Определение олова галогенидов

Определение олова галогенидов [c.156]

Определению мышьяка этим способом не мешает германий и небольшие количества сурьмы и олова. Мешают фосфаты, ванадаты, молибдаты и хроматы, а также галогениды, сульфиды, тио-сульфаты, сульфиты, цианиды, большие количества солей аммония. В связи с этим для определения мышьяка этим методом его предварительно отделяют от указанных всш,еств любым подходящим методом. [c.52]

Пористые полимеры использованы такл е для хроматографического определения ацетилхолина и его производных [254—2561, летучих карбонильных соединений [257], нитропарафинов (рис. 51), органических и неорганических галогенидов [258], моно- и двухатомных фенолов [2591, для анализа продуктов озонолиза терпеновых углеводородов [260] и идентификации продуктов окислительного дегидрирования изобутенов [261], для определения непрореагировавших мономеров в эмульсиях акриловых сополимеров [262], эфиров карбоновых кислот [263], этоксила в 0-этилцеллюлозе [264], для изучения состава терпеновых углеводородов лиственницы сибирской [265], для очистки и исследования растительных и животных пестицидных метаболитов [266], для определения металлоорганических соединений мышьяка и олова [267—268] и др. [269—283]. [c.143]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

Определение низшее состояние окисления не очень ясно. Было бы неосторожным согласиться с тем, что понятие низший галогенид должно включать все галогениды, получаемые восстановлением, так как при этом из числа низших исключаются нормальные состояния и те состояния окисления, которые получены с применением сильных окислителей. Хорошо известные галогениды железа(И), ртути(1) и олова(П), удовлетворяющие данному критерию, не включены в главу. [c.13]

При катализе серной кислотой протекают обе эти реакции, для них были получены скорости и энергии активации. При катализе хлоруксусными кислотами происходит спонтанный обрыв. В случае катализа галогенидами металлов, однако, нет указаний на включение катализатора в полимер и вероятнее предположить, что реакция, определяющая наблюдаемое значение ко, является спонтанной передачей [уравнение (70) ] (ей в действительности соответствует к п), так как одна молекула катализатора при катализе хлорным оловом и четыреххлористым титаном может начинать большое число цепей. Однако при катализе хлористым алюминием реакция останавливается вследствие израсходования катализатора или сокатализатора, так что здесь может наблюдаться одна из форм спонтанного обрыва [уравнение (68)]. Более вероятна форма, в результате которой катализатор теряет способность инициировать новые цепи, а не реакция, приводящая к внедрению катализатора в полимер. Ввиду этого возможно, что сп для других галогенидов металлов (за исключением четыреххлористого титана, с которым, по-видимому, нет обрыва цепи) содержит вклад, обусловленный реакцией спонтанного обрыва. До тех пор пока не будет выполнена дальнейшая работа, нельзя решить определенно, так ли это на самом деле. [c.249]

Для определения нижней границы температурного интервала активности расплава галогенидов необходимо знать температуру начала самопроизвольной реакции, что определяется по изменению изобарного потенциала реакции в зависимости от температуры. Реакция алюминия с галогенидом олова, цинка, кадмия, свинца и висмута при температуре выше температуры плавления восстановленного металла имеет вид [c.67]

Фьюмингвозгоны оловянистых шлаков содержат олово в виде следующих соединений закись, окись, металл, сульфид, станна цинка, хлорид, фторид. Селективного растворителя для станнат цинка найти не удалось [12, 13]. Он полностью переходит в рас твор при обработке соляной кислотой вместе с оловом сульфида i закиси (см. схему 24). Для определения олова станната по схеме 24 определяют цинк станната и далее расчетным путем находя-содержание олова станната. Ввиду того что фьюмингвозгоны со держат много окиси цинка и свинца, полное их растворение (посл< чего только возможен полный перевод в раствор галогенидов оло ва) достигается только трехкратной обработкой раствором ЭДТА [c.156]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

Значительное число опубликованных работ посвящено методам экстракционно-фотометрического определения элементов в виде комплексов состава металл (Ме) — галогенид (роданид, сали-цилат или др.) (X) — основание (типа пиридина или азокрасителя) (А). Наиболее широкое распространение получили соединения, возникающие в результате реакции между анионом комплексной кислоты, содержащей металл, и основным красителем, т. е. соединения типа (АН)т[МеХ ]. Однако имеются методы, основанные на извлечении соединений, образующихся в результате взаимодействия комплексного катиона, содержащего металл и основание, с анионом кислоты, т. е. соединения типа [МеА г] Х (например, роданид пиридината меди). Известны также комплексы с двумя различными ионами металлов (железо, олово, дпметилглпоксим). Независимо от характера центрального атома и природы связанных с ним во внутренней и внешней сфере частиц, образующиеся из трех разных компонентов комплексы принято называть тройными. [c.251]

Мы столкнулись с такой необходимостью при разработке способа группового концентрирования микропримесей в щелочах особой чистоты (КОН) и некоторых галогенидах для последующего определения этих примесей радиоактивациопным и спектральным методами. В качестве группового реагента использовали 8-оксихинолин. Литературные данные об экстракции оксихинолинатов в присутствии солей немногочисленны. По данным работы [2], экстракционно-фотометрическому определению урана (VI) в виде оксихинолината не мешает присутствие 2—5 М растворов солей щелочноземельных металлов. Как отмечали Эберль и Лернер [3], экстракция оксихинолината олова (IV) сильно возрастает в присутствии галогенидов. С другой стороны, хлорид калия полностью подавляет экстракцию оксихинолината серебра [4]. [c.52]

Была изучена кристаллическая структура различных оловоорганических галогенидов установлено, что дихлориды диметил-, диэтил- и дипропилолова образуют ромбические кристаллы [39, 99, 327]. Определения молекулярного веса дийодида диэтилолова показывают, что он не ассоциирован [886]. Определены дипольные моменты ряда оловоорганических галогенидов [367, 637, 797, 806]. Все доводы говорят в пользу тетраэдрического расположения атомов в этих соединениях. Величины дипольных моментов различных оловоорганических хлоридов были использованы для расчета минимальных значений дипольного момента связи олово— хлор на основании этого было определено, что связь олово— хлор имеет ионный характер минимум на 27%. Эта величина удовлетворительно согласуется с величиной (35%), полученной на основании термохимических данных [796]. [c.77]

Так как электропроводность и другие электрохимические свойства растворов фторидов в жидком фториде водорода отличаются друг от друга, возможно, по-видимому, определение индивидуальных фторидов или дифференцированное титрование их смесей по аналогии с титрованием галогенидов мышьяка, сурьмы, олова и других элементов в неводных растворах (С. М. Мклаев). Доказано [237, 238], что кислотность галогенидов указанных элементов изменяется в соответствии с положением их в Периодической системе. В частности, фториды ведут себя как основания или кислоты разной силы [23], [c.74]

Оксихинолиновый метод [3]. К 50 лл анализируемого раствора, содержащего до 0,5 мг олова (IV) в серной кислоте, при рН=0,85 0,10 добавляют 5 мл 20%-ного раствора NH4Q и 25 мл 4%-ного раствора 8-оксихинолина в разбавленной H2SO4 (рН=0,85). Олово экстрагируют в течение 2 мин 20 мл хлороформа. Органическую фазу промывают разбавленной H2SO4 (рН=0,85 0,10) и фильтруют через бумажный фильтр. Количество олова определяют фотометрически при Я—385 нм. Определению мешают Мо (VI), W (VI), Nb (V) и V (V). Молибден удаляют в виде его оксихинолината предварительной экстракцией хлороформом при pH = 0,85 и отсутствии галогенидов олово (IV) при этих условиях не извлекается. [c.361]

При pH 2,5—5,5 олово полностью экстрагируется 0,07 М раствором оксина в хлороформе после встряхивания в течение 2 мин [328]. Несмотря на то что Тейчер и Гордон [1043] не смогли воспроизвести эти опыты, очень избирательная экстракция оксината олова хлороформом была осуществлена из разбавленной серной кислоты (pH 0,85 0,10) в присутствии галогенидов [267]. Для 0,001 М раствора оксина в хлороформе pHi/2S 1,5 (водная фаза 3 М раствор хлористого калия), для изоамилового спирта pHi/a s зё 0,0 (водная фаза 3 М раствор хлористого калия) [1399]. Экстракция оксината была использована для выделения олова и определения его в железе и стали [1101] и рудах [1528]. [c.134]

В кулонометричесКом титровании не требуются Стандар ые растворы и возможно определение разнообразных веществ в широком интервале концентраций. В качестве титрантов можно использовать неустойчивые и летучие соединения, например растворы галогенидов, серебра(П), титана(П1), олова(П), хрома (И) и пр. При этом появляется возможность неоднократного титрования в одной и той же пробе испытуемого раствора отсутствие разбавления последнего в процессе титрования также является большим преимуществом при индикации к. т. т. Метод позволяет выполнять автоматическое определение радиоактивных и ядовитых веществ на расстоянии от оператора. [c.39]

Титранты, полученные из металлоактивных электродов — олово(11), железо 11), хром(П)—используют для определения нитро-, нитрозо-, азосоединений, трифенилфосфина, цистеина, меркаптанов и аскорбиновой кислоты в различных органических растворителях. В качестве фоновых электролитов используют хлорид и перхлорат лития или натрия, хлорную кислоту, ацетат натрия, галогениды тетраалкиламмония [649]. [c.81]

Олово образует комплексы с -дикетояами [42, с. 161], однако мы не нашли в литературе сведений о газовой хроматографии этих соединений. Опубликовано много работ, посвященных газовой хроматографии галогенидов олова(1У) [133, 136—139, 141—143, 145—148, 155—161]. Разработаны методики количественного газохроматографического определения микрограммовых количеств олова в виде тетрахлорида [137, 155, 157]. [c.91]

Предложен непламенный атомно-абсорбционный метод определения ртути, основанный на измерении поглощения излучения с длиной волны 253,7 нм атомами ртути, которые выделяются потоком воздуха из водного раствора после восстановления ионов ртути до атомного состояния. В качестве восстановителей используют хлорид олова, станнит натрия, аскорбиновую кислоту и другие восстановители в зависимости от присутствия в растворах веществ, мешающих определению ртути (сульфаты, сульфиды, галогениды и др.) [456, 457]. Ртутный анализатор состоит из ультрафиолетового атомно-абсорбционного фотометра без собственного фотоусилителя и показывающего прибора рН-метра. Фотометр имеет источник аналитической линии ртути (253,7 нм), газовую абсорбционную кювету, фотоприемник, микровольтметр и аэратор-барбатер. Предел обнаружения составляет относительное стандартное отклонение 0,05. Данная методика позволяет вести прямое определение ртути в 2 мл пробы и обеспечивает контроль допустимых ее содержаний. [c.211]

Люминесценция неорганических веществ в растворах подвержена сильному тушению, вследствие чего большинство неорганических веществ, обладающих люминесценцией в твердом агрегатном состоянии, при растворении теряют эту способность. По этой причине люминесценция растворов неорганических веществ в аналитических целях практически не использовалась, и за весь период развития люминесцентного метода анализа можно найти лишь несколько примеров определения элементов по люминесценции их неорганических соединений в растворах редкоземельные элементы, уран, таллий, олово [7, 8]. В результате охлаждения растворов вязкость их сильно увеличивается, тепловое движение ионов и вероятность безызлучательной дезактивации резко уменьшается. Особенно благоприятные условия для люминесценции создаются при охлаждении до температуры жидкого азота. В этих условиях люминесцирует большинство ртутеподобных ионов. Люминесценция этих растворов интенсивна и пригодна для аналитического использования. Причем оказалось, что определение некоторых элементов (свинец, висмут) по люминесценции их галогенидов в замороженных растворах является единственным люминесцентным методом, которым можно чувствительно и специфично определять микрограммо-вые количества этих элементов. Для других элементов, например сурьмы, определение по свечению галогенидов в замороженных растворах намного чувствительнее известных методов определения в растворах и более надежно и специфично, чем полуколичественное определение по свечению кристаллофосфоров. Сравнение разработанных нами методов определения свинца, висмута и сурьмы с описанными люминесцентными методами определения тех же элементов приведено в табл. 8. [c.217]

Зесовые методы одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одной навеске (мг) разработаны на основе пиролитич. сожжения в пустой трубке (Коршун и сотр.). Для раздельного поглощения нек-рых мешающих соединений в трубку для сожжения помещают взвешиваемые контейнеры (пробирки, гильзы, лодочки). По весу несгорающего остатка определяют а) в виде окисла — бор, алюминий, кремний, фосфор, титан, железо, германий, цирконий, олово, сурьму, вольфрам, таллий, свинец и др. б) в виде металла — серебро, золото, палладий, платину, ртуть (последнюю — в виде амальгамы золота пли серебра). По изменению веса металлич. серебра определяют летучие элементы и окислы, реагирующие с серебром с образованием солей хлор, бром и иод — в виде галогенидов серебра, окислы серы — в виде сульфата серебра, окислы рения — в виде перрената серебра и т. д. Возможно определение четырех или пяти элементов из одной навески, напр, углерода, водорода, серы и фосфора или углерода, водорода, ртути, хлора и железа и т. д. Разработан метод определения углерода, водорода и фтора в одной навеске, применимый к анализу твердых, жидких и газообразных веществ. Вещество сжигают в контейнере, наполненном окисью магния углерод и водород определяют по весу СО2 и Н2О, а фтор, задержавшийся в виде фторида магния, определяют после разложения последнего перегретым водяным наром. Выделяющийся нри этом НГ поглощают водой и определяют фторид-ион методами неорганического анализа. [c.159]

Из приведенных данных видно, что фториды в ряду соединений олова и кремния резко отклоняются в своем поведении от других галогенидов. Поэтому для определения 7 кип (31Вг4) следует выбрать ряды галогенидов углерода и кремния, в которых построение прямой можно провести по трем точкам (при выборе гелогенидов олова и кремния пришлось бы ограничиться всего двумя точками). [c.61]

В некоторых системах, особенно йодидных, главными экстрагируемыми соединениями являются нейтральные галогениды металлов. В качестве надежного примера можно назвать экстракцию йодида олова (IV) четыреххлористым углеродом [3, 4] подобным же образом могут экстрагироваться галогениды ртути [5, 6]. Но для ряда металлов было показано, что растворитель экстрагирует из кислотных растворов комплексную металлгало-генидную кислоту. Данные по идентификации этих соединений детально обсуждались Эрвингом с сотрудниками [7—13] в недавней серии статей. Аналитические данные по железу [14—17], галлию [18, 19], золоту [6] и индию [9] показывают, что комплекс, переходящий в органический растворитель, содержит металл, водород кислоты и галоген в атомном соотношении 1 1 4. В случае железа было показано, что спектр поглощения растворенного вещества в органическом экстракте по существу не от-личается от спектра твердого тетрахлороферриата калия [20, 21], Тот же самый спектр появляется в очень кисло,м (но не слишком концентрированном) водном растворе хлорида железа (Ш). Существование аниона ТпВгГ в эфирном экстракте, полученном из кислого раствора бромида индия, показано путем определения его характеристического рамановского спектра [22]. [c.233]

В случае комплекса гидроксильный ион непосредственно не связывает катион Х+, а отнимает его от малодиссоциирующего (прочно связанного) комплекса ХН. Известно, например, что комплексные фториды алюминия, железа, галогениды олова и др. гидролизованы значительно меньше, чем их обычные соли. Поэтому, если при некотором значении pH раствора обычные соли определяемого иона мало гидролизованы, то окрашенный комплекс при данной кислотности будет гидролизован еще меньше. Условия pH, пригодные для поддержания в негидролизованном состоянии простых солей данного металла, вполне пригодны и для колориметрического определения этого металла. [c.55]

Кулонометрия при контролируемом потенциале успешно применяется при определении малых количеств кадмия [199, 210, 214—220], в том числе в присутствии меди [199, 210], свинца [199, 210, 216], висмута [214] и олова [216], а также для решения трудной в аналитическом отношении задачи определения кадмия и цинка при совместном присутствии [217—220]. В последнем случае испульзуют так называемый кулоногравиметрический способ, применяемый также для анализа сплавов на основе РЬ — 5п и смесей галогенидов [218, 219]. Этот способ заключается в одновременном осаждении кадмия и цинка на ртутном катоде и измерении как затраченного при этом количества электричества О, так и веса выделившихся металлов (1 = 1 2п+ сс1). Рабочий электрод до и после проведения электролиза промывают водой и ацетоном и взвешивают. При использовании газового кулонометра, электролитом в котором служит 0,25 М раствор КгСггО , общее количество выделившихся кадмия и цинка млэкв) равно [c.23]

В настоящей работе ставилась цель изучить возможность изомеризации пяти- и шестичленных простейших гетероциклических соединений и в связи с этим предварительно сравнивалось изомеризующее действие различных безводных галогенидов металлов — хлористого цинка, фтористого бора, хлористого алюминия, хлорного железа, хлорного олова — на циклопарафиновые углеводороды. Степень изомеризации (в объемных %) устанавливалась по спектрам комбинационного рассеяния света полученных продуктов реакции. Для определения изомеризующей способности указанных галогенидов были взяты два углеводорода, изомеризующиеся в одном направлении под действием А1С1з, но в различной степени и были изучены [c.40]

Подробности см. в статье W. D. М о g е г m а п, J, Resear h NBS, 33, 307 (1944). Отделение олова и определение его в дистиллате можно также произвести гидролизом его соли при pH не ниже 1,5, как это рекомендует R. Gil hrist (цит. выше, стр. 305, сноска 3), фильтрованием, промыванием осадка и прокаливанием его до двуокиси олова. Как отмечалось выше, при промывании осадка необходимо полное удаление галогенид-иоиов. [c.313]

Теми же методами пользуются и для приготовления кристаллов нестехиометрических соединений. Например, галогениды щелочных металлов со сверх-стехиометрическим избытком металла готовят нагреванием кристаллов в парах металла [971, а с избытком галогена — в парах гелогена [881. Отжигом кристаллов в парах компонентов регулируют стехиометрический состав сульфида кадмия [89], теллурида кадмия [90], сульфида свинца [91]. Теллурид олова с определенным отклонением от стехиометрического состава получают нагреванием кристаллов вместе с порошком требуемого состава [91а]. Другие примеры приводятся в работе [92] и в табл. XIV.1. Методы регулирования состава пара и возникающие при этом осложнения рассмотрены в разделе П.4.5. [c.28]

По сравнению с другими способами деалкилирования метод позволяет полностью использовать все органические радикалы, связанные с атомом олова. Выходы продуктов 80—90%. Кроме того, в тех случаях, когда при синтезе оловоорганических соединений, например реакцией типа Вюрца или действием галоидных алкилов на олово и его сплавы, образуется смесь галогенидов олова различной степени алкилирования, ее превращают в оловоорганическое соединение определенного состава нагреванием с рассчитанным количеством К45п или ЗпХ4 [6]. [c.329]

Общие свойства" фторидов металлов и особенно сравнение этих свойств со свойствами других галогенидов металлов, вероятно, лучше всего рассматривать с точки зрения кристаллической структуры. Различия между фторидами, с одной стороны, и хлоридами, бромидами и иодидами—с другойй-известны давно. Эти различия обычно иллюстрируют примером нерастворимости фторида кальция и растворимости других галогенидов кальция. Известно также, что фториды ряда металлов (алюминия, четырехвалентного олова) нелетучи, тогда как другие галогениды этих же металлов обладают большой летучестью. Определение кристаллической структуры этих соединений в значительной мере проливает свет на такие особенности. Было бы ошибочным считать, что наши знания о твердом состоянии вещества являются в настоящее время хоть сколько-нибудь полными, однако краткий обзор результатов структурных исследований все же может быть полезным как вступление к систематическому описанию химических и физических свойств фторидов. [c.16]

Использование аммонийной соли нитрозофенилгидроксиламина (купферона) позволяет отделять Sn от Sb +, As3+ и As5+. Другие мешающие определению элементы можно либо предварительно отделить осаждением сульфидов [392а, 719], либо дистилляцией галогенидов As, Sb и Sn и определить олово в дистилляте при помощи купферона [1428]. Однако осажденный хелат в любом случае необходимо прокаливать при 1000°С до получения SnOj. [c.189]