Низшие кислоты

Низшие кислоты находят себе различное применение. Муравьиную кислоту, например, используют при силосовании зеленых кормов. Уксусную и масляную кислоты применяют для этерификации целлюлозы. Пропионовая кислота в виде кальциевой соли является отличным средством для консервирования хлеба. Кислоты s— g предпочитают каталитически восстанавливать в спирты, адипаты и фталаты которых служат превосходными пластификаторами поливинилхлорида. Кар боновые кислоты С —Сд можно с успехом применять в виде натровых солей в пенных огнетушителях кислоты Сд—Сц можно использовать для флотационных целей. Кислоты С12— ie поставляют мыловаренной промышленности. Для получения синтетического пищевого жира используют кислоты Сд—С в, предварительно освобожденные от всех дикарбоновых кислот. Высокомолекулярные кислоты is—Сг1 могут быть применены для производства смазочных масел и мягчителей для кожевенной промышленности (в комбинации с триэтанолами- ном). Кубовые остатки от перегонки превращают после кетонизации и восстановления в смеси углеводородов типа вазелина. Эти немногие примеры ири желании можно умножить, так как патентная литература по этому вопросу чрезвычайно обширна. [c.470]

В отношении этого результата исследователи пишут Отсюда видно, что в весовом отношении кислоты со средним молекулярным весом занимают первое место (максимум для кислот Си—С15). Если выразить содержание кислот в молярных процентах, то окажется, что кислоты Сэ—С 5 присутствуют в смеси почти в одинаковых долях. Начальные и конечные члены ряда обнаружены в меньшем количестве. Причиной этого может быть то, что низшие кислоты в процессе получения частично вымываются водой, а высшие кислоты остаются в некотором количестве в колбе, в которой проводят фракционированную перегонку с водяным паром под пониженным давлением. Как в весовых, так и в молярных процентах содержания кислот с четным и нечетным числом атомов углерода приблизительно одинаковы. Из того, что в основном интервале этого гомологического ряда молярные доли всех кислот почти одинаковы, можно сделать заключение о приблизительной равноценности метиленовых групп парафинового углеводорода по отношению к действию кислорода. При этом получается, что средние группы менее устойчивы, чем группы, расположенные ближе к концам цепи. [c.582]

Карбоновые кислоты способны корродировать многие металлы и сплавы сталь, свинец, цинк, олово, медь. Наибольшей коррозионной агрессивностью обладают низшие кислоты жирного ряда. С увеличением молекулярного веса кислот коррозионная активность их падает. [c.26]

Свежий парафин и возвратный парафин в отношении 1 2 и раствор перманганата калия поступают в смеситель 2. Образовавшаяся смесь подается в окислительную колонну 3, выполненную из алюминия или специальной стали, и снабженную выносным холодильником для отвода реакционного тепла. В нижнюю часть колонны через распределительное устройство подается подогретый до 120°С воздух, который барботирует через смесь. Выходящий из верха колонны газ промывается в скруббере 4 водой для извлечения из него низших кислот, очищается от примесей дожиганием в печи 5 и выбрасывается в атмосферу. Оксидат из окислительной колонны охлаждается до 80°С в холодильнике 6 и поступает в отстойник 7, где из него отделяется катализаторный шлам, из которого затем регенерируется катализатор. Из отстойника оксидат перекачивается в промывную колонну 8, орошаемую водой, в которой он от- [c.289]

Могут также представлять интерес такие кислородсодержащие соединения, как карбоновые кислоты и сложные эфиры. В кислотах разрушается главным образом связь с карбоксильной группой при этом выделяется от 2 до 4 молекул СО на 100 эВ (для низших кислот). Кроме того, образуется вода, насыщенные углеводороды и водород. Сложные эфиры при облучении распадаются иначе. Основными продуктами обычно являются исходная кислота и СО их выходы равны приблизительно 1 молекуле на 100 эВ, выход СО2 и Нз примерно вдвое меньше. [c.162]

В организмах животных жирные карбоновые кислоты, образующиеся при гидролизе жиров, подвергаются окислительному распаду под действием ряда ферментов, в результате чего образуются низшие кислоты с четным числом атомов углерода. Основным механизмом является р-окисление, что ведет к образованию р-оксикислот, затем р-кетокислот, распадающихся сперва на две кислоты, содержащие j и С 2, а затем и С 4 и т. д. [c.223]

Теория промежуточного образования кислот оказалась несостоятельной по следующим причинам 1) метанол с окисью углерода над щелочными катализаторами образует не уксусную кислоту, а изомерный ей метилформиат (так же ведут себя и другие спирты) 2) восстановление низших кислот в спирты неосуществимо 3) принятый механизм не может объяснить образования первичных спиртов изостроения с СНд-группой у d-углеродного атома. [c.721]

В эфирных маслах и фруктовых эфирах растений иногда содержатся вещества, из которых можно получить низшие кислоты. [c.241]

Хлорангидриды низших кислот представляют собой подвижные перегоняющиеся жидкости, обладающие резки.м запахом и дымящие на воздухе. Последнее свойство обусловлено тем, что они при действии влаги очень легко гидролизуются с образованием галоидоводорода. Высшие хлорангидриды являются твердыми кристаллическими соединениями (табл. 18). [c.274]

Бензол, петролейный эфир, этиловый спирт, и-гептан, нитропропан,вода (для низших кислот) [c.151]

Легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низших кислот. Вторичные спирты и высшие кислоты реагируют медленнее. Этерификация третичных спиртов происходит в незначительной степени, так как под воздействием минеральных кислот третичные спирты легко дегидратируются, превращаясь при этом в этиленовые углеводороды. Кроме того, экранирование гидроксильной группы третичным радикалом препятствует этерификации. По этой же причине затруднена этерификация алифатических кислот с объемными заместителями в а-положении к карбоксильной группе. [c.140]

Масштабы применения других низших кислот — муравьиной и пропионовой — значительно меньше. [c.378]

Бензол, петролейный эфир, этиловый спирт, гептан, нитропропан, вода (для низших кислот) Петролейный и этиловый эфиры, бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, гексан [c.59]

Температуры кипения жирных кислот нормального строения закономерно возрастают по мере увеличения числа углеродных атомов. Установлено, что молекулы кислот ассоциированы подобно тому, как ассоциированы молекулы воды или спиртов (стр. 106). Низшие кислоты хорошо перегоняются с водяным паром, поэтому их обычно называют летучими жирными кислотами. [c.155]

С хлорангидридами низших кислот реакция протекает уже на холоду, обычно бурно, с выделением тепла. [c.158]

Объясните, почему а) уксусная кислота кипит при более высокой температуре, чем этиловый спирт (т. кип. 118 и 78°С соответственно) б) низшие кислоты хорошо растворимы в воде [c.89]

Пути использования водного конденсата и промывных вод. Воздух, выходяш пй из окислительных колонн, уносит с собой легколетучие продукты окисления, низшие кислоты и спирты, эфиры, карбонильные соединения, пары воды, а также механически увлеченные углеводороды и продукты окисления. [c.471]

Из других предложенных методов переработки водного конденсата можно упомянуть о перегонке конденсата и получении погона в количестве до 90% от исходного раствора. Этот слабоокрашенный погон имеет кислотное число 210—290 и небольшое эфирное число — порядка 2—4 и представляет собой водный раствор низших кислот концентрацией около 25%. Он может применяться в текстильной промышленности вместо уксусной кислоты. Кубовый остаток от перегонки водного конденсата, содержащий в основном кислоты выше 4 и эфиры, может быть переработан в соответствующие фракции кислот. [c.471]

Одновременно происходит более глубокое окисление циклогексанола до низших дикарбоновых кислот — глутаровой, янтарной и щавелевой. Это вызывает потерю циклогексанола, необходимость очистки адипиновой кислоты от низших кислот и увеличивает расход азотной кислоты даже ири регенерации окислов азота, обычно осуществляемой в этом процессе. [c.682]

Амиды при отщеплении элементов воды превращаются в нитрилы. Эта реакция имеет препаративное значение для получения нитрилов высших жирных кислот, так как нитрилы низших кислот легче получаются по другому методу. Для дегидратации амидов применяют пятиокись фосфора, пятисернистый фосфор, хлористый тионил. Амид нагревают с пятиокисью фосфора, одновременно отгоняя образующийся нитрил в вакууме . [c.699]

Маннес приводит следующий баланс по углероду [58]. Весь углерод, находящийся в синтетическом гаче, переходит на 55—60% в жирные кислоты с числом атомов углерода от 10 и выше, на 20—25% в низшие кислоты с 1 9 атомами углерода, из которых половину составляют кислоты от муравьиной до масляной, и на 10% сгара ет в СО2 и небольшое количество СО. Остальное представляют растворимые-в воде соединения. В водах от промывки оксидата-сырца присутствуют окси- и дикарбоновые кислоты, а в отходящих газах — летучие соединения (нейтральные кислородные продукты). [c.462]

Со всеми этими соображениями согласуется также тот факт, что при окислении парафина азотной кислотой, когда образование низших кислот происходит в значительно большей степени, чем при окислении воздухом, дальнейшее окисление высших кислот в дикарбоновые кислоты особенно выступает на первый план. Это было одной из причин, почему окисление азотной кислотой с целью получения кислот С 2—С 8 не Применялось в промышленности. Если не учитывать неизбежных при окислении парафина побочных реакций, результаты опытов Витцеля довольно ясно показывают, что все метиленовые группы обладают по существу одинаковой способностью к окислению. [c.583]

Поскольку жирные кислоты, образующиеся лри деструкции углеродного скелета, подвергаются дальнейше.му окислению значительно быстрее, чем исходный углеводород, закономерности окисления нарафи-нон довольно сильно замаскированы. В результате получается, что при несколько повышенных превращениях относительное содержание низших кислот в продуктах реакции увеличцвается. Чем выше молекулярный вес исходного парафина, тем резче это происходит. [c.586]

А. Н. Башкиров и Я. Б. Чертков [П9] показали, что окисление контактного парафина, иолученного в процесса Фишера—Тропша (температура плавления 95—100°, средний молекулярный вес 1007, что соответствует формуле С70Н140), происходит с относительно большими выходами низших кислот, чем окисление чистого эйкозана (Витцель) или тетракозана (Янтцен). Окисление проводили при 115—120° в присутствии 0,2% перманганата калия как катализатора до содержания кислот в оксидате около 56%. [c.586]

В немногих случаях, особенно с производными низко молекулярных углеводородов, наблюдалось образование кристаллических комплексов, отличных от типа мочевина — / -парафин. Шленк сообщил, что хотя комплексы мочевины с 1,6-дифторгексаном, 4,4 -дихлордибутиловым эфиром и 1,5-дибромпентаном относятся к типу мочевина — парафин, комплексы с 1,4-дихлорбутаном и 1, б-дихлоргексаном относятся к другому типу, несмотря на сходство с первыми. Комплекс мочевины с 1,6-дибромгексаном, гомологом 1,5-дибромпентана, представляет собой третий тип. Комплексы с ацетоном и некоторыми низшими кислотами не относятся к типу моче- [c.214]

Выделить жирные кислоты из реакционной смеси довольно трудно. Существует несколько епссобов. Сначала экстрагируют теплой водой низшие кислоты (муравьиную, уксусную, проиионовую), затем омыляют оставшиеся кислоты и гидролизуют сложные эфиры и лактогы щелочами под давлением при 150 °С. Из продуктов гидролиза Еыделяют отстаиванием и возвращают в сырье неомыляемую фракцию — верхний слой нижний представляет собой водный раствор мыл, в котором кроме натровых солей жирных кислот содержатся соли оксикислот, а также спирты, кетоны и растворенные парафиновые углеводороды. При нагревании раствора (300—350°С и 80—120 ат) в трубчатой печи происходит дегидратация оксикислот с образованием ненасыщенных кислот [c.155]

Расширение производства уксусного а. .ьдегида и ацетона на основе этилового и изопропилового спиртов сомнительно, так как су-щестуют процессы с применением других видов сырья. Так, уксусный альдегид получают гидратацией ацетилена, а ацетон (вместе с фенолом) — окислением изопропилбензола (и другими методами). Заслуживает внимания и тот факт, что неполное окисление низших парафиновых углеводородов под давлением позволяет получать спирты, альдегиды, кетоны и низшие кислоты одновременно. [c.209]

Давидсон поразал, что свинцовые соли слегка растворимы, и предложил применять вместо них соли магния (исключая низшие кислоты). [c.159]

Сведения об относительной распространенности пяти- и шестичленных колец в молекулах моно- и бициклических соединений рассматриваемого класса недостаточны и противоречивы. Найдено, что моно- и бициклические кислоты из дизельных дистиллятов нефти Урало-Поволжья построены главным образом из циклопен-тановых колец [626], тогда как соответствующие кислоты пз нефти Сангачалы-море (Азербайджан) содержат больше циклогексановых колец [627]. По нашид данным (рис. 3.1, табл. 3.7), кислоты циклопентанового ряда в западносибирской нефти составляют в сумме около 44% низших нафтеновых моноциклических кислот, т, е. меньшую долю, чем алкилциклопентаны среди нафтеновых углеводородов из того же источника (60%). По-видимому, следует ожидать, что соотношения кислот циклопентанового и циклогексанового рядов могут так же закономерно меняться в зависимости от химического типа и условий залегания нефти, как и соотношения аналогично построенных углеводородов [628]. Если это предположение верно, то в молодых нафтеновых нефтях из слабо погруженных пластов должны преобладать циклопентановые, а в метаново-нафтеновых и метановых нефтях из глубоко погруженных залежей — циклогексановые низшие кислоты. [c.98]

Упрощенная схема процесса изображена на рис. 114. Окисление ведут в каскаде барботажных колонн 1 с последовательным перетоком жидкости и подачей воздуха в каждую колонну. Тепло реакции снимается за счет испарения избыточного циклогексана, который коь денсируется в общем для всех колонн холодильнике 2, отделяется от газа в сепараторе 3 и поступает в линию оборотного циклогексана. Оксидат из последней колонны промывают водой (для выделения низших кислот) в смесителе 4 и отделяют от водного слоя в сепараторе 5. Затем из оксидата в колонне 6 отгоняют основную массу циклогексана, оставляя в кубе такое его количество, чтэбы концентрация гидропероксида не превысила безопасного уровня (3—4%). Кубовую жидкость обрабатывают затем при нагревании и каскаде аппаратов 7 с мешалками (на рисунке изображен один) водной щелочью. При этом происходит омыление сложных эфиров и лактонов, а также разложение гидропероксида. Органический слой отде- [c.389]

Согласно Баруэллу [13], пунктом первоначальной атаки кислорода является положение 2 в цепи парафина затем атаке подвергается атом углерода в положении 3 и т. д. по направлению к середине цепи. Двуосновные кислоты образуются только в виде следов. Из низших кислот в основном получаются муравьиная и уксусная. Одновременно (или в последующей стадии реакции) кислород воздействует на Другие части молекулы, а поэтому наряду с простыми жирными кислотами с длинной цепью образуются также кето- и оксикислоты, лактоны и сложные эфиры оксикислот. Первые ступени окисления можно, таким образом, представить в виде следующей схемы [c.73]

Пентаноны и высшие кетоны можно синтезировать и другими методами. Например, при декарбоксилировании алифатических кислот образуются с высокими выходами смешанные или симметричные кетоны. В случае низших кислот этот процесс проходит гладко в паровой фазе при 400° над окисью тория или окисью церия в качестве катализатора. Кислоты с длинной цепью переводят в кетоны нагреванием в жидкой фазе при 200—300° в присутствии окиси железа. В обоих случаях, если исходить из смеси кислот, можно получить смешанные кетоны. Перечисленные выше реакции можно выразить следующими уравнениями [c.330]

Коррозионная активность и совместимость с неметаллическими материалами. Низкотемпературная коррозия металлов топливных систем свя-е присутствием в топливах химически активных примесей . . ер.-саптанов, низших кислот, свободной серы, сероводорода. Присутствие свободной серы, сероводорода и воды в товарных топливах не допускается. [c.160]

Ангидриды низших кислот — жидкости с едким запахом, нерас-творнмые в воде. Интересное применение уксусный ангидрид нашел в производстве строительных материалов. Так, перед прессованием торфа для получения из него плит к нему добавляют уксусный ангидрид для улучшения их гидрофобности и биостойкости. [c.148]

Отсюда следует, что кислород не только инициатор, но и вещество, участвующее в сополимеризации он входит в состав конечного продукта. Установлено, что на каждую двойную связь, участвующую в образовании полимера, приходится примерно по одной молекуле кислорода. Кроме того, кислород расходуется на образование низкомолекулярных продуктов окисления (низшие кислоты, альдегиды, СО, СО2, Н2О). Окислительной деструкции в большей степени подвергаются невысыхающие или полувысыхающие масла. При действии на высыхающие масла кислород расходуется преимущественно на образование поперечных связей в трехмерной молекуле. [c.297]

Масляная кислота (СН3СН2СН2СООН) является низшей кислотой, содержащейся в глицеридах (в форме эфира с глицерином), прежде всего в масле. В свободном виде она обнаружена во многих растениях, например в грибах, а также в потовых выделениях. Имеет отвратительный запах. [c.183]

Проведение опыта. Налить в бокал воду, в которой хранился фосфор, и добавить несколько миллилитров раствора нитрата серебра. Выпадает желтоватый осадок фосфита серебра. Часть раствора с осадком перенести в пробирку и нагреть пламенем го-релкн. Осадок разлагается с образованием мелкодисперсного серебра черного цвета. При длительном хранении белого фосфора под водой в растворе постепенно образуются низшие кислоты фосфора, в частности фосфористая кислота, О присутствии этих соединений в растворе можно судить по выделению свободного серебра при добавлении нитрата серебра. [c.75]

По окончании окисления и удаления окислов азота продувкой воздухом смесь выгружается в кристаллизатор 5, где при охлаигденин выпадает сырая адипиновая кислота. Освобождение адипиновой кислоты от примеси низших кислот, главным образом глутаровой (НООС—(СН2)з— СООН), а также янтарной (НООС—(СН2)г—СООН) и щавелевой (НООС— СООН), сопутствующих ей в количестве до 10%, и от других примесей, особенно необходимое в связи с высокими требованиями к чистоте кислоты при дальнейшей переработке ее в анид, достигается перекристаллизацией. Сырая адипиновая кислота на нутч-фильтре 6 отделяется от кислого маточного раствора, промывается нодой и вновь возвращается в тот же или параллельно действующий кристаллизатор. Перекристаллизацией из воды (паровой коп-денсат) адипиновая кислота отделяется от более растворимых низших кислот и после фильтрования и промывки на нутч-фильтре 6 поступает на окончательную сушку воздухом (80—90°) б камерную сушилку 7. Выделяющиеся при окислении низшие окислы азота через обратный холодильник 4 поступают на установку регенерации, где окисляются воздухом до NO2 и абсорбируются водой в скрубберах с насадкой. Получается 45%-ная HNOa, вновь возвращаемая в цикл после доведения до нужной концентрации смешением с 95%-НОЙ HN0.4. [c.683]

Этот метод не годится для получения кислых этиловых эфиров, потому что гидроокись бария недостаточно растворима в этаноле он непригоден также для азелаиновой кислоты НООС (СН2)7—СООН и низших кислот, бариевые соли которы> слишком хорошо растворимы в метаноле. В этих случаях может быть с успехом использован другой метод, основанный на том, что из зквивалентных количеств ди-карбоновой кислоты и диэфира в присутствии хлористого водорода об-,разуется равновесная смесь, содержащая моноэфир кислый этиловый эфир себациновой кислоты С2Н5ООС—(СНг) в— СООН получается этим методом с выходом 60—65%, а кислый этиловый эфир адипиновой ислоты С2Н5ООС—(СНг)4—СООН — с выходом 71—75%. [c.71]

Метиловые зфиры неразветвленных жирных (С3 1 С]4 С,, и С1в)а кислот [552]. Смесь 1 мвлъ жирной кислоты и 150 г SO 12 нагревают при 100° С до окончания выделения газов (3—4 ч). Затем добавляют несколько к сталлов иода и приливают по каплям , 2 лсоль брома в течение 4 ч при раб с низшими кислотами и 1,4 яоль брома в течение 10 ч при работа с высшими н лотами, следя за тем, чтобы в верхней части холодильника не было заметно бро [c.164]

В известной мере скорость гидролиза сложного эфира зависит от строения как кислотного, так и спиртового радикала, иры низших кислот обычно гидролизуются легче, чем эфиры высших кислот. Легко гидролизуются эфиры аминокислот и оксикислот, гидролиз же эфиров таких кислот, как т иметилуксусной или 2,6-диалкилбензойной, идет с больш им трудом вследствие пространственных затруднений . [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология