Полярографическое определение металлов

Этим же автором предложен метод определения примесей 2п, С(1, РЬ и Си в ртути с чувствительностью 1-10 %, основанный на экстракции ртути в циклогексанон указанным выше методом и полярографическом определении металлов методом амальгамной полярографии с накоплением [811, 812]. Ошибка определения составляет 4—9%. [c.183]

Чувствительность полярографического определения металлов. Полярографический метод отличается высокой чувствительностью и позволяет количественно определять очень небольшое содержание веществ. Полярографически активные вещества обнаруживаются по появлению заметных полярографических волн в 10 —10 н. растворах. Объем анализируемого раствора может быть очень [c.221]

Таблица 8. Условия деструкционно-полярографического определения металлов

Полярографическое определение металлов весьма перспективно, что связано со значительным снижением предела обнаружения (зачастую до 10 М) благодаря достаточно быстрой каталитической реакции регенерации на электроде деполяризатора. [c.322]

Чувствительность полярографического определения металлов. Полярографический метод отличается высокой чувствительностью и позволяет количественно определять очень небольшое содержание веществ. Полярографически активные вещества обнаруживаются еще по появлению заметных полярографических волн даже в 10- н. растворах. Объем анализируемого раствора может быть очень небольшим, например 1—2 или даже 0,1 мл. В этом случае абсолютное количество определяемого вещества составит сотые или тысячные доли гамма. [c.222]

РАБОТА 31. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСНОВНЫХ КОМПОНЕНТОВ В СПЛАВАХ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.173]

Схема полярографической установки и методика работы. Наиболее простая схема полярографической установки и форма электролизера показаны на рис. 45. Электролизером служит стакан I, на дне которого находится слой ртути . Эта ртуть обычно (например при определении металлов) является анодом и соединена посредством платинового контакта с положительным полюсом источника тока. В стакан наливают анализируемый раствор и погружают в него толстостенную капиллярную трубку с очень малым внутренним диаметром (0,03—0,05 мм). Капилляр присоединен посредством резиновой трубки к сосуду 2 со ртутью, которая соединена с отрицательным полюсом источника тока. Ртуть из сосуда 2 вытекает через капилляр в исследуемый раствор отдельными каплями (диа- [c.216]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония и других, восстанавливаются с большим трудом или не дают четких полярографических волн. В этом случае используют различные косвенные методы, основанные на неодинаковой прочности комплексных соединений металлов. Так, цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору циркония прибавляют комплексонат кадмия [c.506]

Определение электроотрицательных металлов в присутствии более электроположительных металлов. Полярографическое определение примесей различных металлов в реактивах, сплавах, металлах, рудах и других материалах очень затруднено, если основной компонент анализируемого материала более электроположителен и, следовательно, восстанавливается легче, чем примеси. Большая волна основного металла мешает точному измерению маленькой волны определяемой примеси. В этих случаях сначала отделяют обычными химическими методами основной компонент от примесей. Применяют также методы гашения большой волны более электроположительного металла пропусканием через раствор тока обратного направления. [c.507]

Количественное определение металлов в растворе полярографическим методом сводится к сравнению величины волн исследуемого и стандартного растворов. При мас- [c.69]

Привести примеры полярографического определения а) ионов металлов б) органических соединений с различными функциональными группами. [c.257]

Для определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений, являющихся полиэлектролитами, предложен метод, основанный на полярографическом определении ионов металлов, вступающих в реакцию обмена с функциональными группами полиэлектролита [82, с. 102]. [c.232]

Сравнительно небольшое число работ по полярографическому определению золота объясняется тем, что этот элемент благороднее ртути и при соприкосновении простых и многих комплексных соединений золота с металлической ртутью восстанавливается до металла. Ниже приведены данные по растворимости золота в ртути 1829] [c.169]

Щелочноземельные металлы восстанавливаются с большим трудом на ртутном капельном электроде. Потенциал полуволны катионов этих металлов находится около —2 в. Хорошо выраженные волны дают Зг, Ва и Иа. Кальций восстанавливается на фоне растворов солей тетраметиламмония (i l, = —2,2 в), причем волна сильно искажается максимумом, не поддающимся подавлению обычными способами [271]. Поэтому прямые методы полярографического определения кальция малонадежны, хотя по ним имеется довольно большая библиография. [c.104]

Описано полярографическое определение кальция в среде пропандиол-1,2-карбоната, где возможно раздельное определение щелочноземельных металлов [1002]. [c.105]

Методы прямого полярографического определения магния не специфичны даже щелочные металлы и ионы аммония, часто сопутствующие магнию, мешают или допустимы лишь в незначительных количествах. [c.163]

Полярографическое определение с использованием 8-оксихинолина. Магний можно определять, измеряя уменьшение высоты волны 8-оксихинолина в присутствии магния вследствие осаждения оксихинолината магния 1604, 674, 933, 934, 1176, 1189, 1253]. Полярограмма 8-оксихинолина имеет две волны с . /, = —1,39 и —1,6 в (отн. н. к.э.). У первой волны величина 1 заметно не смещается с изменением концентрации 8-оксихинолина. У второй волны слабо смещается с изменением концентрации 8-оксихинолина и значительно — при небольшом изменении pH [1176]. Для количественных определений лучше использовать волну с = —1,39 в. Уменьшение высоты волны вследствие осаждения оксихинолината магния пропорционально количеству магния в растворе, и калибровочный график прямолинейный при 5—200 мкг Мд/25 мл. Определение проводят при pH 10, создаваемом при помощи аммиачного буферного раствора, без отделения осадка оксихинолината магния. Определению магния мешают металлы, которые с 8-оксихино-лином в этих условиях образуют труднорастворимые соединения. [c.163]

Из-за нелинейности калибровочного графика [229], зависимости высоты волны от емкости аммиачного буферного раствора, сильного влияния других металлов полярографическое определение магния с эриохром черным Т не представляет особого интереса. [c.164]

Полярографическое определение галлия в продуктах цветной металлургии. Разложение пробы кислотами, выделение тяжелых металлов цементацией металлическим кадмием, экстракция хлорида галлия эфиром, реэкстракция и вторичная экстракция производятся так, как описано выше, но перед экстракцией [c.189]

Полярографический фон. При рассмотрении процесса нами было принято, что число ионов металла в приэлектродном слое пополняется в результате диффузии. В действительности, если в растворе присутствуют только ионы анализируемой соли, то перенос тока от одного электрода к другому осуществляется ионами растворенной соли. Эти ионы под действием электрического тока передвигаются к катоду—катионы и к аноду— анионы. Скорость движения ионов под действием электрического тока зависит от многих факторов разности потенциалов между электродами, диаметра и заряда анализируемого иона, его концентрации в растворе и ряда других причин. Поэтому перенос ионов под действием электрического тока искажает процесс полярографического определения и сильно затрудняет проведение анализа. [c.336]

Скобец и др. [13] исследовали процессы катодного выделения некоторых металлов из очень ра-збавленных растворов их солей, когда количество выделившегося металла ничтожно мало, и получили вполне воспроизводимые кривые с величиной предельного тока пропорциональной концентрации. Однако до сих пор полярографическое определение металлов (за исключением серебра, золота и ртути) преимущественно проводится с использованием ртутного капельного электрода, так как работа с платиновыми электродами при отрицательных значениях потенциалов осложнена как необходимостью полного удаления кислорода, так и изменением поверхности электрода при выделении на нем других металлов. [c.128]

В заключение необходимо отметить, что с помощью полярографического метода возможно определять и другие металлы в масле. В настоящее время Техрацнефтью разработаны методики полярографического определения в масле хрома, олова, свинца, меди. [c.76]

Бензгидриламиндиуксусная кислота ситезирована и предложена ИРЕА в качестве комплексона [1]. В настоящее время в виде двунатриевой соли она используется для полярографического определения примесей тяжелых металлов в солях 2п, Мп, Со. Синтез комплексона осуществлен рзаимодействием бензгидриламина с монохлоруксусной кислотой в щелочной среде. [c.64]

З-Оксн-4-карбоксифенилиминодиуксусная кислота предложена ИРЕА в качестве нового комплексона [1]. Это соединение образует ряд прочных комплексов с металлами и представляет интерес для полярографического определения железа в присутствии свинца и меди, а также меди, свинца, висмута и кадмия в присутствии избытка таллия. [c.70]

ТО есть на поляризацию индикаторного электрода расходуется только часть налагаемого напряжения. Но при условии, что площадь поверхности анода во много раз больше, чем у катода, поляризацией анода можно пренебречь, потому что из-за малой плотности тока его потенциал будет оставаться нрактически постоянным. Если сопротивление раствора уменьшить, то слагаемым Ш можно пренебречь, потому что в полярографической ячейке редко возникают токи, сила которых выше нескольких десятков микроампер. Для снижения сопротивления в анализируемый раствор вводят избыток индифферентного электролита, или просто фона. В качестве фона пригодны различные соли щелочных и щелочноземельньк металлов, растворы кислот, щелочей, а также разнообразные буферные смеси. Нри этих условиях можно полагать, что практически все налагаемое на ячейку внешнее напряжение расходуется на изменение нотенциала индикаторного электрода, то есть в и Е . Перед регистрацией нолярограммы необходимо удалить из раствора растворенный кислород, который восстанавливается на ртутном электроде. Растворимость кислорода в разбавленньк растворах электролитов довольно высокая, около 10 " моль/л, поэтому он мешает полярографическому определению большинства веществ. Из раствора кислород можно удалить, барботируя через него какой-либо электрохимически инертный газ (азот, гелий, аргон). В этом случае ячейка должна быть достаточно герметичной, а избыток газа следует отводить через гидрозатвор. Во время регистрации нолярограммы, для того чтобы кислород воздуха не попадал в ячейку, над поверхностью раствора рекомендуется пропускать ток инертного газа. Для удаления растворенного кислорода необходимо 15-20 минут барботировать инертный газ, а при работе с низкими концентрациями вещества и в случае очень точньк измерений требуется увели- [c.165]

Из этого соотношения следует, что при избытке металла А предельный каталитический ток пропорционален концентрации лиганда-катализатора В. Сейчас уже известно несколько конкретных примеров использования этого пути для полярографического определения электрохимически неактивных органических соединений. Так, описано определение салициловой кислоты по каталитической волне оксиэтилендифосфорной кислоты по каталитической волне таннина по каталитической волне Се или Са и др. [13, с. 320]. [c.69]

Полярографическому поведению гидр азидов терефталевой и изофталевой кислот посвящена работа [221]. Методики полярографического определения примесей в терефталевой кислоте (фталевой кислоты, ароматических альдегидов, нитросоединений и некоторых ионов металлов) представлены в работе [218]. Полярографирование эфиров фталевых кислот, использующихся в качестве пластификаторов полимеров, будет рассмотрено в гл. 5. [c.142]

При полярографическом определении небольших количеств меди и висмута в растворе, содержащем большие количества свинца, П. Н. Коваленко [103, 105] предварительно отделял медь и висмут от свинца электролизом при напряжении 1,6 в из 10%-ного раствора лимоннокислого аммония при 90° и pH 1,5. Индикатором полноты выделения меди и висмута служит убывание силы тока до минимального значения в конце электролиза. Для облегчения наблюдения за разделением металлов П. П. Коваленко разработал автоматический прибор, реагирующий па заданную минимальную силу тока, т. е. сигнализирующий об окончании электролитического выделения меди и висмута. Медь и висмут, выделенные совместно на катоде, затем растворяют в небольшом количестве HNOз, раствор переводят в мерную колбочку, куда прибавляют 4,0 г сегнетовой соли, разбавляют до 100 мл и полярографируют медь и висмут при pH 4,5. [c.304]

Другие металлы, способные образовывать в сульфидно-ш елоч-ных растворах сульфосоли (Sn, Ge, V, W и Мо), в растворах ртутно-сурьмяного производства практически отсутствуют. Можно проводить прямое полярографическое определение ртути в присутствии сурьмы и мышьяка в сульфидно-ш елочных растворах ртутно-сурьмяного производства. На фоне 0,6 ilf ацетата натрия в присутствии ЭДТА можно определять ртуть в присутствии РЬ, Мп, d и Zn [852]. Показана возможность определения ртути и серебра в их смеси на фоне 0,01 N H IO4 i М NaBr. [c.98]

Содержание металлов в ртути определяют по калибровочным графикам, построенныл по данным анодной поляризации стандартных разбавленных амальгам с различным содержанием определяемых металлов в диапазоне концентраций 10 —Ю- %. Ниже приведена характеристика полярографического метода определения металлов ртути на фоне 1 М КОН [c.184]

Броматы и иодаты. Предложен полярографический метод [ЗОН определения примесей указанных галогенатов, иодидов, а такн<е свинца и железа из одной пробы анализируемого раствора. Он сводится к соосажденню железа и свинца с СаСОд из раствора, подщелоченного содой, и использовании осадка для определения катионов металлов, а фильтрата — для определения анионов. Часть фильтрата используют для полярографического определения бромата и иодата при pH 9—10 (потенциалы полуволны [c.216]

Кобальт в чистых металлах обычно определяют фотометрически. Описано определение кобальта в виде роданидного [775], антипиринроданидного [1518] комплексов, комплексов кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом [1188, 1321, 1401], ннтрозо-Н-солью [88, 204, 205, 233, 316, 343, 1081, 1082, 1387, 1445, 1499], комплексоном П1 [1200] и монометиловым эфиром о-нитрорезорцина[1417]. Полярографический метод используется реже. Обычно кобальт полярографируют на фоне буферных аммиачных [957] или пиридиновых [1071] растворов. При определении кобальта в меди также полярографируют в растворе фторида натрия [686]. Полярографическое определение примесей других металлов в металлическом кобальте см. [263, 826]. [c.199]

Определение кобальта в сплавах цветных металлов и в карбидах. а) Полярографическое определение кобальта в воль-фрамо-кобальтовых сплавах [520] сводится к следующему. [c.207]

Определение кобальта в водах. При определении кобальта в воде главное внимание обращается на метод концентрирования. Кобальт определяют спектральным методом после выделения экстракцией диэтилдитнокарбаминатов и 8-оксихинолинатов тяжелых металлов (1189], а также дитизонатов [234, 1116]. Применяется также полярографическое определение после экстракции дитизонатов [821]. Описаны предварительное отделение кобальта и его концентрирование при анализе минеральных вод пропусканием через колонку с анионитом определение заканчивают спектральным методом [179]. Для определения кобальта в морской воде рекомендуется метод с 1-нитрозо-2-нафто-лом [1472]. [c.216]

Особенно много внимания уделено изучению хелатов металлов триады железа. Механизм их электровосстановления в неводных растворах определяется в первую очередь природой центрального атома. Так, полярографическое исследование восстановления ди-тиокарбаминатов различных металлов на Hg-элeктpoдe в ДМФ показало, что хелаты по своему электрохимическому поведению делятся на две группы. Полярограммы, относящиеся к комплексам Ре +, Со , N1 +, СгЗ+, Мп +, содержат п ступеней, соответствующих последовательному переносу п-электронов. Продуктом конечной необратимой стадии является металл на поверхности ртути. Хелаты металлов с заполненными -оболочками (2п , (1 +, 8п2+, Hg2+, РЬ + и т. д.) ведут себя иначе. Для комплексов данных металлов на полярограммах наблюдается одна волна, соответствующая восстановлению центрального иона до металла, разряд в большинстве случаев близок к обратимому. Работы по изучению электрохимического поведения хелатов переходных металлов имеют практическое значение. Они позволяют решать вопросы электрокатализа, гальваностегии, электросинтеза и электроанали-тического определения металлов [68, 64, 65]. [c.99]

Точные результаты получаются при полярографическом оп-зеделении кальция на фоне гидроокиси тетраметиламмония 1587]. Полярограмму снимают в интервале от —1,6 до —2,4 в. Ошибка при определении кальция составляет + 7—9% [444]. При полярографировании смеси щелочных и щелочноземельных металлов раздельные волны на фоне гидроокиси тетраметиламмония дают Ва, Зг, Na, К, КЬ, Сз, Са и Из перечисленных катионов полярографическому определению кальция мешает только литий. Мешают определению кальция следы РЬ и Ре(ОН)з, поэтому при анализе сложных объектов перед полярографированием [c.104]

Вторая группа косвенных методов полярографического определения кальция основана на полярографировании избытка органических реагентов, не вступивших в реакцию. Кальций количественно реагирует с хлораниловой кислотой с образованием труднорастворимого хлоранилата кальция. Кальций может быть определен без отделения осадка измерением диффузионного тока избытка хлораниловой кислоты [1501]. Мешают определению кальция Со, Ъп, РЬ, Мп, Сс1, N1, А1, Си и Ag, которые тоже осаждаются хлораниловой кислотой. Не мешают определению кальция ионы поблочных металлов. Mg, Ке, Ва, Сг в небольших количествах также не влияют на определение кальция. Реакцию проводят при pH 4—5. Минимально определяемая концентрация кальция равна 10 М. [c.106]

Миллс и сотр. [52] сконструировали электрохимическую ячейку, изолированную от воды и кислорода, для использования в полярографии, циклической вольтамперометрии и кулонометрии. Они описали метод определения от 10 ммоль до 10 мкмоль воды и кислорода в растворителях высокой чистоты. Например, малые количества воды влияют на вольтамперометрическое восстановление 2-метокси-3,8-диметилазоцина на капельном ртутном электроде. Эти исследователи [52] отмечают, что влага заметно влияет на восстановление азоцина до дианиона даже в очищенном диметил-формамиде, содержащем всего 10" моль воды. Пелег [57а] описывает определение воды в плавленых нитридах щелочных металлов вольтамперометрическим методом, который он затем использовал для измерения растворимости воды в нитратах лития, натрия и калия. Серова и сотр. [67а] применили реакцию с нитридом магния [уравнение (2.44)] для косвенного полярографического определения малых количеств воды в газах. Аммиак, образующийся в реакции с водой, поглощался в ловушке 0,01 н. раствором НС1 и анализировался полярографически в интервале от —0,7 [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология