Колебательная подвижность

Установлено, что затухание колебаний во всех стеклах резко возрастает при приближении к температуре Г,, очевидно, в связи с повышением подвижности всей структуры стекла. При более низких температурах на кривых температурных зависимостей коэффициента механических потерь стекол, обнаруживаются один, два, три и более релаксационных максимумов. Каждый из максимумов отражает колебательную подвижность вокруг равновесия определенного структурного элемента. [c.109]

Согласно соотношению (II. 3), переходам при более высоких температурах соответствует возбуждение подвижности более крупных фрагментов цепочки. Можно предположить, что процесс при самой низкой температуре отвечает проявлению колебательной подвижности фрагмента макромолекулы минимального размера. Очевидно, для полимеров простого молекулярного строения им может быть одна связь главной цепи, тогда как в случае стериче-ски более затрудненных полимеров (полистирол, полиметилметакрилат и их производные, и т. п.) ответственным за такой переход может оказаться и подвижность в боковой группе. [c.52]

Благодаря наличию в приводе планетарного редуктора диск 1 получает сложное вращательно-колебательное движение, предполагающее медленное вращение обоймы 2 и быстрое вращение оправки 3 относительно смещенной оси обоймы. Необходимое давление брусков на обрабатываемую поверхность обеспечивается двумя силовыми пневмоцилиндрами, штоки которых связаны с корпусом редуктора. Подвижные части установки уравновешены пружинами. [c.188]

II. В высокочастотной области, соответствующей колебательным движениям малых и даже очень малых групп (атомы водорода, отдельные электроны), зондирование структуры основано на несколько ином принципе. Возникновение организованных, в первую очередь кристаллических, структур сразу же резко ограничивает подвижность наблюдаемых при соответствующей частоте групп. По аналогии с температурными искажениями релаксационного спектра это должно приводить к смещению или размазыванию резонансных линий. В радиочастотном диапазоне это может быть расширение линий протонного магнитного резонанса при введении в полимер. электронного парамагнитного зонда — какого-либо устойчивого свободного радикала— характер его ЭПР-сигнала меняется в зависимости от плотности окружения, т. е. от того, находится ли он в кристаллической, жидкокристаллической или изотропной (аморфной) области. В оптическом диапазоне по тем же причинам могут изменяться форма, положение и интенсивность полос колебательных спектров (часто приходится, например, встречаться с термином кристаллическая полоса ). Можно вводить в-полимер электронный зонд— люминофор (например, антрацен) и по изменениям спектральных характеристик поляризованной люминесценции снова судить о подвижности или плотности тех участков, в которых расположен люминофор. [c.54]

При повышении температуры и возрастании кинетической энергии теплового движения реализуются колебательное движение атомных групп все больших размеров и вращательное движение ряда функциональных групп (обычно боковых). По достижении определенной температуры, когда все локальные движения в неупорядоченной части полимера разморожены, возникает сегментальная подвижность в некристаллической части полимера (процесс размягчения). Наконец, при достаточном тепловом запасе происходят сначала полиморфные превращения, а затем и фазовый переход 1-го рода, связанный с плавлением кристаллической структуры полимера. [c.274]

При изменениях агрегатного состояния происходит сильное изменение сил взаимодействия, определяющих строение вещества. При повышении температуры твердого вещества частицам, его слагающим, сообщается все более сильное колебательное движение относительно положений равновесия. При определенной температуре в структуре разрывается часть связей, тем самым возникает состояние с более низким структурным порядком (более высокой энтропией), в котором частицы обладают большей подвижностью. Различают переходы твердое тело — жидкость (плавление), твердое тело —газ (сублимация) и жидкость-газ (испарение). При охлаждении, т. е. при обратной последовательности процессов, возникают состояния с более высоким порядком. [c.366]

Самойлов рассматривает гидратацию как явление, отражающее влияние иона на подвижность или самодиффузию воды. Молекулы воды, составляющие квазикристаллическую трехмерную льдоподобную структуру, совершают колебательное и в общем случае также вращательное движение. Состоянию равновесия отвечает минимум потенциальной энергии и молекулы воды (рис. VII. 9). Когда энергия колебательного движения достигнет значения д, достаточного для преодоления потенциального барьера, разделяющего соседние положения равновесия, молекула скачкообразно перемещается в другое положение равновесия. Скачкообразное движение соответствует самодиффузии молекул воды и называется трансляционным (поступательным) движением. [c.416]

Теплопроводность металлов также связана с подвижностью свободных электронов и колебательным движением самих атомов. Эти колебания распространяются в виде системы упругих (тепловых) волн по всей кристаллической решетке. Свободные электроны сталкиваются с колеблющимися атомами и обмениваются с ними энергией. Поэтому при нагревании металла тепловая энергия незамедлительно передается от одних атомов к другим благодаря свободным электронам. Прн этом сравнительно быстро происходит выравнивание температуры по всей массе металла. [c.234]

Резюмируя теоретические и экспериментальные исследования, можно заключить, что ближний порядок в воде можно представить в виде двух структур 1) тетраэдрической, унаследованной от льда-1 2) более плотной структуры, возникшей в результате перехода части молекул в полости решетки льда. Первой структуре соответствует более устойчивое состояние молекул,второй—менее устойчивое (текучее) состояние. Молекулы тетраэдрической структуры образуют друг с другом водородные связи и совершают колебания около равновесных положений. Те из-молекул, которые перешли в полости этой структуры, сравнительно слабо взаимодействуют с соседними молекулами и становятся более подвижными. Поэтому естественно, что самодиффузия в воде обусловливается движением молекул по пустотам тетраэдрической структуры. Отметим, что две структурные формы воды пространственно не разделены. Вода гомогенна во всем объеме, в ней не наблюдаются микрообласти с различными структурами, а следовательно, и с неодинаковыми плотностями. В то же время в ней происходят различные формы движения молекул колебательные, трансляционные, качания и заторможенные вращения около центра масс. [c.232]

Таким образом, мы познакомились с двумя видами поверхно стной подвижности, с прыгающими и скользящими молекулами Существуют еще и танцующие молекулы, волнообразно движу щиеся вдоль поверхности. Этот третий вид движения обнаружи вается при изучении энтропии адсорбции За = (дР/дТ)у, находи мой из температурной зависимости Ра. С другой стороны, для двухмерного газа может быть вычислена методами квантовой статистики. Сравнение измеренных и вычисленных значений показывает, что они совпадают во многих случаях, но в некоторых заметно различаются. Например, при адсорбции ксенона на ртути, измеренная оказалась выше вычисленной на 7 э. е. Отсюда следует, что атомы Хе обладают не двумя, а тремя степенями поступательного движения, приподнимаясь над поверхностью на высшие колебательные уровни. Сочетание таких подъемов с тангенциальными прыжками приводит к волнообразному движению. [c.135]

Итак, переход полимера при нагревании из стеклообразного состояния в высокоэластическое, а затем в вязкотекучее связан с различным характером внутримолекулярных движений. В стеклообразном состоянии атомы, образующие полимерную цепь, сохраняют колебательные движения около положений равновесия при отсутствии колебательных движений звеньев и перемещений самой цепи. Высокоэластическое состояние характеризуется способностью полимера изгибаться в силу колебательного движения звеньев при отсутствии перемещения молекул. Наконец, в вязкотекучем состоянии вся макромолекула приобретает подвижность и способность к перемещению. [c.496]

В большинстве случаев в такой же последовательности изменяется и теплопроводность металлов. Последняя обусловливается как высокой подвижностью свободных электронов, так и колебательным движением ионов и атомов, благодаря чему происходит быстрое выравнивание температуры в массе металла. [c.281]

Сравнение перечисленных характеристик с такими же характеристиками апериодического звена первого порядка показывает, что динамические свойства следящего гидропривода могут значительно измениться вследствие действия инерционной нагрузки на его выходное звено. Следует подчеркнуть, что здесь не учтена сжимаемость рабочей жидкости. Это допущение оправдано до тех пор, пока, несмотря на наличие нагрузки, изменения давлений и Ра в полостях гидроцилиндра достаточно малы. В дальнейшем (см. параграф 12.2) будет выяснено, как влияет сжимаемость рабочей жидкости на динамические характеристики гидропривода. Другим устройством, описание динамики которого можно свести к уравнению колебательного или апериодического второго порядка звеньев, является центробежный маятник или регулятор Уатта (см. гл. I). Расчетная схема такого устройства после приведения всех сил и массы подвижных частей к муфте будет близка к схеме механической системы с одной степенью свободы (рис, 3.13, а). [c.88]

Путем построения аналогичных диаграмм устойчивости для того типа теплоподвода, при котором фронт пламени свободно колеблется вместе с течением, можно показать, что при подвижном фронте теплоподвода колебательная система в известном смысле более склонна к возбуждению. Обратимся с этой целью к системе уравнений [c.161]

Динамич. св-ва М. б. обусловлены текучестью липидного бислоя, гидрофобная область к-рого в жидкокристаллич. состоянии имеет микровязкость, сравнимую с вязкостью легкой фракции машинного масла. Поэтому молекулы липидов, находящиеся в бислое, обладают довольно высокой подвижностью и могут совершать разнообразные движения-поступательные, вращательные и колебательные. [c.30]

При исследовании динамических свойств моноволокна [351 был сделан вывод, что в случае частично кристаллического полиэфира р-переход связан не только с колебательными или вращательными движениями в аморфной фазе, но и с этими же явлениями в дефектных областях кристаллической фазы. Температура, при которой наблюдается максимум потерь на внутреннее трение при -переходе, повышается с увеличением степени вытяжки положение максимума, соответствующего р-иереходу, остается неизменным. Отсюда был сделан вывод, что при вытяжке волокна уменьшается внутренняя подвижность молекулярных цепей в некристаллических областях. [c.108]

Главное различие между жидкостью и твердым телом заключается в том, что жидкость обладает текучестью, а твердое тело сохраняет свою форму. Это следует из огромной разницы в молекулярной подвижности. Например, атомы золота в жидкой ртути диффундируют с коэффициентом /) = 8 10 ° м с , а в металлическом серебре - с В - 2 2. -1 (285 К). В свою очередь такое огромное различие является следствием разной структуры твердого тела и жидкости. В твердом кристаллическом теле молекулы, атомы металла или ионы находятся в узлах кристаллической решетки, где совершают колебательные движения. Диффузия частиц происходит в результате переме-шения вакансий кристаллической решетки. В жидкости, как показывает рентгеноструктурный анализ, существует только ближний порядок между молекулами, который довольно быстро нарушается, так что за время порядка 10 °-10 с каждая молекула перемещается на расстояние молекулярного диаметра, что и создает высокую по сравнению с твердым телом молекулярную подвижность. [c.180]

В твердом агрегатном состоянии ЭМВ намного превышает ЭТД подвижность молекул очень низкая (возможны лишь колебательные движения), расстояния между молекулами очень небольшие, взаимодействие между ними сильное, плотность упаковки высокая. Твердое тело обладает собственными объемом и формой и сопротивляется изменению их при внешнем воздействии. [c.131]

Следует заметить, что реакция отверждения протекает даже в стеклообразном состоянии, хотя и сильно замедляется. Это свидетельствует о том, что локальной (вращательной или колебательной) подвижности функциональных групп достаточно для протекания химического процесса, однако поскольку трансляционная подвижность функциональных групп полностью вырождена при замораживании сегментальной подвижности, то в реакции участвуют лишь пары соседних функциональных групп. Очевидно, что чем сильнее выражен процесс самоассоциации функциональных групп, например, спиртов, аминов и т. п., тем в большей степени должно сказываться на кинетике процесса стеклование реакционной системы, и наоборот, в случае интенсивно выраженного процесса гетероассоциации реагирующих функциональных групп кинетика реакции в меньшей степени будет чувствительна к физическому состоянию реакционной системы. [c.67]

Удельная теплоемкость — интегральная характеристика интенсивности колебательной подвижности атомов вещества. Поскольку в стеклообразном состоянии трансляционного движения сегментов полимерной цепи (по крайней мере, в отсутствие внешнего механического поля) практически нет, основным видом теплового движения атомов являются их колебания относительно положений равновесия в узлах аморфной квазирешетки. В связи с этим теплоемкость вещества в твердом агрегатном состоянии в достаточно большом интервале температур (от 15—25 К до температуры стеклования) остается практически одинаковой для обеих фаз — кристаллической и стеклообразной (твердоаморфной). Размораживание сегментальной подвижности цепей при нагревании полимера выше Tg (стеклообразный образец) или (полимерный [c.223]

Как уже отмечалось, в стеклообразном состоянии трансляционное движение молекул жидкости (по крайней мере, в отсутствие механического поля) полностью подавлено, и основным видом тепловой подвижности атомов являются их колебания относительно положений локального равновесия в узлах квазирешетки. Именно поэтому теплоемкость как интегральная характеристика интенсивности колебательной подвижности атомов вещества в твердом агрегатном состоянии в достаточно протяженном интервале тем- [c.104]

Однако при 7 <7 с еще долго полностью сохраняется подвижность отдельных групп атомов, входящих в состав боковых цепей, которые совершают при тепловом движении колебания относительно положения равновесия. Кооперативность таких процессов невелика, а времена релаксации при разных температурах существенно отличаются. Методами диэлектрических потерь может быть обнаружена подвижность большинства атомных групп полимеров при условии, что они обладают дипольным моментом. Если графически представить зависимость коэффициента диэлектрических потерь г" от частоты (точнее, от lgv), то мы увидим, что существуют две области прохождения этой величины через максимум. При низких частотах наблюдается область дипольно-сегменталь-ных потерь, связанных с движением больших участков макромолекул. Проявление высокочастотной области етах обусловлено наличием колебательных движений относительно небольших радикалов, проявляющихся и в стеклообразном состоянии. [c.184]

Тепловое расширение твердых тел связано с ангармоничностью колебаний атомов. В жидком структурном состоянии кроме колебательных степеней свободы имеются и другие виды молекулярной подвижности, приводящие к непрерывному изменению структуры (например, в ближнем порядке) и образованию флуктуаци-онного свободного объема. Поэтому тепловое расширение в жидком состоянии больше, чем в твердом, что хорошо иллюстрируется на полимерах при их переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние. [c.262]

В большинстве случаев при обычных условиях в такой же последовательности, как и электрическая проводимость, изменяется теплопроводность металлов. Последняя обусловливается высокой подвижностью свободных электронов и колебательным движением атомов, благодаря чему происходит быстрое выравии-вание температуры в массе металла. Наибольшая теплопроводность у серебра и меди, наименьшая — у висмута и ртути. [c.152]

Реакционноспособное состояние в больщинстве случаев является триплетным, что объясняет большую легкость фотоцикли-ческого присоединения циклических енонов по сравнению с их ациклическими аналогами. Снижение подвижности циклических соединений ингибирует интеркомбинационную конверсию до основного состояния, которое быстро дезактивирует колебательные триплетные состояния ациклических енонов. Эти реакции нестереоспецифичны. Однако некоторые ориентации в продуктах предпочтительны, возможно, из-за геометрии эксиплекса, который образуется в первой стадии взаимодействия [c.172]

Экспериментальное изучение подвижности ядер при фотодиссоциации представляет трудную, но очень престижную цель потому, что изменения структуры молекул происходят на межъядерных расстояниях порядка десятых долей нанометра на временных интервалах в фемтосекундном диапазоне. Интересный подход к этой проблеме связан с применением спектроскопических эффектов, обусловленных движением ядер, в качестве индикатора зависимости от времени. В сущности требование высокого временного разрешения трансформируется в необходимость измерения амплитуд сигналов в зависимости от частоты. Как конкретный пример рассмотрим молекулу О3. При поглощении фотона эта молекула предиссоциирует в течение примерно одного колебания. Она определенно не может рассматриваться как флуоресцирующая молекула (см. разд. 3.3 и 4.3). Однако очень малая часть молекул испускает излучение (около 1 на 10 ), и при интенсивном лазерном возбуждении и чувствительной системе регистрации спектр испускания может быть записан. Интересное свойство этой флуоресценции заключается в необычно длинных последовательностях колебательных полос. При распаде молекулы она проходит через все возможные молекулярные конфигурации так, что франк-кондонов-ские вероятности переходов на соответствующие этим конфигурациям уровни оказываются большими (см. разд. 2.7). С точки зрения динамики диссоциации более важно то, что интенсивности наблюдаемых линий в опосредованном виде представляют подвижность молекул в возбужденном состоянии и тем самым несут информацию о процессе диссоциации. Диссоциация О3 под действием УФ-излучения — очевидный пример того, как качественное понимание динамики может быть получено простым способом. Полосы деформационных колебаний не видны в спектре испускания, что прямо предполагает, что деформационные колебания не участвуют на ранних стадиях реакции. Более того, наблюдаются только переходы с участием четных уровней антисимметричных валентных колебаний. Этот результат интерпретируется в рамках симметрии процесса диссоциации. [c.207]

В большинстве случаев при обычных условиях теплопроводность металлов изменяется в такой же последовательности, как их электрическая проводимость. Теплопроводность обусловливается высокой подвижностью свободных электронов и колебательным движени- [c.224]

Наиболее распространены щековые дробилки с верхней осью подвеса подвижной щеки (рис, 2,22), На массивной чугунной станине 12 закреплена неподвижная щека 1 и ось 4, на которой подвешена подвижная щека 3. Обе шеки снабжены съемными плитами-челюстями 2 из чугуна, если дробился мягкий или хрупкий материал, и из хромистой или марганцовистой стали, если обработке подвергается твердый материал, имеющий ст > 100 МПа. Рабочая поверхность челюсти делается рифленой. Рифления представляют собой клинообразные двугранные ребра. Боковые стенки дробилки также защищены съемными плитами. Вместе с щеками эти плиты обра,зуют клиновидную рабочую часть, называемую зевом дробилки. На главном валу 5 дробилки установлен эксцентрик 6, вращающийся в подшипниках 9, закрепленных на станине. Эксцентрик вызывает вертикальное движение шатуна 10, шарнирно связанного с подвижной щекой и клинообразным ползуном посредством распорных плит 16, н сообщает щеке 3 колебательное движение. [c.45]

В выражении (25) или (26) первый член соответствует вращению системы как целого, хотя он через посредство элементов матрицы I" зависит и от относительных координат. В этом члене в действительности должен был бы стоять вектор Ь - I, где / -оператор, соответствующий угловому моменту I в подвижной системе однако этот оператор в предположении его малости мы пока опускаем. Если второе условие Эккарта записывается только лишь для ядерной подсистемы, то I будет включать момент импульса электронов и так называемый колебательный момент импульса ядер, который за счет того, что момент импульса ядер в существенной степени оказывается исключенным этим вторым условием, является малым, и им действительно обычно пренебрегают. Следующие два члена в правой части (25) или (26) связаны с относительным движением частиц в системе. Они как раз представляют основной интерес в квантовохимических задачах, и о них далее будет идти более подробный разговор. И наконец, последний член в (25) или (26) отвечает так называемому кори-олисову взаимодействию относительного движения с вращением системы. (Соответствующая сила, как известно еще со школьной скамьи, приводит к размыванию правого берега у рек, текущих с севера на юг.) Кориолисовым взаимодействием при начальном рассмотрении молекулярных задач также обычно пренебрегают. [c.243]

Будем считать, что процесс теплоподвода в зоне горения зависит от колебаний газового потока. Пусть эта зависимость проявляется двояким образом фронт пламени будет подвижным и, кроме того, количество выделяющегося на единицу массы газа тепла не будет постоянным, т. е. примем, что Q фQ. Относительно подвижности фронта пламени будем предполагать следующее. Пусть эффективная скорость распространения пламени относительно стенок трубы М, определяемая формулой (16.5), совпадает с мгновенным значением колебательной составляющей скорости 6 1. Физически это означает, что колеблющийся поток будет таскать за собою фронт пламени. Такое предположение позволяет легко найти входящие в описывающую свойства поверхности 2 (область о) систему (15.7) величины 1 , и /3 при помощи соотношений (16.2), (16.3) и (16.4). Величину т1сг+ 1, фигурирующую в последнем равенстве системы (15.7), найдем несколько позже. [c.348]

В заключение настоящего параграфа сделаем одно замечание. Во всех предыдущих разделах многократно подчеркивалось, что в конечном итоге причиной возбуждения вибрационного горения является возмущение теплоподвода или эффективной скорости распространения пламени. В случае возбуждения акустических колебаний в жидкостных реактивных двигателях основным является возмущение газообразования (возмущение расхода некоторого источника массы, расположенного в зоне горения). Следовательно, вибрационное горение может иметь самую различную природу. В общем случае оно может возбуждаться за счет любого слагаемого, входящего в систему (15.5) и описывающего процесс внутри области (Т. Это может быть ЬМ (рассмотренный только что случай), (труба Рийке), подвижность фронта пламени, т. е. отличие от нуля входящих во все три уравнения частных производных от интегралов по объему V (случай, рассмотренный в 49), возмущение теплотворной способности смеси 6 1 и полноты сгорания Ьд —Ьд (пример, приведенный в 25). Наконец, возбуждение акустических колебаний может оказаться связанным с отличием от нуля слагаемого ЬР . Этот процесс реализуется, например, в тех случаях, когда в зоне о происходит периодический срыв вихрей (без горения). Тогда взаимодействие вихреобразования с акустическими колебаниями может привести к самовозбуждению колебательной системы. Поскольку этот случай никак не связан с процессом горения, он в книге не рассматривался. [c.497]

Переход из переохлажденного жидкого в стеклообразное A. . происходит обычно в узком температурном интервале и сопровождается резким изменением св-в, в частности вязкости (на 10-15 порядков), температурного коэф. расширения (в 10-100 раз), модулей упругости (в 10-1000 раз), теплоемкости, плотности и др., чем формально напоминает фазовый переход П рода. Однако образование стеклообразного A. . не сопровождается появлением зародьпией новой фазы и физ. границы раздела фаз. не является термодинамич. характеристикой в-ва и в зависимости от условий измерения может меняться на неск. десятков градусов. Это обусловлено тем, что в температурном интервале стеклования резко замедляется перестройка структуры ближнего порядка жидкости (структурная релаксация), т.е. кинетич. природой стеклования. Ниже Тег структурные превращения в в-ве прекращаются совсем (при конечном времени наблюдения), частицы (атомы, молекулы, фрагменты молекул) способны лишь к колебательным и мелкомасштабным вращат. движениям, трансляционная подвижность, характерная для жидкого состояния, теряется. Т. обр., различие в св-вах жидкого и твердого А. с. определяется характером теплового движения частиц. [c.156]

Различают след, виды грохотов неподвижные (напр, колосниковые) с движением отдельных элементов рабочей пов-сти (напр., с эластичным ситом) подвижные с колебательным (напр., вибрационные, или инерционные), враща- [c.615]

Молекулы люминесцирующих веществ обладают так называемой нежесткой структурой (люминофоры дифенил- и трифенилме-танового ряда). Если такие молекулы поместить в среду с малой вязкостью, то оказьгаается возможным поворот двух крупных частей молекулы относительно друг друга вокруг соединяющей их простой химической связи при этом электронная энергия возбуждения, вызывающая явление люминесцентного свечения, превращается в колебательно-вращательную энергию, и свечение уменьшается. Поэтому непосредственно по изменению интенсивности люминесцентного свечения можно судить об изменении подвижности кинетических единиц [c.375]

Высокоэластическое состояние, в котором возможны колебательные движения звеньев и сегментов, их взаимная подвижность высокоэластический полимер также находится в твердом афегатном состоянии это состояние существует только у полимеров и служит одним из признаков полимерного состояния вещества. [c.148]