Понятие ориентации

Такой способ расчета ориентации нельзя считать правильным, потому что полуширота не характеризует распределение частиц по углам ввиду сильно растянутых ветвей кривых, относящихся к углам от О до 45—50°. Следовательно, данная полуширота не имеет реального смысла и если характеризует более или менее правильно кривую распределения, то только в области углов, близких к оси волокна. Поэтому авторы и получали значения степеней ориентации для производственных волокон порядка 80—90%. Судя по этим цифрам, это должны быть волокна, в которых цепи расположены почти параллельно оси волокна, между тем как рентгенограммы их говорят об обратном. Это означает, что в применении к оценке физической структуры волокна понятие ориентации как степени ориентации , выраженной в процентах (отношение ориентированной части к неориентированной), лишено смысла. [c.20]

Между понятиями ориентации кристаллических и аморфных полимеров имеется разница. [c.31]

Вместо понятия ориентации квантовая механика вводит понятие состояния спина. Если спин находится в состоянии, характеризуемом тем, что проекция его на выбранное направление равна одному из собственных значений, то процесс измерения этой проекции не нарушает состояния спина, и при измерении с достоверностью будет получаться именно это собственное значение. Такие состояния называются собственными состояниями спина. [c.20]

Понятие упорядоченности и понятие ориентации не всегда совпадают. Так же как в жидкостях, повышение упорядоченности в отдельных случаях может не сопровождаться повышением степени ориентации, т. е. повышением структурной и механической анизотропии. [c.69]

Понятие структура в случае сплавов объединяет совокупность целого ряда свойств сплава, а именно 1) микроструктуру 2) состав фаз 3) напряжения и искажения в кристаллической решетке каждой из фаз 4) ориентацию кристаллов и т. д. [c.417]

Заметим, что понятия ребра, цепи и цикла отличаются от понятий дуги, пути и контура только тем, что для последних принимается во внимание направление (ориентация). [c.117]

Обобщим понятие причинного цикла. Построим е (/)-граф. В качестве его вершин будут служить элементы диаграммы связи, в качестве ребер — связи диаграммы. Ориентация ребер такова, что если е (/)-переменная будет входной относительно элемента А, то стрелка на соответствующем ребре в (/)-графа будет направлена в элемент. Как определить по штрихам причинности входные и выходные переменные относительно элемента А, показано выше, а преобразование диаграммы связи в е- и /-графы показано на рис. 3.2. [c.193]

С этой целью при рассмотрении гидролитических ферментов вводится понятие активный центр. Однако прежде всего следует определить основные понятия катализа с привлечением теории переходного состояния. Далее будет показано, что факторами, определяющими ферментативную активность, являются сближение и соответствующая ориентация химических групп. Впоследствии это поможет связать неферментативный гетерогенный катализ с ферментативным. [c.189]

Изучая внутримолекулярную реакцию образования лактонов, в которой наблюдается увеличение скорости на 3—6 порядков по сравнению с бимолекулярной реакцией, Кошланд [65] предложил новое понятие — орбитальное управление. Исходя из проведенных экспериментов, он предположил, что управление реагирующими атомами может вызвать (или объяснить) высокие скорости реакции. Реагирующие группы не только должны быть сближены, но и правильным образом ориентированы. При использовании таких представлений важную роль играют эффекты и сближения, и ориентации. В более жестких молекулах реакция идет с большей скоростью. Согласно представлениям Кошланда, уменьшение поступательной энтропии имеет не столь важное значение, как это предполагал Дженкс. [c.212]

Следовательно, орбитальное управление объясняет высокие скорости некоторых -внутримолекулярных реакций, используя понятия благоприятной ориентации орбиталей, подвергающихся регибридизации в переходном состоянии. Однако не очень понятно, каким образом влияние этого фактора можно отделить от влияния других структурных факторов. В настоящее время существует больше аргументов против того, чтобы приписывать орбитальному управлению решающее значение. Например, эффективная концентрация соседних групп принимается равной 55 моль/л это соответствует концентрации чистой воды. Считают, что при этом существенно недооценивается вклад поступательной энтропии (согласно предположению Дженкса) в эффективную концентрацию [70]. Хотя некоторое необходимое перекрывание орбиталей должно происходить в переходном состоянии, оно соответствует изменению ориентации не больше чем на 10°. Такое искажение сио-собно вызвать угловое напряжение (не больше 11 кДж/моль, т. е. 2,7 ккал/моль) связи между углеродными атомами [58]. [c.214]

Эндрюс и Рид [31] с помощью описанного выше метода предварительной ориентации цепей наблюдали увеличение интенсивности образования радикалов с ростом плотности сшивки натурального каучука, вулканизированного серой (рис. 7.24). Этот результат полностью соответствует тому факту, что напряжения при растяжении одинаково деформированных образцов каучука возрастают с увеличением плотности сшивки, т. е. с уменьшением длины цени между сшивками. Влияние примесей на концентрацию образовавшихся свободных радикалов хотя и наглядно проиллюстрировано данными на рис. 7.24, но полностью еще не понято. Предполагается, что при отсут- [c.216]

Следует сказать, что понятие периода идентичности всегда связано с кристаллическим состоянием полимера. Только при строгой ориентации, которая возможна при кристаллическом состоянии, отдельные участки цепи макромолекулы принимают фиксированное положение в пространстве. Например, у кристаллического полиэтилена период идентичности определяется величиной одного зигзага плоской пилообразной углеродной цепи и равен 2,53 А [c.375]

Столь малое значение 61/ может иметь физический смысл лишь в том случае, если рассматривать взаимодействие реагирующих функциональных групп на уровне атомов. При этом реагирующие атомы должны вступать в столь тесный контакт, при котором возможно существенное ограничение вращательной подвижности группы в целом. Следовательно, требуемое сближение затрагивает не только поступательные, но частично и вращательные степени свободы, что уже связано с ориентацией молекул. Однако данная модель не детализирует, какие именно вклады вносят в этот механизм по отдельности потери поступательной и вращательной подвижности групп. Это является следствием определения понятия сближения, принятого в 38], согласно которому эффект сближения связан с вероятностью обнаружения V в объеме п включает требование не только соблюдения необходимого расстояния от X, но также и ориентированного расположения V вдоль оси образуемой связи . Оба эти эффекта взаимосвязаны. Действительно, более тесное сближение реагирующих атомов требует также более точной ориентации взаимодействующих групп. Оба эффекта в принципе можно рассмотреть по отдельности, если раздельно анализировать энтропию поступательного и, соответственно, вращательного движений взаимодействующих молекул (см. табл. 9 и ее обсуждение в тексте). Однако и здесь полностью разделить эти энтропийные вклады можно лишь для реакций в газовой фазе для раствора этого сделать нельзя [20]. Можно лишь думать, что эти эффекты так 5ке, как и в газе, соизмеримы [21] и, следовательно, каждый из них вносит в эффект ускорения внутримолекулярных реакций вклад не более чем в 10 — 10 раз. [c.55]

Электроотрицательность по Полингу, хотя она и зависит от многих молекулярных параметров (гибридизации орбиталей, заряда атомов и т. д.), хорошо помогает при ориентации в обширной области химии, занимающейся изучением химической связи. Поэтому полезно познакомиться с этим понятием как можно раньше. [c.105]

А. А. Трапезниковым с сотр. с помощью новых методов измерения и приборов проведены многочисленные исследования реологических свойств концентрированных растворов полимеров преимущественно в неполярных растворителях. При этом определяли не только напряжение сдвига, но и обратимую деформацию и исследования проводили не только в стационарном потоке, но и в предстационарной стадии деформации. Эти исследования показали, что для многих систем можно наблюдать свойства, присущие как типичным пластическим системам, так и жидкостям, не подчиняющимся закону Ньютона и вязкость которых при истечении определяется ориентацией молекул. Для объяснения сложного комплекса свойств подобных систем необходимо отказаться от привычного представления о том, что ниже предела текучести невозможно течение. Совершенно очевидно, что если в принципе необратимая релаксация возможна при любых малых напряжениях сдвига, то и течение возможно при таких же малых напряжениях. Вопрос заключается только в продолжительности измерения и чувствительности регистрирующих приборов. В связи с этим было предложено новое понятие о пределе текучести как отражающем не появление течения, а изменение скорости течения, связанное со структурными изменениями в системе. [c.463]

Раскройте сущность понятий ароматичность , ароматический секстет , бензольное ядро , делокализация я-связей , правила ориентации в бензольном ядре , заместители первого и второго рода . [c.354]

Каждой АО соответствует область пространства определенного размера, формы и ориентации, равноценная понятию электронного облака. С целью упрощения оба эти понятия отождествляются, и когда говорят о форме АО или [c.83]

У в-в, состоящих из П. м., поляризация обусловлена смещением электронной плотности под влиянием поля и ориентацией молекул в поле. Ориентации молекул препятствует тепловое движение, поэтому изучение зависимости поляризации от т-ры позволяет определять дипольный момент молекул (ур-ние Ланжевена-Дебая см. Диэлектрики). Для двухатомных молекул полярность часто связывают с приближенным представлением электронной волновой ф-ции в рамках валентных связей метода как суммы двух слагаемых, одно из к-рых отвечает ковалентной схеме, другое-ионной валентной схеме. Такое соотнесение позволяет ввести понятие о степени ковалентности или степени ионности хим. связи, причем полярность связи определяется в осн. ионной составляющей. Для многоатомных молекул также возможно подобное приближенное выделение в электронной волновой ф-ции ковалентной и ионной составляющих. [c.68]

В принципе можно говорить и о трехмерной ориентации, имея в виду анизотропную трехмерную кристаллическую рещетку, но на наш взгляд по отношению к полимерам понятие ориентации сохраняет физический и геометрический смысл лишь в том случае, если мерность ( осность ) ее хотя бы на единицу меньше мерности того пространства, в котором она проводится. Поэтому мы и не рассматривали в этом разделе полимерные кристаллы как примеры трехмерно ориентированных систем. [c.395]

МЫ теперь называем полимерными, была известна давно [48], но ясные интерпретации этого эффекта отсутствовали. Исследования материалов методом рассеяния рентгеновских лучей, проведенные в 1920-х годах Бриллем на шелке [49], и Мейером и Марком на целлюлозе [50], выявили резкие пятна, указывающие на наличие параллельных пучков цепей с высокой ориентацией. Однако только в 1930-х гг. с помощью различных методов, среди которых были метод двулучеп-реломления и изучение дихроизма в видимой области света (при использовании красителей), исследователи [51-54] подошли к определению понятия ориентации и поиску оптимальных методов ее количественного описания. На первоначальном этапе подобные исследования проводились на регенерированных продуктах целлюлозы (например, искусственном шелке, целлофане и т. п.). [c.49]

Другой аспект исследования принято характеризовать как степень ориентации полимера в волокне. Здесь также необходимо некоторое уточнение понятия ориентации. Как справедливо отмечает Стеттон существующие методы измерения ориентации характеризуют различные элементы структуры. К сожалению, еще не разработаны методы, которые позволили бы установить pa пoJroжeниe всей совокупности молекул по их длине. Методг>1, применяемые обычно, позволяют определить среднее расположение сегментов или групп сегментов макромолекул, хотя при точном анализе требовалось бы установить распределение ориентации, т. е. количественное соотношение между сегментами, лежащими под разными углами к оси волокна. Интерес представляет и распределение ориентации от периферии волокна к его сердцевине, поскольку, как уже отмечалось, существует различие в условиях ориентационной вытяжки оболочки и ядра. [c.229]

Ориентация при перегруппировке Якобсена. В реакции Фриделя-Крафтса получается мало или совсем не получается изомеров с вицнналь-пым (соседним) положениел заместителей. Поэтому интересно рассАЮтреть возможные объяснения для образования вицинальных изомеров при перегруппировке Якобсена [282] в понятиях, представленных здесь (ЬХХХУ) [c.444]

Понятие устойчивое развитие емкое, отражаюшее в частности экологическую безопасность, техническую надежность, финансовую стабильность, а в обшем — экономически рациональное общественно пропорциональное развитие элементов всей системы природа-общество . Ориентация на устойчивость развития требует основательного совершенствования процедуры экологического анализа конкретных проектов, методов оценки воздействий на экологию окружаюшей среды, учета эколого-экономических ограничений, выбора оптимального решения из альтернативных вариантов проектов. [c.210]

Сяо и Кауш [59—61] изучили влияние локальной деформации, чувствительной к ориентации цепей, на суммарную скорость их разрыва. Хольцмюллер [62], Бартенев и др. [63], а также Салганик [64] проанализировали количество тепловой энергии и направленность ее передачи от одного сегмента к другому посредством статистических фононных флуктуаций. Различные статистические аспекты накопления молекулярных дефектов исследованы Орловым и др. [65], Гойхманом [66], а также Готлибом [67], которые учли образование изолированных дефектов, их рост, взаимодействие и объединение. Энергетическая вероятностная теория была выдвинута Валани-сом [68], который объединил стохастическую природу разрушения, понятие плотности энергии деформации и гипотезу Журкова. [c.76]

Современному понятию модель фермента вполне отвечают лишь более сложные системы, позволяющие исследовать факторы, усиливающие реакционную способность отдельных функциональных групп. Среди факторов, привлекаемых для объяснения этого усиления, наибольшее предпочтение отдается эффектам сближения, ориентации и напряжения, а также полифункциональности и влияния соседних групп типа систем с эстафетной передачей заряда . Исследованию этих эффектов -на модельных системах и будет посвящена данная глава. Рассмотренные в ней примеры, разумеется, охватывают лишь малую часть всего, что сделано в этой области, и отобраны главным образом из соображений наглядности и новизньг [c.72]

Название стерический фактор не отражает физического смысла, так как этот множитель определяется не геометрической вероятностью, как предполагалось теорией соударений, а вероятностью благоприятной ориентации внутримолекулярных движений, которая приводит к замене части вращательных степеней свободы колебательными. Наблюдаемые в действительности низкие значения стерического фактора обусловлены затруднениями в передаче энергии от одной степени свободы молекулы к другой при образовании активированного комплекса. Поэтому правильнее называть этот множитель энтропийным или вероятностным фактором. Таким образом, теория переходного состояния позволяет вычислить предэкспоненциальиый множитель, если известна конфигурация реагирующих молекул в переходном состоянии. Но в большинстве случаев строение активного комплекса и его свойства бывают неизвестными, поэтому расчеты здесь затруднительны и ограничены. Теория переходного состояния позволяет также более строго определить понятие энергии активации. [c.341]

Основываясь на том, что кривые растворимости ряда веществ в различных растворителях в коордицатах 1п — ИТ образуют семейство прямых, Гильдебранд ввел понятие регулярных растворов. Согласно Гильдебранду, регулярные растворы подобны идеальным в том смысле, что тепловое движение их молекул способно преодолеть стремление к их ориентации и ассоциации, в результате чего в растворе имеет место такое же беспорядочное распределение молекул, как и в идеальном растворе. Следовательно, для регулярных растворов, как и для идеальных, энтропия смешения определяется мольной долей = —Я 1п N. Но теплота смешения компонентов уже не равна нулю АЯ Ф 0. [c.218]

Понятие симметрии играет важную роль во всех е стественных науках. Свойствами симметрии обладают структуры мно1их молекул, ионов, образуемых ими реагирующих систем. Симметрия волновых функций точно соответствует свойствам симметрии ядерных конфигура1Ц1Й, и именно сферическая симметрия водородоподобного атома является причиной наличия одной л-, трех р-,, пяти семи /-орбиталей и т. д., вырождения уровней л-МО в линейных молекулах, структурных искажений, вызываемых эффектом Яна— Теллера первого порядка, и пр. Зная свойства симметрии волновых функций различных электронных состояний, можно, не прибегая к прямым расчетам, определить возможность переходов от одного состояния в другое и получить тем самым представление о характере спектров молекул. По этим свойствам можно судить также об условиях (пространственной ориентации, типе возбуждения), в которых возможны или невозможны реакции между отдельными молекулами. Во всех случаях получаемая информация имеет качественный характер, однако она имеет принципиальное значение для целей классификации и выработки основных принципов. [c.184]

Орбиталь есть полный набор волновых функций электрона в атоме. Поэтому для каждой заданной волновой функции существует граничная поверхность, внутри которой сосредоточена определенная доля электронного заряда. Максимальная электронная плотность отвечает наибольшей вероятности нахождения электрона. Следовательно, понятие орбиталь подразумевает форму электронного облака, которая меняется в зависимости от плотности отрицательного заряда. Орбитали могут отличаться одна от другой энергией, необходимой для удаления отрицательного заряда, формой электронного облака и ориентацией электронного облака относительно центра симметрии — ядра атома. В этом проявляется дискретность характеристик электрона, квантованность его свойств. Характе- [c.29]

Для более полного представления об э. д. с. гальванических цепей следует ввести понятие о потенциале нулевого заряда — о нулевой точке металла. Как было показано ранее, возникновение двон1юго слоя на границе металл — раствор связано с односторонним переходом ионов металла в раствор или же с обратным процессом разряда ионов металла на электроде. В первом случае наружную обкладку двойного слоя образуют катионы, адсорбированные на отрицательно заряженной поверхности металла. Во втором — поверхность электрода несет положительный заряд и на ней вследствие электростатического притяжения адсорбируются анионы из раствора. Наряду с этим вполне возможно, что после погружения металла в раствор ие будет наблюдаться ни перехода катионов в раствор, ни их разряда на электроде. Очевидно, при этом иа поверхности металла отсутствует электрический заряд. Вследствие этого отпадает причина образования ионного двойного слоя и, как полагали некоторое время, вообще возникновения скачка потенциала иа границе металл — раствор. В действительности отсутствие заряда иа поверхности металла не препятствует образованию скачка [ютенциала за счет адсорбции поверхностно-активных ионов из раствора или ориентации дипольных молекул растворителя. [c.58]

Что касается истинной константы скорости в клетке, то нет оснований считать, что общая структура выражения для нее принципиально отличается от полученной для реакции в газовой фазе. Действительно, для протекания реакции нужны и встреча находящихся в клетке частиц, учитываемая фактором соударений, и наличие у соударяющихся частиц дортаточной энергии для преодоления энергетического барьера, учитываемое эк пoнeнциaльны v множителем ехр [— /(/ Т)], и определенная ориентация реагирующих частиц, учитываемая стерическим фактором. Наиболее существенное изменение претерпевает понятие фактора соударений, так как встреча частиц определяется скорее всего колебаниями частиц в пределах клетки. [c.122]

Повышение ценности здоровья в иерархии социальных ценностей человека, все большее понимание важности профилактики и здорового образа жизни приводят к изменению понятия пациент (лат. Рас1еп1 -терпящий, больной) как только больного человека. А представление о провизоре дополняется характеристикой его как специалиста и советчика по здоровью, пропагандиста здорового образа жизни. Культура провизора, уровень его интеллектуального развития, свобода духовной жизни, морально-эстетические качества обусловлены не только спецификой его образования и профессиональной деятельности, но и высокой мерой его нравственных ориентаций, социальной направленностью фармации [c.48]

Дадим теперь строгое определение графам. Граф состоит из множества V вершии у, и множества X неупорядоченных пар вершин Vi, У ). Каждую пару ж = (17., l7j) = (Уj, Vi) называют ребром графа соединяющим вершины Vi и Vi. Если пары v , являются упорядоченными, т. е. (у г,), то получаем определение орграфа. Каждому орграфу соответствует неориентированный граф, у которого вершины у, и Vj соединены ребром тогда и только тогда, когда существует дуга (р., Vj) или vJ, Vi). Следовательно, все понятия, определенные для неориентированных графов, автоматически переносятся на графы, если для их ребер употреблять термин дуга . В тех случаях, когда существенна ориентация дуг, мы будем делать необходимые оговорки. [c.300]

Понятие пространства дуплекса основывается на теоретикографовой операции образования дуплекса графа [3]. Важность этой операции с точки зрения топологии обусловлена тем фактом, что она всегда приводит к двудольному (и, следовательно, допускающему транзитивную ориентацию) графу, даже в том случае, когда применяется к недвудольному графу. [c.25]

Браун 1177], изучая реакцию замещения толуала, ввел понятие о сушсствовапни различной активности у атакующих частиц, от которой зависит соотношение образующихся изомеров. Это соотношение часто идет в разрез с ориентацией, определяемой уже имеющимися заместителями. [c.49]

В зависимости от характера пространств, расположения заместителей М. могут иметь ра.зл. стереохим. конфигурации (изображаемые, напр., Фишера формулами), с чем связаны явления оитич, и геом. изомерии и др. С возможностью разл. пространств, ориентации отд. частей М. друг относительно друга связано понятие о конформациях (изображаемых, напр., Ньюмена формулами). Наглядное представление о пространств, строении М. дают Дрейдинга модели, Стюарта — Бриглеба модели и др. Многие св-ва М. непосредственно зависят от их симметрии (см. Симметрия молекул). [c.346]

КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ, раздел стереохимии, изучающий конформации молекул, их взаимопревращения и зависимость физ. и хим. св-в от конформац. характеристик. Конформации молекулы-разл. пространств, формы молекулы, возникающие при изменении относит, ориентации отдельных ее частей в результате внутр. вращения атомов или групп атомов вокруг простых связей, изгиба связей и др. Каждой определенной конформации соответствует определенная энергия. При рассмотрении пов-сти потенц. энергии основного состояния молекулы как ф-ции координат атомных ядер возможно существование одного, двух и более энергетич. ми1Шмумов. Б этом случае имеются соотв. одна, две и более устойчивые конформации (в общем случае различающиеся по своей энергии), разделенные потенц. барьером (барьерами). Множество конформаций, находящихся в окрестности энергетич. минимума с энергией ниже соответствующего потенц. барьера, представляет собой конформер. Обычно понятие конформера отождествляют с конформацией, имеющей миним. энергию. Явление существования разл. конформеров наз. конформац. изомерией. Любой переход между двумя конформациями, осу- [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология