Количественный анализ по инфракрасным спектрам поглощения

Кроме того,— и это особенно важно,—авторы настоящей книги ставят одной из ее задач дать в руки исследователям совокупность табличных данных, дающих возможность выполнять количественный анализ состава смеси, в которой встречаются изученные углеводороды. Однако пользование такими табличными данными возможно лишь нри условии их воспроизводимости при работе на установке, которая может, вообще говоря, отличаться от установки, применявшейся нри получении значений интенсивности. Поэтому было необходимо установить влияние параметров спектрального прибора и источника возбуждения на измеряемое значение интенсивности линий и указать, каким образом можно обеспечить воспроизведение на новой установке данных, фигурирующих в таблицах. Только после того, как такая работа была проделана, открылась возможность составлять рациональные таблицы. Нелишне, может быть, отметить, что для констант, характеризующих инфракрасное поглощение, подобная работа до сих пор еще не выполнена, так что мы не имеем пока возможности дать сводку коэффициентов поглощения, нри помощи которых можно было бы выполнять количественный анализ по спектрам поглощения на любой установке. [c.6]

Хроматографическая методика, используемая в сочетания с ректификацией и ультрафиолетовой абсорбцией, была применена для количественного анализа различных типов ароматических углеводородов в газойлевых фракциях и во фракциях каталитического крекинга [8, 17, 221., Степень замещения ароматического ядра можно определить, если использовать инфракрасные спектры поглощения и значения молекулярных весов. Таким образом, получаются количественные соотношения для углеводородов с различным числом ароматических ядер. [c.286]

Предельные углеводороды. Возможность количественного структурногруппового анализа по спектрам поглощения в ближней инфракрасной области впервые была показана Розе в 1938 г. Интенсивности полос обертонов валентных колебаний связи углерод — водород были измерены для ряда к-парафинов, разветвленных парафинов, нафтенов и ароматических соединений. Ввиду того, что ни одна из этих полос не разрешается пол- [c.330]

В 1946 г. была опубликована статья Воге и Мэй [28], в которой сообщалось об измерениях равновесия реакции (IX). Применив спектральный метод анализа (исследование спектров поглощения в инфракрасной области), авторы имели возможность количественно определить в равновесных смесях содержание всех трех изомеров бутена с прямой цепью , т. е. бутена-1, г ыс-бутена 2 и транс-бутена-2. [c.309]

Количественный анализ по инфракрасным спектрам поглощения основан, как уже говорилось, на применении основного закона светопоглощения — закона Буге-ра-Ламберта-Бера, который можно записать в виде [c.474]

Инфракрасная спектрометрия находит широкое применение в научных исследованиях. Инфракрасный спектр поглощения является непосредственной характеристикой химической. структуры вещества и может служить средством качественного и количественного анализа. [c.17]

Сирюк А. Г., Иогансен А. В. Количественное определение ароматических колец в тяжелых нефтепродуктах по инфракрасному спектру поглощения/Органический анализ // Тр. Комиссии по аналит. химии.— М. Изд-во АН СССР, 1963.— Т. 13.- С. 393-399. [c.284]

Инфракрасные спектры поглощения главным образом от 2 до 15 мк применяются для анализа индивидуальных компонентов, определения функциональных групп и распределения углеродных атомов. При идентификации отдельных соединений необходимо иметь либо эталонные вещества, либо коллекцию соответствующих спектров. Инфракрасная спектрометрия в 50-х годах являлась наиболее распространенным методом количественного, качественного и структурного исследования нефти во всех областях анализа, будь то газы, жидкости или твердые продукты. [c.260]

Количественный анализ с помощью инфракрасных спектров поглощения порошков. II. Экспериментальное исследо-нание. [c.148]

Количественный анализ смеси монохлоридов по инфракрасным спектрам поглощения. [c.239]

Анализ с помощью инфракрасных спектров поглощения требует для своего проведения очень малого количества газа, при чем этот газ может быть количественно выделен после получения спектральных данных, так как анализируемое газообразное вещество, через которое пропускают инфракрасные лучи, не разрушается. [c.250]

Количественный анализ газов по инфракрасным спектрам поглощения основан на том, что спектр смеси обычно представляет собой простое (аддитивное) наложение спектров ее компонентов, а интенсивность полос каждого из них определяется его концентрацией. [c.187]

Метод инфракрасной спектроскопии является одним из важнейших современных физических методов идентификации химических соединений, изучения строения молекул и количественного анализа смесей с каждым годом он находит все более широкое применение в самых различных областях науки и в первую очередь в химии, биохимии и биологии. В настоящее время накоплен богатейший экспериментальный материал по инфракрасным спектрам поглощения химических соединений, и основная ценность книги Беллами состоит в том, что она содержит весьма полный обзор хорошо систематизированных справочных данных об особенностях спектров (характеристических или групповых частотах) различных классов органических соединений, а также многих неорганических соединений. [c.5]

Метод инфракрасных спектров поглощения не позволяет провести полный анализ сложных смесей, за исключением небольшого числа минералов, для которых- можно получить полные спектральные данные однако, как показали Миллер и Уилкинс, этот метод очень полезен в неорганическом анализе, особенно если его сочетать с эмиссионным анализом и рентгенографическими исследованиями. Эгот метод успешно также использован для проведения ряда количественных анализов различных пород и минералов [12], а детальные исследования силикатных пород выявили различия между породами различных типов, достаточные для того, чтобы можно было применить метод инфракрасных спектров для идентификации соединений. [c.488]

Инфракрасные спектры поглощения измерялись на описанном в работе [20] регистрирующем спектрометре. Расшифровка спектров ароматических фракций основывалась на данных о характе-рических полосах ноглощения, собранных в выпуске VI справочника [21] основное внимание было сосредоточено на области спектра от 700 до 900 см (14—11 мк), где расположены наиболее характерные полосы ароматических углеводородов. К насыщенным (гидрированным) фракциям был применен спектральный метод количественного структурно-группового анализа [22]. [c.57]

Опубликованы инфракрасные спектры поглощения некоторых сульфонатов с длинными алкильными цепями, но они не были использованы для количественного анализа. [c.314]

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ ПО ИНФРАКРАСНЫМ СПЕКТРАМ ПОГЛОЩЕНИЯ [c.271]

Количественный молекулярный анализ по инфракрасным спектрам поглощения обычно применяют к смесям, которые состоят из невзаимодействующих и неассоциирующих компонентов. В этом случае инфракрасный спектр системы получается аддитивно из спектров ее отдельных составляющих. Количественный анализ взаимодействующих компонентов относится к области кинетики химических реакций. Приложение спектроскопии к исследованию кинетики реакций изложено в разделе IV ( 94). Описанный там метод полностью применим и к инфракрасным спектрам. [c.271]

Структурно-групповой анализ насыщенной части масла (предварительно отделенной от ароматических углеводородов на силикагеле) проводят по инфракрасным спектрам поглощения. Определяют количественное содержание СНз-групп, изолированных и геминальных [2, 3, 4], и длину алкильных цепей (СНа)п, где /г = 1 6 и более [5]. [c.208]

Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

Для расшифровки состава природных органических соединений нефти и нефтепродуктов и характеристики их свойств применяются оптические методы. Сюда относятся инфракрасная и ультрафиолетовая спектрометрия, метод комбинационного рассеяния света, определения показателя преломления и оптической активности. Вещество, через которое проходит излучение, поглощает лучи только определенной длины волны (частоты), и по закону Кирхгофа само вещество излучает только те лучи, которые оно в данных условиях поглощает. Каждый ион, атом, молекула дают характерные частоты в спектре поглощения, спектре испускания и спектре комбинационного рассеяния. Задачей спектрального анализа является определение этих характеристических частот, зная которые, можно определить качественный состав углеводородной смеси. Для этого существуют таблицы характеристических частот индивидуальных углеводородов. Для количественного анализа еще необходима оценка интенсивности излучения. [c.228]

ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ (ИКС)—раздел спектроскопии, изучающий поглощения в длинноволновой части спектра (от 750 им до 0,1 мм). Ири помощи И. с. можно установить наличие различных атомных группировок в молекулах веществ, химическое строение молекул, характер их движения, взаимодействие между ними. И. с. используют в качественном (изучение количества и положений пиков в спектре) и количественном анализах (установление интенсивности пиков). Приборы для И. с.— инфракрасные спектрофотометры. [c.109]

ФОТОМЕТРИЯ — оптические методы анализа веществ по спектрам поглощения в диапазоне длин волн от ультрафиолетовых до инфракрасных лучей. Ф. применяется в аналитической химии для количественного определения многих элементов. [c.268]

Инфракрасная спектроскопия (ИКС) — раздел спектроскопии, охватывающий длинноволновую область спектра (>700 нм за красной границей видимого спектра). По инфракрасны.ч спектрам поглощения можно установить строение молекул различных органических (и неорганических) веществ антибиотиков, ферментов, алкалоидов, полимеров, комплексных соединений и др. По числу н положению пиков в ИК спектрах поглощения можно судить о природе вещества (качественный анализ), а по интенсивности полос поглощения — о количестве вещества (количественный анализ). Основные приборы — различного типа инфракрасные спектрографы. [c.57]

Для проведения количественного анализа на любую атомную группировку, благодаря своей высокой точности, чувствительности, быстроте, малому количеству требующегося вещества и возможности проведения измерений в потоке, очень удобным оказывается метод инфракрасной спектроскопии. В основе всех количественных измерений, проводимых по спектрам поглощения, лежит закон -Бугера—Ламберта — Бера, по которому оптическая плотность образца, равная натуральному логарифму отношения падающего на образец монохроматического излучения к прошедшему, пропорциональна числу поглощающих центров, приходящихся на один квадратный сантиметр сечения светового пучка. [c.178]

Одним из таких методов может быть количественный анализ по спектрам поглощения продуктов реакции в инфракрасной области. Для успешного проведения анализа необходимо, конечно, знать качественный состав продуктов реакции и выявить неналагающиеся полосы в их ИК-спект-рах. Далее в отдельных экспериментах необходимо найти коэффициенты погашения интересующих исследователя соединений. Для частных случаев можно ограничиться определением так называемых кажущихся коэффициентов по- [c.41]

Сирюк А,Г,, Иогансен А,В, Количественное определение ароматических волец в тяжелых нефтепродуктах по инфракрасному спектру поглощения, - Органический анализ. Тр.Комиссо по аналит. химии, т.ХШ. - М. Изд. АН СССР, 1963, с, 393-399. [c.134]

Приведенные численные данные по интенсивностям характеристических полос ряда а-олефинов существенно отличаются от подавляющего большинства опубликованных до сих пор данных по инфракрасным спектрам поглощения тем, что они могут быть использованы после детальной проверки для количественных измерений (анализа) с любым инфранрасным спектрометром и при произвольной разрешающей опособности. Необходимо лишь знать ширину полосы того моиохроматора, с которым будут проводиться измерения. При известной величине Af наблюдаемый коэффициент погашения в любой точке полосы без труда определяется по табл. 1 и необходимость калибровки прибора отпадает. Все сказанное показывает, как разработанные методы расширяют возможность инфракрасной спектроскопии. [c.252]

Вейнгеров М. Л. Спектрофон — прибор для исследования инфракрасных спектров поглощения газов и количественного и качественного анализа многокомпонентных газовых смесей. ДАН СССР, 1945, 46, № 5. с. 200—203. Библ. 4 назв, 2074 [c.88]

Не всегда было легко решить, что нужно включить в книгу и что опустить. Нашим руководящим принципом при выборе материала было включение тех методов и операций, которые опытный химик-органик должен хорошо знать и уметь выполнять самостоятельно. Мы отобрали несколько сравнительно простых тем, например окончательную очистку и высушивание веществ для анализа, реакции в трубках Кариуса и каталитическое гидрирование при атмосферном давлении. На основании нашего опыта мы убедились, что студенты часто не владеют этими операциями в достаточной степени. Опущены те операции, которые, по нашему мнению, должны выполняться, по крайней мере в крупных научно-исследовательских учреждениях, специально обученным техническим персоналом. По этим соображениям не дано описания измерений инфракрасных спектров поглощения, работ с радиоактивными веществами и большинства количественных микроаналитических методов. Работы по этим методам у нас выполняются специально подготовленным техническим персоналом, а студенты знакомятся с ними на лекциях и демонстрациях, но не на практических занятиях. Однако включены работы по полумикрометодам определения углерода и водорода и микрометоду определения азота по Кьельдалю, имея в виду важность этлх определений для студента-орга-ника. Исключены описания некоторых новейших методов работы, например хроматография в газовой фазе, потому что в этих методах мы еще не имеем достаточного практического опыта. [c.11]

Данные спектрального анализа согласуются сданными химического анализа, проведенного в ИОХ, однако наши данные дают более полные сведения о составе газбензина, так как в ряде случаев нам удается легко произвести разделение изомеров тиофена (2-мотилтиофен от 3-метилтиофена и о-, м- и и-ксило-лов) и выделить отдельные непредельные соединения (цикло-гзксен, метилциклогексен и др.). Кроме того, на проведение ана-лиза по инфракрасным спектрам поглощения требуется значительно меньше времени, чем на проведение химического анализа. Для одной из фракций газбензинов, имеющей температуру кипения 78—85°, в состав которой входит бензол, тиофен, цик-логексен,был проведен количественный спектральный анализ [4]. [c.240]

В течение последних лет техника измерения инфракрасных спектров поглощения значительно усовершенствовалась, что дало исследователям мощное орудие для химического анализа различных соединений, в первую очередь органических [2601. Инфракрасные спектры поглощения применялись для количественного анализа выхлопных газов в двигателе и т. п. Если дальнехгшее усовершенствование этого метода позволит применить его для анализа горячих газов в процессе горения, то. следует ожидать больших успехов в разрешении интересующих нас вопросов. На этом пути есть ряд практических трудностей (например изготовление соответствующих окошек из материалов, прозрачных для инфракрасных лучей), которые, повидимому, не являются непреодолимыми. Инфракрасные спектры поглощения некоторых пламен уже были подвергнуты изз чению. Однако, для того чтобы оценить временную задержку при перераспределении колебательной энергии вновь образованных молекул СО2 и Н2О и измерить неравновесную диссоциацию, необходимы тщательные количественные исследования спектров, дополненные сопоставлением их со спектрами поглощения горячих газовых смесей того же химического состава. [c.252]

Демиденкова И. В., Чижик Т. И., Разработка методики количественного анализа изотопного состава трехфтористого бора по инфракрасным спектрам поглощения, Отч. № 80-60, с. 306—309, библ. 4 назв. [c.350]

Инфракрасная спектрометрия находит широкое применение в химических исследованиях. Иггфракрасный спектр поглощения яйляется непосредственной характеристикой химической структуры вещества и может слу жить средством качественного и количественного анализа. При этом требуются небольшие количества пощества, съемка спектра занимает малое время, полученный спектр остается в качестве объективного документа. [c.117]

В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

Методы колебательной спектроскопии — инфракрасной (ИК) и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) света широко применяются в качественном и количественном анализе жидких, твердых п газообразных фаз. Каждое соединение имеет свой собственный, индивидуальный, специфичный ИК-спектр гюглощения, отличающийся от ИК-спектра поглощения любого другого соединения. Нет двух таких различных веществ, которые имели бы одинаковые ИК-спектры поглощения во всем спектральном Ж-диапазоне. Если ИК-спектры поглощения двух или нескольких изучаемых объектов полностью совпадают, то это означает, что данные объекты представляют собой одно и то же вещество (одну и ту же форму соединения). Если же ИК-спектры поглощения двух [c.528]

Инфракрасная — ИК-спектроскопия. Спектры поглощения в инфракрасной области соответствуют колебаниям различных функциональных групп и связей, составляющих молекулу. К сожалению, особенности поглощения света в этом участке спектра таковы, что существенно осложняют количественную интерпрета-цию в соответствии с законом Ламберта — Бера. Инфракрасные спектры редко используют для количественного анализа. Основная сфера применения инфракрасной спектроскопии — это установление структуры индивиду-альных органических соединений, обнаружение в сложных смесях органических соединений тех или иных индивидуальных веществ или специфических функциональных групп. Благодаря тому, что ИК-спектр представляет собой набор большого числа узких линий, положение и интенсивность которых строго индивидуальны для каждого соединения, он является визитной карточкой органического соединения. Совпадение ИК-спектров в настоящее время считается одним из наиболее убедительных доказательств идентичности веществ. Для записи ИК-спектров обычно применяют кюветы из поваренной соли ЫаС1, прозрачной в этой области. Спектр записывают в координатах пропускание (поглощение), % — частота (или длина волны). Частоту чаще всего выражают в см , длину волны — в микронах или миллимикронах. На рис. 18 в качестве примера приведены ИК-спектры л- и л -ксилолов. [c.133]

Спектральный анализ (эмиссионный) — физический метод качественного и количественного анализа состава вещества на основе изучения спектров. Оптический С. а. характеризуется относительной простотой выполнения, экспрессностью, отсутствием сложной подготовки проб к анализу, незначительным количеством вещества (10—30 мг), необходимого для анализа на большое число элементов. Спектры эмиссии получают переведением вещества в парообразное состояние и возбуждением атомов элементов нагреванием вещества до 1000—10 000°С. В качестве источников возбуждения спектров прп анализе материалов, проводящих ток, применяют искру, дугу переменного тока. Пробу помещают в кратер одного из угольных электродов. Для анализа растворов широко используют пламя различных газов. Качественный н полуколичественныйС. а. сводятся к установлению наличия или отсутствия в спектре характерных линий и оценки по их интенсивностям содержания искомых элементов. Количественное определение содержания элемента основано на Эмпирической зависимости (при малых содержаниях) интенсивности спектральных линий от концентрации элемента в пробе. С. а.— чувствительный метод и широко применяется в химии, астрофизике, металлургии, машиностроении, геологической разведке и др- МетодС. а. был предложен в 1859 г. Г. Кирхгофом и Р. Бунзеном. С его помощью гелий был открыт на Солнце ранее, чем на Земле. Спектроскопия инфракрасная — см. Ифракрасная спектроскопия. Спектрофотометрия (абсорбционная)—физико-химический метод исследования растворов и твердых веществ, основанный на изучении спектров поглощения в ультрафиолетовой (200—iOO нм), видимой (400—760 нм) и инфракрасной (>760 нм) областях спектра. Основная зависимость, изучаемая в С.,— зависимость интенсивности поглощения падающего света от длины волны. С. широко применяется при изучении строения и состава различных соединений (комплексов, красителей, аналитических реагентов и др.), для качественного и количественного определения веществ (определения следов элементов в металлах, сплавах, технических объектах). Приборы С.—спектрофотометры. [c.125]

Выше было сказано, что для работы с комхаютером нужно дать ответ на два вопроса что такое молекула и что значит ее исследовать Оказалось, что ответ на первый вопрос не определен, но, как ни странно, это не мешает вполне точно ответить на второй Ответ будет следующим исследовать молекулу — это значит построить на количественном уровне совокупность ее моделей разного уровня иерархии Полнота исследований характеризуется степенью сложности и информативности моделей, параметры которых и подлежат определению в результате подходящих экспериментов и последующей обработке результатов измерений Вот на таком языке уже можно объясняться даже с компьютером, и он все поймет Итак, со строгой, математической (логической) точки зрения, единственно понятной компьютеру, исследовать молекулу — это значит найти числовые значения параметров, характеризующих ту или иную модель Но ведь вообще не существует методов непосредственного измерения, например, длин связей или зарядов на атомах молекулы Можно измерить спектры молекул, наблюдать дифракционную картину при рассеянии электронов на молекулах итд Другими словами, всю информацию о числовых значениях параметров молекулярных моделей приходится получать на основании не прямых (как измерение длины стола линейкой, например), а косвенных наблюдений Это, в свою очередь, возможно только тогда, когда установлена физическая связь между моделью и ее проявлением (отображением) на множестве тех величин, которые уже поддаются непосредственному измерению Если обратиться к спектральному анализу молекул, то это означает, что должна быть установлена связь между, например, значением упругости валентного угла и положением частот полос поглощения в инфракрасном спектре [c.92]

Кроме указанной неопределенности электроонтических и динамических свойств рассматриваемых группировок ошибки их анализа могут быть обусловлены и приборно-методическими погрешностями. При определенных условиях последние могут даже начать превалировать, поэтому их следует рассмотреть самостоятельно. Наиболее известными являются аппаратные искажения, которые приводят к деформации всего контура регистрируемой полосы поглощения [139]. Однако эти изменения спектра, будучи достаточно регулярными, почти не сказываются при проведении количественного анализа. Гораздо большие погрешности возникают иногда (в случае тонких слоев) из-за неправильного определения толщины поглощающего слоя. Дело в том, что закон Бугера—Ламберта—Бера выведен и сформулирован для случая поглощения параллельного пучка света плоскопараллельным слоем исследуемого вещества. Б подавляющем большинстве современных инфракрасных спектрометров конус падающего на образец светового потока имеет угол менее 14°. При таком угле отношение путей, проходимых периферийными и параксиальными лучами света через исследуемый плоский образец, равно 1,03. Очевидно, что эта неравномерность намного меньше неточностей, вносимых регистрирующим устройством в определяемое пропускание образца, вследствие чего ею можно полностью пренебречь. Как мы увидим ниже, такое отступление от постоянства длины оптического пути для центральных и периферийных лучей приводит к ошибке измеряемой оптической плотности плоского образца менее чем на 0,1%. [c.188]