ЦЕПНЫЕ МАКРОМОЛЕКУЛЫ И ИХ ОСОБЕННОСТИ

Вообще говоря, все факторы, воздействующие на гибкость цепных макромолекул, особенно на интенсивность межмолекулярного взаимодействия, оказывают значительное влияние на проницаемость пластмасс. Так как интенсивность межмолекулярного взаимодействия сильно сказывается на значениях температуры стеклования Гс, то существует связь между диффузией, а следовательно, и проницаемостью пластмасс, и значениями Тс. [c.109]

Особенности физических свойств полимеров, находящихся в ориентированном состоянии, связаны с их специфической анизотропной структурой. При деформировании полимеров происходит изменение конформаций цепных макромолекул, их взаимного расположения, а также изменение различных форм надмолекулярной организации. Эти изменения структуры полимеров при их деформировании обусловлены тем, что ее элементы ориентируются в направлении действия сил. Вследствие наличия малых и больших структурных элементов возможны как ориентация макромолекул в целом, так и их частей. Чтобы ориентировать части цепных макромолекул, необходимо не только повернуть их, но и переместить, так как все они связаны в цепи, локально собранные в микроблоки, и могут поворачиваться только при одновременном перемещении других частей. Скорости этих двух процессов ориентации резко различны, поэтому при действии ориентирующих сил прежде всего развивается ориентация участков цепей, а затем и ориентация цепных макромолекул в целом. Однако в соответствии с правилом стрелки действия (см. рис. П. 2) можно, варьируя скорость и температуру растяжения, сделать доминирующим лишь один процесс ориентации, в частности добиться одноактного распрямления всех цепей [22]. [c.184]

Вследствие больших размеров макромолекул и значительного межмолекулярного взаимодействия процесс растворения полимеров и свойства их разбавленных растворов имеют характерные особенности, по которым растворы полимеров отличаются от растворов низкомолекулярных соединений, как истинных, так и коллоидных. Как уже указывалось выше, растворению полимеров всегда предшествует набухание, и растворы полимеров, особенно линейных, имеют высокую вязкость. При одинаковой концентрации вязкость раствора полимера всегда выше, чем вязкость коллоидного и истинного растворов низкомолекулярного соединения, что объясняется зависимостью вязкости раствора от молекулярной массы. Кроме того, разбавленные растворы полимеров проявляют некоторые термодинамические аномалии. Они имеют более высокие, по сравнению с теоретическими, значения осмотического давления и температурных депрессий, что обусловлено участием в физико-химических процессах не цепных макромолекул в целом, а их независимых сегментов. [c.165]

Свободно сочлененные цепи. Гибкость цепных макромолекул, обусловленная внутренним вращением и вращательными колебаниями их звеньев, наряду с очень большой молекулярной массой является той отличительной особенностью высокомолекулярных соединений, которая сообщает им весь комплекс характерных для этих веществ свойств. [c.366]

Большая длина и гибкость макромолекул обусловливают ряд особенностей твердого А. с. полимеров. Если линейные макромолекулы достаточно жестки, то кристаллизация таких полимеров не происходит вследствие малой подвижности этих макромолекул и образуется стеклообразное тело, обладающее лишь ближним порядком в расположении макромолекул, т. е. упорядочением, простирающимся на расстояния, сравнимые с размерами макромолекул. В связи с большой длиной цепных макромолекул абсолютные размеры трехмерно упорядоченных областей могут достичь значений, намного превышающих размеры молекул низкомолекулярных веществ. В случае гибких макромолекул возникает ряд возможностей образования твердого А. с. В связи с большой длиной макромолекул их поступательное движение м. б. ликвидировано образованием связей между отдельными местами цепей, т. е. пространственным структурированием, возникающим как вследствие химич. взаимодействия отдельных групп атомов в соседних макромолекулах (см. Трехмерные полимеры), так и вследствие достаточно сильных взаимодействий физич. характера, напр, при образовании водородных связей. Если сильные межмолекулярные связи расположены достаточно часто, происходит потеря поступательного движения не только самих макромолекул, но и их сегментов, т. е. образуется стеклообразное пространственно-структурированное тело. Если же эти связи расположены редко, т. е. на расстояниях, значительно превышающих размеры сегментов, то теряется возможность поступательного движения макромолекул в целом, но сохраняется свобода поступательных перемещений их сегментов, т. е. образуется высокоэластич. пространственно-структурированное тело. [c.7]

Каучуки принадлежат к классу полимерных материалов и представляют собой высокомолекулярные соединения. Отличительной их особенностью является не столько химический состав (он может быть различным), сколько строение гибких цепных макромолекул и связанный с ним комплекс технических свойств. Важнейшим из этих свойств является эластичность вулканизатов каучука, т. е. способность к большим обратимым деформациям в широком диапазоне температур и частот. Эта уникальная способность в сочетании с другими ценными техническими свойствами достигается химической, термической или радиационной вулканизацией смеси каучука с различными добавками, в результате чего создается принципиально новый конструкционный материал — резина . [c.18]

Принципиальная особенность строения полимерных цепей — чрезвычайно резкая анизотропия их продольных и поперечных размеров — приводит к возможности существования специфического для полимеров ориентированного состояния. Это состояние характеризуется расположением осей цепных макромолекул (оси с кристаллографической ячейки) преимущественно вдоль одного направления, что приводит к появлению анизотропии свойств материала. [c.93]

Однако эта же картина хаотически перепутанных длинных макромолекул приводила к ряду противоречий, особенно острых при анализе физических свойств и структуры кристаллических полимеров. Так, например, большая скорость кристаллизации некоторых полимеров никак не могла быть согласована с хорошо известной замедленностью релаксационных процессов перестройки взаимного расположения цепных макромолекул. [c.226]

Изучение структуры и установление основных закономерностей свойств смесей полимеров представляет сейчас огромный интерес с двух точек зрения. Во-первых, смеси полимеров получили широкое применение для практических целей. Так же как чистые металлы применяются крайне редко по сравнению со сплавами металлов, так и чистые полимеры все больше уступают место полимерным материалам на основе смесей полимеров, полимеров с наполнителями и т. д. Во-вторых, смеси полимеров интересны как представители систем типа жидкость—жидкость, в которых оба жидких компонента высокомолекулярны и высоковязки, что накладывает ряд существенных особенностей на механическое и термодинамическое поведение таких систем. Наиболее интересной особенностью смесей полимеров по сравнению со смесями низкомолекулярных жидкостей является специфическая структура границы их раздела, что обусловлено наличием в системе цепных макромолекул, образованных соединением сегментов, которые являются кинетическими единицами, участвующими в тепловом движении в полимерах. [c.111]

Этот вопрос впервые был рассмотрен Слонимским [561. Так, для описания кинетики высокоэластической деформации Каргиным и Слонимским [57—591 была предложена (рис. 4.14) модель макромолекулы (одномерный случай), находящейся в среде (в растворе или в блоке). В основу общей модели (рис. 4.14, а) и ее упрощенной формы (рис. 4.14, б) было положено представление о сегментальном строении цепных макромолекул и соответствующих особенностях их теплового движения. Модель Слонимского содержит элементы, ответственные за упругость, высоко- [c.127]

По Штаудингеру, макромолекула представляет собой длинную жесткую палочку, построенную из последовательно соединенных элементарных звеньев, т. е. анизометрическое образование. Это утверждение, основанное на экспериментальных данных, полностью противоречило существовавшей тогда концепции о подобии строения полимерных веществ и коллоидных частиц. Не лишенная многих недостатков, теория Штаудингера сыграла огромную положительную роль в развитии химии и физики полимеров, а ее основное положение о полимерных веществах как о веществах, построенных из макромолекул большой длины, до сих пор полностью сохраняет свое значение. Что касается жесткости цепных макромолекул, то такие палочкообразные макромолекулы действительно существуют, но это лишь частный случай. Характерной особенностью полимерных цепей является как раз их гибкость. Нитевидное образование, длина которого несравненно больше диаметра, естественно, обладает большой гибкостью. Гибкость макромолекул оказывает огромное влияние на свойства растворов полимеров и на формирование комплекса механических свойств конденсированных полимерных тел. Нам еще не раз придется говорить о гибкости полимерных цепей, но сейчас вновь обратимся к истории. [c.6]

Другой особенностью растворов ВМС, отличающей их как от растворов низкомолекулярных веществ, так и от коллоидных растворов, является очень высокая вязкость. Даже разбавленные растворы полимерных веществ мало текучи по сравнению с чистым растворителем. Кроме того, растворы ВМС не подчиняются законам вязкого течения (законы Ньютона —- Пуазейля), которые неукоснительно выполняются для других жидкостей ( 17). Причина этого опять-таки лежит в огромных размерах цепных макромолекул, в их гибкости и способности менять конфигурацию. Длина молекулы, ее форма, степень свернутости — все это сказывается на условиях течения раствора, на его вязкости. Поэтому изучение вязкости дает много сведений о размерах и форме молекул полимера в растворе. [c.259]

ЦЕПНЫЕ МАКРОМОЛЕКУЛЫ И ИХ ОСОБЕННОСТИ [c.54]

Мы убедились в том, что гибкость — наиболее важная особенность цепных макромолекул, познакомились с характером их теплового движения. Мы выяснили, что полимер не существует в газообразном состоянии, но может существовать в двух других агрегатных состояниях твердом и вязкотекучем оба состояния отличаются большим своеобразием. [c.63]

Образование ассоциата в блоке полимера имеет определенные особенности по сравнению с ассоциацией при высушивании сильно разбавленного раствора. Причины появления таких особенностей в том, что в блоке полимера макромолекулы в значительной мере переплетены друг с другом, что мешает их параллельной укладке на всю длину. Кроме того, полимер в блоке имеет столь высокую вязкость, что не все формы ассоциатов могут возникнуть за практически доступный период наблюдения. В высоковязком блоке полимера, при наличии переплетений между макромолекулами, образование ассоциата приводит к тому что соседние с ним участки макромолекул также изменяют свое положение в пространстве. Ассоциат, возникающий по соседству с уже существующим, не может поэтому располагаться произвольно. Взаимное влияние ассоциатов на их относительное расположение приводит к тому, что в системе с длинными гибкими цепными макромолекулами образуются своеобразные полосатые надмолекулярные образования (рис. 16). Такие структуры характерны для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. [c.31]

В предыдущих главах основное внимание уделялось особенностям высокоэластического состояния полимеров и своеобразному комплексу их свойств, проявляющихся в релаксационных явлениях. Такой подход логически обоснован, ибо именно высокоэластическое состояние является специфической особенностью тел, состоящих из длинных цепных макромолекул. Специфическая гибкость полимерной цепи обусловливает ряд характерных особенностей в структуре и механическом поведении полимеров, находящихся и в других физических состояниях. [c.125]

При исследовании зависимости вязкости от молекулярного веса всегда следует учитывать условия проведения эксперимента и особенно величину напряжения сдвига, при котором исследовалась вязкость. Учитывая наличие мест локальной упорядоченности в расплаве полимера, которые возникают вследствие ассоциации и взаимной параллельной укладки цепных макромолекул (см. гл. 1), следует применять такие значения напряжения сдвига, которые бы разрушили внутреннюю структуру расплава. Это разрушение, сопровождающееся распадом межмолекулярных связей, исключает взаимное перемещение мест локальной упорядоченности в целом относительно друг друга и обеспечивает взаимное перемещение именно отдельных макромолекул. Если перемещаются вторичные молекулярные образования, группы молекул, то непосредственная зависимость вязкости от молекулярного веса может и не обнаружиться. Так, Фокс и Флори [6] наблюдали, что для полистирола с молекулярным весом 30 ООО вязкость [c.168]

Адгезия полимеров сводится к диффузии длинноцепных молекул или их отдельных участков и к образованию вследствие этого прочной связи адгезив - субстрат. Учитываются такие особенности полимеров, как цепное строение и гибкость макромолекул, способность сегментов макромолекул совершать микроброуновское движение, Объясняется зависимость работы адгезии от скорости расслаивания склейки. Такое объяснение подтверждается зависимостью раз-рывной прочност и образца полимера от скоросги разрыва [c.7]

Таким образом, в результате полимеризации или иного цепного или ступенчатого процесса возникают обладающие высоким уровнем автономности подсистемы, главной особенностью которых являются даже не размеры или способность к их изменению, а способность к хранению, передаче и реализации информации. Действительно, как правило, макромолекулы нельзя представить в виде континуума экземпляров они не вырождены, каждая отличается от другой хотя бы способом чередования звеньев. [c.11]

Тепловое движение в макромолекуле имеет характерную особенность, связанную с ее цепным строением. Возьмем макромолекулу с конформацией, показанной на рис. 7.4. [c.95]

Особенность течения в полимерах состоит в том, что в них длинные гибкие цепные молекулы не могут перемещаться как единое целое. Как упругая высокоэластическая деформация, так и деформация вязкого течения осуществляется путем последовательного перемещения сегментов макромолекул. Это значит, что макромолекула, являющаяся совокупностью сегментов 345678 (рис. 11.6), при наличии дырки в положении 2 может деформироваться так, что сегмент 3 перейдет в положение 2. Далее при наличии дырок по соседству с сегментами 7 или 8 произойдет их перемещение па освободившееся место перейдут сегменты 5 или 6 и т. д., что приведет к смещению (вязкому течению) всей макромолекулы. [c.162]

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Большие молекулы полимерных веществ, так называемые макромолекулы, имеют либо линейную (цепную), либо разветвленную структуру. Характерной особенностью этих макромолекул, отличающих их от молекул низкомолекулярных соединений, является гибкость. Но она утрачивается у полимерных веществ, обладающих трехмерной пространственной структурой. Весь образец полимера с такой структурой представляет собой единую пространственную макромолекулу . [c.375]

Относительно слабое межмолекулярное взаимодействие в полимерах цепной структуры — причина малой упорядоченности макромолекул по сравнению с низкомолекулярными кристаллами. Малой упорядоченности способствует и вращение отдельных частей макромолекул относительно друг друга вокруг линий ковалентной единичной связи. Эта особенность проявляется в гибкости полимерных макромолекул. Поворотом одних частей макромолекулы относительно, других объясняется многочисленность ее форм. Различные формы одной и той же молекулы, переходящие друг в друга в результате внутримолекулярного вращения, получили название конформаций. [c.376]

Относительно слабое межмолекулярное взаимодействие в полимерах цепной структуры — причина малой упорядоченности макромолекул по сравнению с низкомолекулярными кристаллами. Малой упорядоченности способствует и вращение отдельных частей макромолекул относительно друг друга вокруг линий ковалентной единичной связи. Эта особенность проявляется в гибкости полимер- [c.469]

Итак, большая длина цепных макромолекул прчводит к появлению у них гибкости. Гибкость ограничена взаимо йствием атомов и атомных групп, связанных с основной цепью. )то взаимодействие ограничивает свободу вращения вокруг углерод-углеродных связей в макромолекуле. Чем больше взаимодействие, тем выше барьер вращения и тем меньше гибкость макромолекулы. Гибкость макромолекул проявляется в характерной для полимеров зависимости свойств от температуры и обусловливает существование трех физических состояний полимера и особенности его кристаллической структуры. Наличие двух основных элементов структуры — макромолекул и их сегментов — обусловливает особенности надмолекулярной структуры и, в частности, существование флуктуационной сетки. Все это вместе делает для полимера наиболее типичной не чисто упругую или чисто вязкую (необратимую) деформацию, а деформацию вязкоупругую. [c.105]

Релаксационные явления в полимерах. Как указывалось выше, особенности деформационных свойств полимеров, в том числе и аномалия вязкости, являются следствием релаксационного механизма деформации. Существенной особенностью полимеров является то, что релаксационные процессы перегруппировки цепных макромолекул и их агрегатов под действеим внешних сил протекают чрезвычайно медленно, не заканчиваясь иногда в течение многих суток. При действии внешних сил на простые жидкости величины сил межмолекулярного взаимодействия и размеры молекул таковы, что эти перегруппировки при комнатной температуре протекают очень быстро, за ничтожные доли секунды (10 —10 с). Очевидно, что чем выше вязкость при прочих равных условиях, тем медленней протекают релаксационные процессы. Естественно ожидать у полимеров, обладающих очень длинными молекулами и имеющими огромную вязкость, больших значений этого времени. Однако гибкость цепей полимера чрезвычайно усложняет релаксационные процессы. Гибкость макромолекул полимера означает некоторую свободу движения отдельных ее частей. Перемещение же этих участков, размеры которых могут быть весьма различны в разные моменты времени и в разных местах макромолекул, будет происходить с различной скоростью. Поэтому у полимеров наблюдается сложный ралексационный процесс, состоящий из множества одновременно идущих простых релаксационных процессов с весьма различными временами релаксации. Макромолекулы, кроме того, способны к образованию различных надмолекулярных структур и имеют различную молекулярную массу. Все эти образования обладают различной подвижностью и разным временем релаксации. Поэтому релаксационные процессы в полимерах могут быть описаны с помощью широкого набора времен релаксации, содержащего как очень малые, так и очень большие их значения, т. е. спектром времен релаксации. [c.21]

Особенность растворения полимера состоит в том, что смешиваются компоненты, размеры молекул которЫх различаются в тысячи раз отсюда и разная подвижность молекул. Подвижность молекул ннзкомолекулярнОй жидкости очень велика. При соприкосновении полимера с низкомолекулярной жидкостью ее молекулы иачинают быстро проникать в фазу полимера, прежде всего в Пространство между элементами надмолекулярных структур, например между пачками аморфных полимеров. Этот внд набухания называется межпачечным набуханием. Жидкости, имеющие большое сродство к данному полимеру, так называемые хорошие растворители (стр, 358), способны проникать внутрь пачек, вызывая онутрипачечное набухание. При этом процесс сопровождается раздвижеиием длинных цепных макромолекул, которые вследствие большого размера чрезвычайно медленно проникают в среду молекул низкомолекулярной жидкости. [c.317]

Наряду с изучением падлтолекулярпого строения аморфных полимеров большое и принципиальное значение имели работы В. А. Каргина в области исследования структуры и природы кристаллического состояния полимеров. Совместно с Г. Л. Слонимским он подверг теоретическому рассмотрению один из принципиальных вопросов — вопрос о фазовом состоянии полимеров. Анализируя принципиальную особенность полимерных систем, заключающуюся в том, что в случае гибких цепных макромолекул имеют место две структурные единицы — макромолекула и звено, выступающие в ряде процессов как независимые структурные единицы, В. А. Каргин впервые указал на расхождение структурных и термодинамических критериев оценки фазового состояния систем, построенных из макромолекул. Критический анализ термодинамических свойств кристаллических полимеров и самого понятия фазы в применении к таким сложным системам, как частично кристаллические полимеры, позволил прийти к однозначному выводу о том, что кристаллические полимеры представляют собой однофазные дефектные системы. [c.8]

Формование Т. в. из р-ров полимеров осуп(ествляется по мокрому, сухому и сухо-мокрому способам. Техпологич. схемы иолучения волокон но первым двум способам аналогичны обычно применяемым для сиптетич. волокон (см. Формование химических волокон). Принципиальные отличия характерны для процессов фор.мовапия волокон пз жестко-цепных полимеров. Особенность р-ров таких полимеров — анизотропия свойств, обусловленная самопроизвольным упорядочением макромолекул и образованием мезоморфной фазы. Для таких систем наблюдается своеобразная зависимость кинематич. вязкости р-ра от его концентрации и теми-ры (см. рис.). [c.315]

Анизотропны также такие свойства, как диэлектрич. проницаемость, электрич. проводимость ориентированных полимеров. Как уже отмечалось, анизотропия физич. свойств в ориентированных полимерах связана с особенностями их строения, т. е. со степенью распрям-лонности цепных макромолекул и с их взаимным расположением. Поэтому для изучения общей А. с. необходимо использовать методы, дающие информацию о молекулярной и надмолекулярной ориентации и структуре двойное лучепреломление, поляризационную инфракрасную спектроскопию, рентгеноструктуриый анализ, ядерный магнитный резонанс и др. Все эти методы хорошо чувствуют общую анизотропию ориентированного полимера, но информативность их различна. [c.70]

Структурное С. п., рассмотренное выше, не связано с механич. воздействиями. При известных условиях (достаточно быстрые воздействия) высокоэластический полимер, а также низкомолекулярная жидкость ведут себя, как твердые упругие тела. Для низкомолекулярных жидкостей на практике трудно реализовать переход в упругое состояние, т. к. время релаксации т При темп-рах выше темп-ры плавления чрезвычайно мало (напр., для воды 10 i—10 i сек). Однако в полимерах кинетич. единицами являются сегменты цепных макромолекул, мол. масса к-рых почти на два порядка больше, чем мол. масса пизкомолекулярных жидкостей, что вместе с особенностями строения полимеров обусловливает значительно большие величины времен релаксации. Поэтому в полимерах переход из высокоэластич. состояния в упругое практически легко реализуется и аморфные полимеры с уменьшением времени действия силы 6 из вязкого состояния переходят в высокоэластическое, а затем — в стеклообразное. То же самое происходит и при понижении темп-ры, если 0 = onst. Из стеклообразного состояния полимер можно вновь перевести в высокоэластич. либо увеличением периода действия силы (уменьшением частоты), либо уменьшением времени релаксации, что достигается повышением темп-ры при 0 = onst. Таким образом, природа перехода полимера из высокоэластического в стеклообразное состояние при уменьшении времени действия силы, как и в случае структурного стеклования, — молекулярно-кинетическая. Однако такой переход в стеклообразное состояние не связан с замораживанием структуры и происходит всегда выше Тg. Темп-ры структурного стеклования Тg и механич. стеклования не зависят друг от друга, т. к. первая онределяется скоростью охлаждения, а вторая — временным режимом механич. воздействия (временем 0, частотой колебаний со). [c.520]

Это уравнение описывает характеристическую вязкость гибких цепных макромолекул во всех растворителях при допущении, что гидродинамическая проницаемость молекул отсутствует. Замечательной особенностью этого простого уравнения является то, что оно позволяет четко отделить друг от друга вклады дальнодейст-вующих и короткодействующих сил . [c.233]

Некоторые виды морских водорослей, особенно ламинарии (Laminariae), прочны, гибки, обладают четко выраженным волокнистым строением. Использование этих водорослей для производства волокна связано с выделением из них альгиновой кислоты, обладающей длинными цепными макромолекулами, или ее солей. [c.227]

Только низщие члены полимерно-гомологического ряда доступны как химически индивидуальные вещества. Выделение их представляет интерес, так как они являются промежуточным звеном между соединениями высокомолекулярными и низкомолекулярными и помогают установить строение макромолекулы. Особенно трудно выделять низшие члены ряда при цепной полимеризации мономера, так как они образуются только в небольших количествах кроме того, не исключена возможность, что эти низкомолекулярные продукты являются результатом побочных реакций, а не реак- [c.111]

Определенную коррективу в количественную характеристику сорбционной активности полимерных волокон вносит их физическая структура, и в частности пористость волокна. Это особенно резко проявляется при поглощении паров из сред с высокой степенью насыщения, когда начинает проявляться конденсация в тонких порах. Известно, что давление паров в тонких капиллярах ниже, чем над большой поверхностью, и поэтому еще до достижения в окружающей среде относительного давления паров, равного 1, в тонких капиллярах уже начинается конденсация, что приводит к увеличению количества сорбированного вещества. Зависимость сорбционных свойств волокон от их структуры (степени пористости и степени кристалличности), будет подробно рассмотрена в последующих главах. Здесь же важно отметить, что в ряде случаев наб.чюдаются хемосорбционные явления, связанные с образованием солей (например, сорбция ионов металлов боковыми карбоксильными группами макромолекул) или комплексов. На свойстве избирательной сорбции основано применение волокон в качестве ионообменных материалов, причем топкие различия в сорбируемости тех или иных ионов и молекул обусловлены не только типом активных групп, но и их взаимным размеще- нием в цепной макромолекуле. [c.31]

Цепное строение макромолекул ЖК полимеров приводит к появлению принципиально нового типа структур — внутримолекулярной мезофазы, образованной на уровне одной макромолекулы. Особенно ярко это проявляется в холестеринсодержащих полимерах [37—39]. [c.362]

Дробно рассмотрены в гл. 8 (разд. 8.2.3). При этом остался открытым вопрос о механизме распространения усталостной трещины. Всестороннее освещение данного вопроса содержится в книге Херцберга Механика деформирования и разрушения промышленных материалов [3]. В данной работе или в обзорных статьях Плюмбриджа [217], а также Мэнсона и Херцберга [218] можно найти детальное описание различных стадий роста усталостной трещины, особенностей усталостного разрушения поверхностей, различных теоретических способов вывода уравнений для скорости роста трещины и кривых a—N для множества однородных и наполненных полимеров. Для металлов эти вопросы рассмотрены в работах [3, 217, 218]. Здесь будут приведены лишь некоторые последние результаты, непосредственно связанные с цепной природой макромолекул [173, 178, 191, 215—220]. [c.411]

Особенность цепной реакции полимеризации заключается в том, что один акт инициирования вызывает протекание тысяч п десятков тысяч последующих реакций присоединения молекул люномера к активному радикалу. Растущая цепь макромолекулы остается свободным радикалом во всех последовательных актах присоединения, приводящих к образованию макромолекулы. Во лшогих случаях цепная реакция не прекращается с образованием одной макромолекулы, и кинетическая цепь продолжается и новых последовательных актах инициирования и роста следующей макромолекулы. [c.90]

Цепное строение макромолекул и наличие флуктуационной сетки обусловливают наиболее фундаментальную особенность механического поведения полимеров — вязкоэластичность. [c.99]

Диффузионная теория адгезии. Согласно этой теории, предложенной для объяснепия адгезии полимеров друг к другу, адгезпя, равно как и аутогезия, обусловливается дпффузией ценных молекул пли их сегментов через межфазную границу и образованием вследствие этого прочной связи между полимерами. Отличительным признаком этой тоорнп является то, что она исходит из основных особенностей полимеров — цепного строения и гибкости макромолекул, позволяющих им изменять свою конфигурацию вследствие теплового движения. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология