Соединения ртути ароматического ряда

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ РТУТИ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.385]

Наиболее токсичны для растений органические соединения ртути ароматического ряда соединения алифатического ряда [c.558]

СОЕДИНЕНИЯ РТУТИ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.320]

Для синтеза соединений ртути ароматического ряда известен ряд методов, пригодных для их промышленного производства Одним из основных методов получения производных фенилртути является реакция прямого меркурирования бензола, протекающая при нагревании уксуснокислой ртути или других ртутных солей карбоновых кислот с бензолом с выходом более 90% от теоретического [c.321]

Органические соединения ртути алифатического ряда — сильные фунгициды, а соединения ароматического ряда — активные бактерициды. С введением в алифатический радикал функциональных групп фунгицидная активность изменяется. [c.378]

При концентрировании различных соединений ртути возникает ряд проблем. Например, при экстракции бензолом, толуолом и другими ароматическими углеводородами коэффициент распределения метилртути между органической и водной фазами невелик и составляет всего 5—10 [432], что существенно снижает эффективность и селективность экстракционного концентрирования. Обычно анализ элюированных с сорбента соединений ртути начинают со стадии экстракционного отделения органических форм. В этом случае, а также при прямом экстракционном концентрировании в органическую фазу совместно с алкилпроизводными и фенилртутью поступает некоторое количество неорганической ртути. Поэтому при анализе экстрактов необходимо использовать методы, позволяющие селективно определять неорганическую ртуть и ее органические соединения. К таким методам относятся разнообразные хроматографические методы с различными способами детектирования соединений ртути (см. разд. 4.7). Разработан чувствительный метод селективного разделения органической и неорганической ртути экстракцией хлороформом дитизоновых комплексов и последующей реэкстракции неорганической ртути раствором нитрата натрия, а [c.135]

Особенно эффективно проходит бромирование и иодирование металлорганических соединений ароматического ряда олова, кремния, бора, ртути и таллия уравнения (35), (36) [37]. [c.640]

Растворимые в воде смешанные органические соединения ртути дают малорастворимые в воде соли с галогенидами, тиоцианатами, цианидами и другими подобными веществами. Это относится к соединениям алифатического и ароматического рядов, не содержащих в углеводородном радикале заместителей. Такие соединения в водном растворе можно титровать по Фольгарду [c.379]

Адсорбция органических соединений с различным числом двойных связей при положительных потенциалах и вызываемое ею смещение фн.з в отрицательную сторону связано, по-видимому, с эффектом взаимодействия я-электронов ароматического ряда с положительным зарядом поверхности ртути. При переходе от ней- [c.134]

Способы получения. 1. Металлирование. Эта реакция для ртутьорганических соединений носит название меркурирование , она является важным методом синтеза органических соединений ртути, особенно ароматического ряда. Для введения ртути используют чаще всего ацетат ртути и окись ртути. Из алифатических соединений меркурируются лишь содержащие подвижный атом водорода, например малоновый, цианоуксусный, ацетоуксусный и нитроуксусный эфиры [c.344]

Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., Москва, 1951 (ч. 1. Эфиры серной кислоты и сульфокислоты жирного ряда, ч. 2. Ароматические сульфокислоты, ч. 3. Амиды сульфокислот и сульфоны). Уитмор Ф Органические соединения ртути, пер. с англ., Ленинград, 1938. [c.164]

Однако сопоставление скачков потенциала (АЕ) на границах раствор — ртуть и раствор — воздух в случае ароматических соединений приводит к сильным расхождениям как по величине, так в ряде случаев и по знаку АЕ. Так, например, для орто- и паракрезола АЕ на границе ртуть — раствор соответственно равны —0,20 и —0,29 в, тогда как на границе воздух — раствор они имеют значения +0,01 и +0,26 в. Вначале сдвиг т. н. з. в отрицательную сторону в случае адсорбции на ртути ароматических соединений был связан с более плоской ориентацией молекул на поверхности ртути, при которой облегчается взаимодействие отрицательных атомов полярных групп с металлом. Однако в работах Геровича [40, 41] было показано, что такие соединения, как бензол, нафталин, антрацен, фенантрен и хризен, несмотря на их неполярный характер, также смещают т. п. з. в отрицательную сторону, причем адсорбируемость этих соединений при > О возрастает с увеличением числа бензольных колец в молекуле органического вещества. Эти результаты дали основание предположить, что аномальное поведение ароматических соединений на границе ртуть — раствор связано не только с их более плоской ориентацией, но и с особенностями строения бензольного кольца. [c.186]

Растворимые в воде смешанные органические соединения ртути с ионами галогенов, тиоцианатами и синильной кислотой дают плохо растворимые в воде соли. Это относится к соединениям жирного и ароматического рядов, не содержащим в углеводородном радикале заместителей. Такие соединения в водном растворе можно количественно титровать по Фольгарду [c.447]

Реакции фосфористого водорода с формальдегидом и другими альдегидами алифатического и ароматического рядов, приводящие к получению с весьма высоким выходом трис-(а-оксиалкил)-фосфинов, протекают в присутствии катализаторов в сравнительно мягких условиях (нормальное давление, температура от —10 до -]-40 °С) . При интенсивном перемешивании пропускают РНд в водный или содержащий и другие гидрофильные жидкости (например, низшие алифатические спирты, ацетонитрил, диметилформамид, диоксан) раствор альдегида, к которому добавлен катализатор. Катализаторами могут служить некоторые мелкоизмельченные металлы (но не щелочные и щелочноземельные) или их соединения (простые, двойные и комплексные соли, гидроокиси и окислы). Были запатентованы, например, платина, палладий, родий, кобальт, железо, кадмий, ртуть и их соединения хлористая платина (II и IV), [c.101]

Многие соединения, содержащие карбоксильную группу, в зависимости от прочности ее связи при декарбоксилировании выделяют двуокись углерода. Декарбоксилирование в большой степени зависит от строения молекулы (например, от принадлежности ее к алифатическому или ароматическому ряду) и от положения и числа отрицательных остатков по соседству с карбоксильной группой. Некоторые карбоновые кислоты разлагаются уже при нагревании в вакууме, тогда как другие необходимо нагревать при высокой температуре в запаянной трубке в водном растворе с индифферентным растворителем или в присутствии минеральных кислот (серной или ортофосфорной кислот, иодистого водорода) и катализаторов (меди, никеля, кадмия, железа, цинка, ртути или окислов металлов). Например, разработана реакция обнаружения а, р-дикарбоновых кислот при помощи двуокиси свинца [c.495]

Первыми соединениями ртути ароматического ряда, используемыми в сельском хозяйстве, были продукты меркуриро-вания фенола, крезолов, хлорфенолов и других подобных соединений. На их основе выпускались препараты успулун (3), гермизан (4), семезан (5), семезан-специаль (6) и семезан-бел [c.385]

Первыми соединениями ртути ароматического ряда, используемыми в сельском хозяйстве для дезинфекции семян, были продукты меркурирования фенола, крезолов, хлорфенола и других подобных соединений —препараты успулун 1, гермизан II, семезан III, семезан-специаль IV и семезан-бел V. Некоторые из них находят ограниченное применение и в настоящее время. [c.457]

Активирование и торможение роста растений наблюдалось как при воздействии органйческих соединений ртути алифатического ряда, так и при воздействии соединений ароматического и гетероциклического рядов. В большинстве случаев физиологическая актиЁность органических соединений ртути на растениях пропорциональна содержанию ртути, но из этого общего правила имеется много исключений, так как действие органических соединений ртути а различные растения и грибы, в связи с некоторыми отличиями их ферментных систем, не вполне идентично. Это, несомненно, связано с тем, что органические соединения ртути действуют не на одну ферментную систему, а тормозят деятельность многих энзимов [12, 15—17]. [c.558]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть кислотных остатков борной—валкилборных кислотах, сернистой—в сульфиновых кислотах, йодноватой—в иодосоединениях и карбо-1ссила—в карбоновых кислотах реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(ОН) , ЗОзН приложены и к синтезу соединений ртути предельного ряда. Замена иа ртуть атомов тяжелых металлов—олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, трех-валеитных сурьмы и мышьяка—в их арильных (частью и в алкильных) соединениях также люжет служить для це.тей синтеза ароматических и жирных соединений ртути. [c.83]

При проведении любых исследований по люминесценции очень важно правильно подобрать источник света. Следует учитывать, что только поглощенный свет может привести к люминесценции или химической реакции (закон Гротгуса —Дрепера), а поэтому источник света должен иметь сильное испускание в области сильных полос поглощения исследуемого соединения. К счастью, большинство рассматриваемых в этой главе органических соединений, особенно ароматического ряда, сильно поглощают в ультрафиолетовой области спектра. Некоторые из больших молекул, например красители, поглощают также в видимой области, но имеют еще более интенсивные полосы поглощения в ультрафиолетовой области. Вследствие этого линия испускания ртути 3650 А особенно удобна для исследований по флуоресценции и фосфоресценции. В разнообразных имеющихся в продаже лампах черного света используется стекло Вуда, черное стекло, содержащее 9% окиси никеля, которая почти полностью отрезает видимое излучение и свободно пропускает свет с длиной волны 3650 А. Для таких соединений, как бензол и нафталин, сильные полосы поглощения которых лежат ниже 3650 А, используются кварцевые лампы, пропускающие резонансную линию 2537 А. [c.81]

Моноарильные соединения таллия(III) являются удобными промежуточными продуктами для проведения различных реакций замещения в ароматическом ряду. Будучи более стабичьными, чем моноалкильные соединения, эти продукты обычно могут быть выделены и охарактеризованы без особых затруднений. Соединения этого тппа могут быть получены путем обменных взаимодействий между тригалогенидами или трикарбоксилатами таллия п соответствующими органическими соединениями бора [127], ртути [127], кремния [134] нли олова [127] (схемы 184, 185). [c.144]

Научные работы посвящены синтезу физиологически активных органических соединений. Разработал новые методы получения смешанных металлоорганических соединений таллия и ртути, смещанных эфиров тио- и дитиофос-форных кислот (через диазосоединения ароматического ряда и присоединением диалкилдитиофосфор-ных кислот к непредельным соединениям), фосфорсодержащих суль-фенамидов и диалкилхлортиофос-фатов, многие из которых нащли промыщленное применение. Открыл (1965) явление образования гетероциклических систем с двухкоординационным фосфором в цикле. Один из основателей промышленного производства пестицидов в СССР и глава школы в области химии пестицидов. В последние годы проводит работы, связанные с химизацией сельского хозяйства и охраной ок жа-ющей среды. Автор первых в СССР книг, посвященных описанию средств защиты растений,— Химия пестицидов (1968), Химия и технология пестицидов (1974), переведенных на многие языки. [c.333]

Исследования замещения нитрогруппы на аминогруппу ь ряду антрахинона проводились в связи с проблемой перехода в производствах а-амино- и а,а -диаминоантрахинонов от сульфирования антрахинона в присутствии токсичных соединений ртути к нитрованию (см. разд. 3.1.5, 4.1.4). Для получения 1-аминоантрахинона из 1-нитроантрахинона и 1,5-диаминоантра-хино на из 1,5-динитроантрахинона предложен аммонолиз в различных органических растворителях или в водной суспензии. Замещение нитрогруппы при действии алкил аминов на а-нит-роантрахиноны протекает в различных растворителях с высоким выходом, например в сульфолане в течение 0,5—2 ч при 140 °С с выходом более 98%. Реакцию с ароматическими аминами проводят обычно в среде амина, например анилина, при 175—180 °С. Помимо аммиака и аминов реагентами могут служить мочевина и Л -алкил- или Л ,Л -диалкиламиды [417]. [c.316]

Получение фтористых соединений достигается обходным путем. В али )атическом ряду цель достигается по методу Суэрт-са, состоящему в действии на иодистые соединения фтористым серебром или фтористой ртутью (см. стр. 108). В ароматическом ряду Шиман разработал метод, идущий через комплексы диазо-ниевых солей с фтористым бором (см. стр. 130). Оба метода основаны на старых данных. Уже Дюма и Пелиго [251] получали, например, фтористый метил из диметилсульфата и фтористого калия. Гол-леман [252] получил фторбензол из раствора фтористого фенилдиазония в плавиковой кислоте при нагревании [см. примечание 11, стр. 606]. [c.106]

Позже Л. Г. Макаровой и А. Н. Несмеяновым было найдено, что соли фенилдиазония образуются при действии окислов азота на некоторые металлоорганические соединения ароматического ряда, а именно феиильные соединения ртути, олова, свинца и висмута. Повидимому, эта реакция также течет через промежуточное образование нитрозосоединений [47]. [c.608]

Для легко идущих реакций изотопного обмена в ароматическом ряду, а также для алифатических соединений с лабильной ртутью (типа меркур-бггс-ацетальдегида) вопрос остается открытым. [c.54]

Кинетику диспропорционирования некоторых симметричных ртутноорганических соединений алифатического и ароматического ряда под действием Н СП (эквимольная смесь хлорной и йодной ртути) изучили Десси и Ли . В этаноле, метаноле и диоксане реакция бимолекулярна. Порядок реакционной способности соединений определяется энтропийным фактором, энергия активации остается постоянной (12,0—12,8 ккал1моль). [c.35]

Из химически активных групп белков 5Н-группы в известном отношении обладают самой широкой реактивностью. За некоторым исключением, реактивы, применяемые для идентификации или определения аминогрупп, алифатических и ароматических гидроксильных групп, имидазольного и гуанидинового остатков реагируют, часто более энергично, и с имеющимися 8Н-группами. В качестве примера можно назвать динитрофторбензол, йодаце-тат, азотистую кислоту, фенилизоцианат, иприт и его аналоги. Эта высокая реактивность 8Н-групп не всегда удобна для их определения. С одной стороны, очевидно, что для приблизительной оценки 5Н-групп может быть применено множество реагентов с другой стороны, известно, что в нашем распоряжении имеется очень мало реагентов, обладающих той специфичностью, которая необходима для количественного определения этих групп. Такими реагентами могут быть некоторые окислители, ряд соединений ртути и мышьяка и такие алкилирующие агенты, как йодацетат и йодацетамид. [c.64]

Большинство пестицидов является высокомолекулярными веществами, относящимися к различным классам органических соединений — хлорированным углеводородам жирного ряда или ароматического ряда, сложным эфирам фосфорной, тио- и ди-тиофосфорной кислот, карбаминовой и дитиокарбаминовой кислот, простым эфирам. Так как они, как правило, хорошо растворяются в жирах и липоидах, можно предполагать, что они легко проникают в клетку через цитоплазматическую мембрану при простой диффузии. Легко в клетку могут, по-видимому, проникать минеральные пестициды (соли ртути, меди, железа, цинка, кальция и др.) в виде недиссоциированных молекул или в виде ионов. [c.16]

В настоящее время ХПЯ обнаружена в самых разных классах реакций распад перекисей и азосоединений, термические перегруппировки и изомеризации молекул, фотохимические реакции распада, фотосенсибилизированные реакции, реакции с участием металлоорганических соединений ртути, магния, кремния, лития, свинца, олова и т. д., реакции переноса электрона, азосочетания, окисления, полимеризации, цепного галоидирования и т. д. [25]. ХПЯ дает важную информацию о механизмах, вскрывает их новые стороны. К новым результатам, полученным методом ХПЯ, относится обнаружение радикальных реакций синглетных карбепов и ориентации нуклеофильного типа в реакциях ароматического присоединения радикалов, установления ряда стабильности ацилоксиради-калов при распаде ацильных перекисей, доказательство роли диа-зофенильного радикала в ряде реакций термического распада и переноса электрона, обнаружение фотохимического распада кетонов в эксиплексах, установление радикального механизма для ряда реакций, считавшихся классическими примерами нуклеофильного или электрофильного замещения, и т. д. [c.223]

Ртутноорганические соединения алифатического ряда являются сильными фунгицидами, а соединения ароматического ряда — бактерицидами. Введение в алифатический радикал функциональных групп изменяет фунгицидную активность соединения. Так, при введении в положение 2 метоксильной группы фунгицидность соединения уменьшается незначительно, а при введении карбонильной группы — более сильно. Для соединений ароматического ряда введение функциональных групп в ароматический радикал, связанный со ртутью, также оказывает влияние на их токсичность как для микроорганизмов, так и для животных. Наибольщей активностью обладают фенил- и толилпроизводные. Увеличение молекулярного веса углеводородного радикала снижает активность препарата. Полициклические производные ртути менее активны. [c.447]

Растворимые в воде смешанные органические соединения ртути с ионами галоидов, тиоцианатами и синильной кислогол дают плохо растворимые в воде соли. Эго относится к соединениям жирного и ароматического ряда, не содержащим в углеводород- [c.310]

Механизм протолиза и галодемеркурирования ароматических ртут-ноорганических соединений также имеет ряд сходных черт [72, 73] с механизмом этих же реакций в жирном ряду. [c.62]

Поскольку лимитирующей стадией перегруппировки является распад а-комплекса (см. раздел 3.1.1), можно ожидать существенного влияния природы уходящей группы на протекание реакции. При соответствующем подборе этой группы препаративные возможности применения перегруппировки расширяются. Учитывая, что в ароматическом ряду ртуть замещается в реакхщях электрофильного замещения [94], а реакции меркурирования подвергается более широкий круг соединений по сравнению с реакцией нитрозирования, представляет интерес изучение перегруппировки меркурированных в ароматическое кольцо Л -нитрозо-соединений. [c.60]

Изучение механизма электрофильного замещения в алифатическом ряду началось интенсивно проводиться только в конце 1950-х годов. Основой для выяснения закономерностей электрофильного замещения в алифатическом ряду явилась (и почти но утратила этого значения в настоящее время) реакция замещения ртути на ртуть подобное же значение имеет изучение нитрования для электрофильного ароматического замещения, проводившееся в 1920—1940-х годах. В 1958 г. было найдено, что алкильные соединения ртути могут быть разделены на оптические антиподы, что обеспечивало возможность исследовать стереохимию реакций замещения ртути. Первым примером стабильной оптически активной молекулы, содержащей один асимметрический атом углерода, у которого одним из четырех заместителей — мета.тл, был етор-бутилмеркурбромид втор-С,он был разделен на оптические изомеры через манделат, затем подобным же образом были разделены другие ртутьорганические соединения [217]. Это стереохимическое открытие привело к тому, что замещение в ртутьалкилах стало исходным пунктом исследования закономерностей электрофильного замещения. Наибольший интерес представляет применение этих соединений при изучении реакций замещения ртути на ртуть с применением меченых соеди- [c.463]

Этот самый старый из ныне употребляющихся способов получения полгюза-мещенных соединений ртути довольно широко применим как в жирном, так и в ароматическом ряду. Область применения этого метода ограничена синтезом соединений, не содержащих заместителей, способных реагировать с амальгамой натрия. [c.9]

Реакция Петерса имеет, вероятно, более широкое значение, чем только дз я синтеза ароматических соединений ртути. Лоудои приложил ее к синтезу ртутноорганических производных камфоры. Однако в простейших случаях в али-циклическом и жирном ряду эта реакция не проверялась. [c.85]

За редкими исключениями полные ртутноорганические соединения не реагируют с сероводородом или сернистыми щелочами. Ртутноорганические соли, напротив, обычно образуют бесцветные сульфиды (RHg)2S, часто имеющие тенденцию при нагревании или хранении (особенно в ароматическом ряду и в случае радикалов левого конца ряда Хараша) отщеплять сернистую ртуть в смысле схемы (RHg)2S—> R2Hg-l-Hg 5, чем пользуются иногда для симметризации ртутноорганических солей (см. при симметризации). [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология