Межмолекулярные взаимодействия и термостойкость

Т. обр., термостойкость полимеров определяется не только прочностью связей в макромолекуле, но и наличием (или отсутствием) условий, способствующих протеканию цепных свободнорадикальных процессов. Все факторы, затрудняющие осуществление таких процессов, будут приводить к повышению термостойкости. Так, введение в макромолекулы полиметилметакрилата небольшого количества акрилонитрильных звеньев, отщепление к-рых характеризуется большей энергией активации, приводит к заметному снижению скорости деполимеризации. На скорость Т. д. существенное влияние оказывает цепное строение полимерных соединений, поскольку отрыв атома водорода от макромолекулы, сопровождающийся переходом соответствующего участка цепи от тетраэдрич. конфигурации к плоской, связан с перемещением полимерных цепочек, что неизбежно должно привести к повышению энергии активации реакции и снижению ее скорости по сравнению со скоростью аналогичной реакции в случае низкомолекулярных соединений. По-видимому, один из основных факторов, определяющих высокую термостойкость застеклованных и кристаллич. полимеров,— невозможность эффективного развития цепных процессов из-за высокого межмолекулярного взаимодействия, затрудняющего перемещение сегментов макромолекулы. Существенную роль в этом случае играет также и снижение скорости инициирования вследствие рекомбинации в клетке первичных радикалов, образовавшихся при разрыве связей С—С в макромолекуле (см. Клетки эффект). [c.302]

Как и в случае высокомолекулярных силоксановых каучуков, вследствие слабых сил межмолекулярного взаимодействия ненапол-ненные вулканизаты жидких каучуков имеют незначительное сопротивление разрыву (—2 кгс/см2). Для повышения прочности в них вводят различные усиливающие наполнители — аэросил, белую сажу, диатомит, каолин, окись цинка, карбонаты, двуокись титана и другие — с величиной частиц от 10 до 50 мкм и удельной поверхностью от 100 до 400 м2/г. Для придания вулканизатам специфических свойств — повышенной термостойкости, улучшенной адгезии и т. п. — [c.121]

Важным существенным преимуществом использования адсорбции в молекулярной хроматографии по сравнению с растворением в неподвижной жидкой фазе является, как было отмечено во введении, одностороннее воздействие поля молекулярных сил адсорбента на молекулы разделяемых компонентов [1, 2]. Кроме того, поскольку атомы или ионы в твердых адсорбентах связаны короткими химическими связями, концентрация на поверхности адсорбентов силовых центров, участвующих в межмо-лекулярном взаимодействии с молекулами компонентов, сравнительно высока. Так, на базисной грани графита она составляет 38 атомов углерода на 1 нм . То же относится к неорганическим солям и непористым или макропористым оксидам. При достаточной однородности поверхности это приводит к усилению межмолекулярных взаимодействий адсорбат —адсорбент и позволяет достичь большой селективности разделения. Высокая термостойкость многих неорганических адсорбентов обеспечивает отсутствие фона в детекторах, вызываемого летучестью или термической деструкцией неподвижной жидкой фазы в газожидкостной колонне, и позволяет использовать наивысшую чувствительность детектора при высоких температурах колонны. Однако высокая поверхностная концентрация силовых центров у таких адсорбентов, благодаря значительной энергии адсорбции, не позволяет хроматографировать вещества с большой молекулярной массой даже при самых высоких температурах (400— 450°С). В таких случаях следует снижать концентрацию силовых центров на поверхности адсорбента. [c.15]

Рассмотрим теперь второй путь адсорбционного модифицирования поверхности адсорбента, а именно нанесение на адсорбент-носитель труднолетучих и термостойких веществ, достаточно прочно удерживаемых на его поверхности за счет межмолекулярных взаимодействий. Такое адсорбционное модифицирование проводят либо очень малыми количествами модификатора, либо такими его количествами, которые необходимы для образования на поверхности адсорбента-носителя плотного монослоя из молекул модификатора. В первом случае адсорбционное модифицирование применяют для упрочнения связи между частицами пылевидного адсорбента, например ГТС, и экранирования неоднородных мест на поверхности адсорбента, а также для за- [c.29]

Полиэтиленовое волокно является хорошим примером зависимости свойств волокон от химического строения полимера. Полученное позже волокно из политетрафторэтилена (тефлон) обладает еще большей, чем полиэтилен, химической стойкостью и, кроме того, значительно более высокой термостойкостью, определяющейся очень плотной упаковкой его макромолекул и очень высокой энергией межмолекулярного взаимодействия. [c.105]

Химическое строение полимера и обусловливаемая им интенсивность межмолекулярного" взаимодействия являются одним из основных факторов, влияющих на тепло- и термостойкость волокон. [c.125]

При одинаковом химическом строении полимера теплостойкость волокна, а в известной степени и его термостойкость зависят от интенсивности межмолекулярного взаимодействия, определяемого, в частности, степенью ориентации макромолекул. [c.128]

Часто при переработке расплава (или раствора) полимера в какое-либо изделие, пленку или волокно, или даже после переработки производят сшивание полимерных цепей. Тогда полимер теряет способность к течению, и интервал его рабочей температуры может расшириться до Тр. Такой прием используют при отвердении полимерных покрытий и изделий. При очень густом сшивании цепей межмолекулярное взаимодействие заменяется сильными химическими связями и совершается переход к термостойким твердым и хрупким полимерным телам (см. рис. 15,6). Последние не могут перейти в высокоэластическое и вязкотекучее состояние, в этом отношении они аналогичны жесткоцепным полимерам. [c.72]

Возможность варьирования химических свойств поверхности и пористости в сочетании со сравнительно небольшими энергиями адсорбции и довольно высокой термостойкостью (до 250—300°С) сделала пористые полимеры универсальными адсорбентами диапазон их применения очень широк — от анализа воздуха [103—105] до разделения сильнополярных и высококипящих веществ, таких как многие органические кислоты, амины, спирты, гликоли, а также многоядерные ароматические соединения [106]. Многочисленные публикации по пористым полимерам посвящены в основном их аналитическому применению (см. гл. 8 и обзоры [107—109]). Межмолекулярные взаимодействия веществ различных классов с пористыми полимерами, а также термодинамика удерживания ими различных веществ изучены еще недостаточно. [c.61]

Одной из важных характеристик волокон является их устойчивость при повышенных температурах, определяемая теплостойкостью и термостойкостью волокон. Теплостойкость (обратимое изменение механических свойств волокна, подвергнутого действию высоких температур) зависит от интенсивности межмолекулярного взаимодействия и гибкости макромолекул. При повышенной температуре и даже небольших напряжениях проис.ходит разрыв части межмолекулярных связей, вызывающий течение полимера. Возможно, частично происходит также рекристаллизация полимера. При охлаждении волокна восстанавливаются исходная структура и механические свойства волокна. [c.211]

При термическом воздействии на полимерную пленку независимо от того, исходит это воздействие от подложки или с внешней стороны, возможно протекание обратимых и необратимых процессов. Первые связаны с ослаблением межмолекулярного взаимодействия в полимере и характеризуют теплостойкость, вторые —с разрывом химических связей они отражают термостойкость. Склонность полимеров к необратимым химическим изменениям связана с энергией их химических связей. [c.179]

В течение последних десяти лет был синтезирован ряд новых классов органических полимеров, которые по своей термостойкости значительно превосходят все ранее известные полимеры. Отличительной особенностью строения этих полимеров является то, что их цепи состоят из связанных между собой бензольных колец и гетероциклов. Можно думать, что высокая термическая стабильность структурных еди ниц, жесткость цепей, а также сильные межмолекулярные взаимодействия и обусловливают высокую термостойкость этих полимеров. Эти же факторы приводят к высоким температурам размягчения, часто превышающим температуры начала разложения полимера, и отсутствию растворимости, что является серьезным препятствием как для синтеза полимеров с высоким молекулярным весом, так и для их практического применения. Эти трудности были преодолены в результате разработки нового двухстадийного метода синтеза гетероциклических полимеров, который позволяет получать на первой стадии растворимые перерабатываемые форполимеры, содержащие функциональные группы. Последующая обработка форполимера (обычно термическая) приводит к образованию гетероциклов. [c.6]

Высокая энергия связей 81—О (102 ккал/моль) придает резинам на основе силоксанового каучука высокую термостойкость, тогда как малые силы межмолекулярного взаимодействия уменьшают тенденцию к кристаллизации и обусловливают сохранение гибкости молекул при низких температурах. [c.557]

Свойства получаемых пленок зависят от их строения и химич. состава элементарных звеньев в цепях макромолекул. С увеличением длины цепей линейных молекул улучшаются их эластичность и прочностные свойства и уменьшается химич. активность. Алифатич. заместители препятствуют тесному сближению молекул П. в. и уменьшают силы межмолекулярного сцепления. Это повышает эластичность и морозостойкость пленок. Полярные заместители (атомы галогенов, групны ОН, С1Ч, СООН) увеличивают взаимодействие молекул между собой и делают пленку менее эластичной. Значительно повышается эластичность добавлением к П. в. пластификаторов. Эластичность пленок П. в. сетчатого строения, помимо прочих факторов, зависит от частоты сетки пленки с очень частой сеткой хрупки. Наличие в цепях макромолекул бензольных ядер, а также атомов кремния, алюминия и титана способствует повышению термостойкости хлора и фосфора — снижению горючести хлора и фтора — повышению химич. стойкости. Присутствие реакционноспособных групп (напр., двойных связей, гидроксилов) уменьшает химич. стойкость пленок. [c.45]

Более существенное влияние на изменение молекулярной массы и термостойкость алифатических полиамидов оказывают реакции межмолекулярного ацидолиза и аминолиза, приводящие к выделению в-аминокапроновой кислоты, конденсирующейся с образованием капролактама и воды, и образованию более высокомолекулярного полимера за счет взаимодействия между собой макроцепей (в случае удаления воды из системы). Если же вода не удаляется, то происходит гидролиз макроцепей по закону случая с восстановлением концевых СООН- и ЫНг-групп. [c.57]

Поскольку атомы могут входить в состав полярных групп, обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием, то вклад их в термостойкость будет отлнчен от вклада, вносимого теми же атомами, обладающими лишь слабым Ван-дер-Ваальсовым взаимодействием. Например, полимеры могл т содержать следу ющие полярные фуппы [c.219]

Большим недостатком многих пористых полимеров является низкая термостойкость и сильное удерживание углеводородов. Углеводороды легко проникают внутрь таких адсорбентов в пространства между макромолекулами. В меньшей степени это проявляется в случае полиакрилонитрила [3751. Высокой термостойкостью обладают пористые полиарилаты (3761. Получение более жестких однородномакропористых структур и введение в синтез или применение при прививках разнообразных органических и элементорганических мономеров, вероятно, даст возможность иметь наборы довольно однородных адсорбентов с разной специфичностью межмолекулярного взаимодействия с газами и жидкостями. Хроматограммы показывают, что на многих уже полученных макропористых сополимерах с разными функциональными группами пики молекул, относящихся к группам А, В иВ, при малых дозах адсорбата симметричны [3741. [c.76]

Если атомы входят в состав полярных групп, обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием, то вклад их в термостойкость отличен от вклада, вносимого теми же атомами, обладающими лишь обычным ван-дерчваальсовым взаимо- [c.79]

П. растворимы в крезоле, муравьиной и серной к-тах, диметилформамиде, метилпирролидоне, диметилацетамиде с добавкой Li l. Алкилирование П. по атому азота и частично в углеводородный радикал снижает их темп-ру плавления, повышает термостойкость и превращает в продукты, растворимые в обычных органических растворителях. В системе растворитель — полимочевина существует сильное межмолекулярное взаимодействие. Поэтому при разбавлении растворов П. их вязкость не уменьшается, а увеличивается. П. обладают высокой водостойкостью. Водопоглощение П. колеблется в пределах 0,05—1,70% за 24 ч. Механические и электрические свойства П. приведены в таблице. [c.506]

Так как темп-ры начала быстрого распада олигетеро-ариленов весьма близки, можно сделать вывод, что термостойкость пол меров этого типа определяется не столько х химич. структурой, сколы о жесткостью макромоле ул и сильным межмолекулярным взаимодействием. Резкое возрастание скорости Т. д. будет наблюдаться при темн-рах, близких темн-рам размягчения полимеров, когда подвижность макромолекул становится достаточной для эффективного 1 ротекания деструктивных процессов. [c.303]

В результате терморелаксации п обусловленной этой обработкой увеличения интенсивности межмолекулярного взаимодействия значительно повышается термостойкость волокна. Так, например, если температура, при которой начинается усадка, у вытянутого неирогретого полиакрилонитрильного волокна составляет 75° С, то у терморелаксировапного волокна она достигает 125° С. Одновременно на 15—50% повышается устойчивость к истиранию (особенно при нагреве под натяжением) и к многократной деформации, а также к действию ультрафиолетового облучения [c.185]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

Основным материалом, определяющим свойства Р., является каучук. Содержание его в Р. может составлять 10—98%. Свойства каучуков общего и специальпого назначения и Р. на их основе приведены в табл. 1 и 2. Для изготовления изделий, эксплуатируемых при 150 — 180°, применяют Р. из бутилкаучука или сополимера этилена и пропилена. Такая Р. обладает также высокой озоностойкостью и стойкостью к действию агрессивных сред. На основе каучуков с малым межмолекулярным взаимодействием (низкой плотностью энергии когезии) и гибкой молекулярной цепочкой изготовляют морозостойкую Р. Для создания термостойкой Р. наибольший интерес из каучуков с углеродным скелетам представляют фторсодержащие полимеры, к-рые наполняют силикатами или баритами и вулканизуют облучением илп перекисями в сочетании с диаминами. Для работы при 300° и выше перспективна Р. на основе элементоорганич. каучуков (кремнийорганич. и алюмоорга-пич.), наполненная специально обработанной окисью кремния, а также Р. из неорганич. полимеров с гибкими цепями (тина. полифосфорнитрилхлорида). Р., содержащие минеральные наполнители, являются хорошими диэлектриками. Вводя в каучук высокоструктурную, типа ацетиленовой, сажу (свыше 50 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука), можно получить токопроводящие резины. Для получения Р., годной для защиты ог облучения, наиболее целесообразно использовать фторсодержащие и бутадиен-нитрильный каучуки в этом случае наполнителями служат окись свинца или барит. Для уменьшения стоимости в нек-рых Р. часть каучука заменяется на регенерат (см. Резины регенерация). [c.303]

При 250°С полисилоксаны могут эксплуатироваться в течение достаточно длительного времени, однако при более высоких темпе -ратурах (350° С) они претерпевают значительную перестройку с образованием низкомолекулярных циклических соединений. Поскольку термическая устойчивость полисилоксанов определяется в основном стабильностью связи 8 —О, модификация электронного характера этой связи может приводить к увеличению термостойкости. Замена некоторых (или всех) связей 81—О в полимерной цепи на Ме—О, где Ме — металл, должна в тех случаях, когда Ме более электроположителен, чем кремний, увеличивать полярность связей, т. е. придавать полимеру более ионный характер, что в свою очередь должно привести к повышению его термической устойчивости. Кроме того, хорошо известно, что в полиорганосилокса-нах межмолекулярное взаимодействие невелико. Введением в цепь соответствующих атомов металла можно повысить способность полимера к образованию координационных связей и в результате [c.215]

Хорошо известно, что энергия связи ряда элементов с кислородом значительно выше энергии связи Si O, и, следовательно, введение таких элементов, как В, Sn, Ti, Р и других, может повысить термостойкость полимеров [189—194]. К повышению термостойкости должно приводить и увеличение полярности связей вследствие различий в электроотрицательности. Этим же обусловливается повышенная устойчивость к гомолитическому распаду и к окислительно-восстановительным процессам. Особенно значительных эффектов такого рода достигают при введении в цепь переходных металлов [192— 195], которые могут ингибировать цепные радикальные процессы благодаря этому возможно повышение температуры эксплуатации и срока службы изделий. Возможно также увеличение прочности связей за счет повышения их кратности, обусловленной делокализацией неподеленных электронных пар кислорода на вакантные орбитали гетероатома, Особенностью гетеросилоксановых полимеров является возможность межмолекулярных взаимодействий с участием гетероатомов, которые могут влиять на скорость процессов полимеризации, а также определять особенности строения и свойств полимеров. [c.117]

Фторированные ПАВ, или фтортензиды, по свойствам и способам синтеза существенно отличаются от обычных (углеводородных) ПАВ, что позволяет их выделить в особую классификационную группу. К важнейшим особенностям фтортензидов следует отнести повышенную в сравнении с обычными ПАВ хемо-и термостойкость и высокую поверхностную активность не только в полярных, но и неполярных средах. Эти особенности обусловлены, во-первых, чрезвычайно высокой прочностью С—Р связей во фторуглеродных радикалах (448— 507 кДж/моль), во-вторых, очень низкой энергией межмолекулярного взаимодействия фторуглеродных цепей. Благодаря сочетанию исключительно ценных для современной технологии свойств, фтортензиды, несмотря на высокую стоимость, получили промышленное применение. [c.241]

Высокомолекулярные соединения в настоящее время являются основой для изготовления широкого круга технических материалов пластмасс, пленок, резин, волокон, лаков и т. д., от качества которых зависит работоспособность множества деталей И конструкций различного назначения. Некоторые основные технические требования к этим материалам часто оказываются определяющими при постановке широких чисто научных исследований по химии и физике полимеров. Одно из таких требований — обеспечение возможности использования полимерных материалов со всеми свойственными им преимуществами и спецификой при высоких температурах. Это особенно важно для электротехники, энергетики и авиационной техники, где эффективность многих устройств прямо зависит от максимальной температуры, при которой они могут работать. Поэтому создание термостойких полимеров, т. е. сочетающих свойства теплостойкости итермостабильности, является в течение многих лет одной из главных задач химии высокомолекулярных соединений. Теплостойкость полимеров в основном определяется интенсивностью межмолекулярных взаимодействий, наличием поперечных сшивок, кристалличностью и т. д. Термостабильность определяется главным образом термической устойчивостью входящих в состав макромолекул отдельных групп и связей, соединяющих их в полимерные цепи. Только в немногих случаях, в основном методом аналогии с модельными соединениями и по результатам исследования гомологических полимерных рядов, можно оценить теплостойкость и термостабильпость полимера заранее, зная лишь [c.3]

Нарушение регулярности цепи путем сополимеризации также может привести к появлению растворимости полиимидой. Шарнирные атомы и группы следует вводить в диангидридный компонент для уменьшения межмолекулярного взаимодействия цепей. Естественно, что при циклизации полиимидов необходимо предотвращать возможность сшивания, так как в противном случае будут образовываться нерастворимые продукты. Необходимо также учитывать, что при изменении химического строения полиимидов для получения растворимых продуктов часто происходит снижение теплостойкости и термостойкости. Так, полиимиды на основе пиромеллитового диангидрида и 2-диалкиламино-4,6-дигидразин-1,3,5-трназинов обладают хорошей растворимостью в доступных растворителях (диоксан, тетрагидрофуран), но введение указанного диаминного компонента снижает температуру размягчения и термостойкость [26]. При использовании того же диаминного компонента и диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты получаются полиимиды с более высокими температурами интенсивной термодеструкции, растворимые в доступных растворителях [27] [c.51]

В настоящее время многие исследователи считают, что высокой термостойкостью обладают полимеры такого химического строения, которое обеспечивает высокую жесткость макромолекул и сильные межмолекулярные взаимодействия [4—8]. Не отрицая того, что эти факты оказывают значительное влияние на термостойкость, можно, однако, привести много экспериментальных фактов, противоречащих такому одностороннему представлению. Например, известная ограниченная стабильность к температурным воздействиям таких жестких полимеров, как целлюлоза и ее эфиры, поливиниловый спирт, поли-и-ксилилеп, полипептиды и др. С другой стороны, можно привести примеры того, как менее жесткие макромолекулы проявляют очень высокую термостабильность ароматические полиамиды и полиэфиры, многие полигетероарилены и др. Исходя из этого можно предположить, что природа термостабильности полимерных веществ связана не только со свойством жесткости макромолекулярных цепей. [c.434]

СБ0ис1 ва изделий из полимеров, прямо не влияют па термостойкость полимеров. Однако, если скорость процессов деструкции определяется диффузией активных продуктов в материал или диффузией продуктов распада из полимера, когезионные межмолекулярные взаимодействия (или просто когезионные взаимодействия), влияя на коэффициенты диффузии молекул в полимерной среде, определяют скорость разрушения материала. При переходе от эластомеров к жесткоцепным кристаллическим полимерам коэффициенты диффузии низкомолекулярных соединений изменяются на несколько порядков. Зависимость свойств полимерных материалов от величины межмолекуляриых взаимодействий хорошо известна. Так, расчет удельной мольной когезии на фрагмент цепи полимера длиной 5 А, показывает [32], что эта величина изменяется от 4—8 кДж/моль (1—2 ккал/моль) для эластомеров до 8—21 кДж/моль (2—5 ккал/моль) для жесткоцепных полимеров. Удельная когезия, превышающая 21 кДж/моль (5 ккал/моль), характерна для кристаллических полимеров, С увеличением межмолекулярной когезии возрастает прочность. Известно [17], что модуль Юнга для различных полимеров коррелирует с величиной удельной когезии. Таким образом, если рассматривать один и тот же полимер, справедливо утверждение, что материал на его основе может эксплуатироваться более длительное время при увеличении удельной энергии когезии (межмолекулярной когезии), т, е. степени кристалличности. [c.28]

Газоадсорбционную хроматографию (ГАХ) в элюционном варианте используют для разделения газов и паров легкокипя-щих жидкостей, а также для разделения высококипящих твердых веществ, особенно структурных изомеров и изомеров положения. ГАХ применяют и во фронтальном варианте для улавливания вредных примесей из воздуха или для их концентрирования перед элюционным анализом. Селективность и емкость колонн с адсорбентами в ГАХ во многих случаях гораздо выше селективности и емкости колонн тех же размеров с жидкими фазами в ГЖХ. Однако до недавнего времени ГАХ уступала по эффективности ГЖХ. Применение мелких зерен непористых и крупнопористых адсорбентов с близкой и однородной поверхностью в капиллярных заполненных колоннах и получение стабильных адсорбирующих слоев на стенках открытых капиллярных колонн позволило значительно повысить эффективность газоадсорбционных колонн. Все это способствовало увеличению разделяющей способности таких колонн и вместе с высокой термической стабильностью многих адсорбентов привело к расширению области практического применения. При разделении газов адсорбционные колонны с однороднопористыми адсорбентами и с до1Статочно большой удельной поверхностью обладают более высокой емкостью (по сравнению с ГЖХ), а при разделении жидкостей и твердых веществ — более высокой термостойкостью, позволяющей работать при температурах колонн до 500 °С и выше. Это дает возможность использовать предельные чувствительности детекторов при физико-химических исследованиях межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и в аналитической практике, особенно при анализе микропримесей. [c.10]

Выбор ГТС, карбохромов, карбопаков и молекулярноситовых углей для накопительных и разделительных колонн определяется удерживанием, связанным с энергией межмолекулярных взаимодействий в процессах фронтальной хроматографии в накопительной колонне и элюционной хроматографии в разделительной колонне. При разнообразии молекулярных масс примесей используют составные колонны или смеси адсорбентов с разной 5. Большим преимуществом углеродных адсорбентов является их термостойкость и достаточная гидрофобность при малых давлениях пара воды [4], обеспечивающие возможность накопления органических веществ из влажных сред и быструю их термодесорбцию в разделительную колонну без нарушения чувствительности детектора за счет термодеструкции адсорбен- [c.23]

Термостойкие волокна получаются, как правило, формованием из растворов полимеров. Из-за большой жесткости макромолекул, зачастую наличия сопряженных связей, интенсивнюго межмолекулярного взаимодействия, специфичного жидкокристаллического состояния растворов полимеров, особых методов синтеза волокнообразующих полимеров, при получении этих волокон возникали сложные технические проблемы, которые успешно были преодолены. [c.6]

Из данных, представленных на рис. 16 и 17, видно, что термическая устойчивость полимеров на 50—100 °С выше, чем низкомолекулярных амидов, моделирующих основную полимерную цепь. Учитывая адэкватность химических связей в полимере и в модельном соединении, следует предполагать, что более высокая термостойкость полимера связана с наличием внутримолекулярного сопряжения либо по всей цепи, либо в достаточно протяженных по цепи блоках. Очевидно, наибольший эффект сопряжения вдоль цепи должен приводить к большему выигрышу в термостойкости. Однако не исключено влияние и межмолекулярного сопряжения в таких ароматических полимерных системах, так как энергия межмолекулярных взаимодействий может достигать вели- [c.286]

Из этой таблицы видно, что полиимиды с циклогексильными заместителями (I.VI) наименее термостойки, что, несомненно, обусловлено неустойчивостью циклогексильного кольца, особенно к термо-окислительной деструкции. Значительно более термостойкими оказались полимеры, содержащие в боковой цепи фталидную (П1), флуореновую (IV, VIII) и антроновую (V) группировки. Сравнение термических свойств полиимидов II и III, различающихся наличием у последнего лактонного кольца, показывает, что полярность бокового заместителя оказывает огромное влияние на свойства полимера, особенно на температуру размягчения. По-видимому, это связано с тем, что полярные группировки увеличивают жесткость цепи и межмолекулярное взаимодействие. Введение в полимерную цепь эфирного кислорода (полимеры VI, VII, VIII) заметно не влияет на термостойкость полиимидов на воздухе и в вакууме, но существенно понижает температуру размягчения. [c.300]