Системы растворителей и их свойства

По окончании процесса ТСХ разделения полосы анализируемых веществ не выводятся из хроматографической системы (слоя), поэтому после удаления растворителя можно осуществить дополнительное разделение, применив растворитель с иными свойствами [144, 146, 149 и др. ]. Специфической особенностью ТСХ является возможность дифференциации соединений в двух направлениях поочередно (двумерная ТСХ). При этом, используя соответствующие системы растворителей, можно достичь значительно более полного разделения компонентов смеси, реализуя различия в свойствах различных адсорбентов (например, силикагеля в одном и алюмогеля — в другом направлении [138]) или даже различных механизмов сорбции (например, проводя адсорбционное разделение в одном и эксклюзионное в другом направлении [153-155]). [c.20]

Для расчета термодинамических свойств фуллерена С60 в насыщенных растворах четыреххлористого углерода и толуола в первом модельном приближении следует предположить, что исследуемые системы обладают свойствами идеальных растворов. В пользу данного предположения можно указать на весьма низкую растворимость С60 в исследуемых растворителях, что позволяет описывать данные системы как бесконечно разбавленные растворы, которые являются наиболее близкими к идеальным по термодинамическим свойствам. В качестве системы сравнения наиболее удобной является симметричная, поскольку термодинамические параметры чистого С60 и исследуемых растворителей известны из литературы. [c.59]

Из этого выражения следует, что равновесное содержание (растворимость) газа при указанных условиях определяется только температурой и давлением в системе и свойствами самого газа, но не зависит от характера растворителя. [c.192]

В отличие от газовой хроматографии, в которой подвижной фазой служит газ-носитель, выполняющий лишь функцию переносчика вешества и влияющего только на эффективность колонки, в жидкостной хроматографии в функцию подвижной фазы входит еще и влияние на селективность колонки. Это свойство подвижной жидкой фазы имеет первостепенное значение для ЖАХ, так как оно позволяет достигать оптимальных условий разделения не только выбором соответствующего селективно действующего адсорбента, что не всегда просто, но и подбором системы растворителей, действующих селективно. [c.79]

Системы растворителей, которые применялись при хроматографировании на бумаге, указаны в табл. 2. Реагенты, применяемые для проявления хроматограмм, перечислены в табл. 3. Некоторые свойства различных солей и производных природного мускарина указаны в табл. 4. [c.435]

Смешанные системы растворителей. Как становится очевидным из приведенных выше рассуждений, существуют достаточно жесткие ограничения на применение определенных растворителей для литийорганических соединений. К счастью, часто удается эксплуатировать желательные свойства этих растворителей, сведя к минимуму препятствия, путем использования их в смеси с другими растворителями. Например, ЛДА нерастворим в углеводородах и быстро разлагает ТГФ, но его можно хранить в течение длительного времени в смесях ТГФ - углеводород (см. стр. 42). Аналогично, гексаметапол удобен для промотирования сопряженного присоединения литийорганических соединений к а,)0-ненасыщенным карбонильным соединениям, но, помимо склонности к разложению, он замерзает при 7 С. Однако смеси гексаметапол - ТГФ вполне можно использовать при низких температурах [7]. [c.15]

Перекристаллизация до достижения постоянной температуры плавления — вероятно, самая простая методика очистки и характеристики чистоты твердых кристаллических веществ. Обычно этого бывает вполне достаточно, но в ряде случаев применение этой или какой-нибудь другой характеристики гомогенности вещества но одному единственному критерию может привести к серьезным ошибкам. Так, например, образование смешанных кристаллов может сильно затруднить разделение двух веществ, в то же время четкая температура плавления, не меняющаяся при перекристаллизации, будет создавать видимость чистоты вещества. Необходимо использовать, по крайней мере, два метода очистки, например хроматографию и кристаллизацию, при этом в первом случае можно менять адсорбенты, а во втором — растворители для перекристаллизации. Чтобы выявить скрытые смеси, проводят операции до тех пор, пока не перестанут изменяться все физические свойства, которые могут быть определены. Практически обычно добиваются постоянства температуры плавления и оптического вращения (для жидкостей — температуры кипения и показателя преломления), а также прекращения изменений тонкой структуры ИК-спектра. Если это возможно, то дополнительно проводят хроматографирование на бумаге (до получения одного пятна в разных системах растворителей) и сравнение экспериментальных и расчетных данных при противоточном распределении. [c.29]

Так ках коэффициенты раопределения не зависят от концентрации комионентов в растворителях, по крайней мере в пределах концентраций от 2 до 10% (см. табл. 2), то эта система растворителей обладает свойствами, близкими к свойствам идеальных растворителей растворители взаимно нерастворимы, быстро расслаиваются, отличаются большой селективностью, коэффициенты распределения постоянны. [c.101]

Удельная поглощающая способность (или мольный коэффициент поглощения) является характеристическим свойством системы растворитель — растворенное вещество. Его значение изменяется с длиной волны многие химики записывают спектры поглощения, откладывая е Дили 1де) в зависимости от длины волны (см. рис. 6.2 е). Однако серийные приборы предназначены обычно для иного вида записи —они регистрируют значения оптической плотности D или пропускания Т (или % Т), поэтому именно эти единицы откладываются по оси ординат на большинстве спектральных кривых по отношению к длине волны (см. рис. 6.2, а, б) или волновому числу. Ввиду того что волновое число (см-1) непосредственно связано с энергией, большая часть химиков в [c.124]

Раствор исследуемого вещества, так называемый внутренний раствор , с помощью мембраны отделяется при этом методе от чистого растворителя, или внешнего раствора . Происходит диффузия растворенных частиц сквозь мембрану в чистый растворитель. При этом допускается, что применяемая мембрана является достаточно проницаемой, т. е. что поры капиллярной системы обладают свойством беспрепятственно пропускать ионы. Путем постоянного перемешивания внутреннего и внешнего растворов стремятся, чтобы падение концентрации существовало только внутри мембраны. Объемы внутреннего и внешнего растворов относятся друг к другу примерно как 1 100, так что изменениями концентрации, происходящими во внешнем растворе в продолжение опыта, практически можно пренебречь. Так же, как при диффузионном методе, здесь вместо чистого растворителя применяют раствор постороннего электролита, концентрация которого по меньшей мере в 10 раз превышает концентрацию исследуемого вещества. [c.29]

Трудно также безоговорочно принять эти числовые оценки и потому, что при изменении температуры системы многие свойства растворителя и реагирующих веществ также существенно меняются. Так, вязкость зависит от температуры, и, следовательно, от температуры зависит частота вращения молекул растворенного вещества. Кроме того, как было отмечено в работе [38], теоретические уравнения типа уравнения (11.27) относятся к энергиям активации, тогда как в эксперименте определяют энтальпии активации. [c.341]

Каковы свойства такого стандартного состояния Удобно выбрать стандартное состояние таким образом, чтобы СА в этом состоянии зависела только от природы вещества А и растворителя, а также чтобы в стандартном состоянии соотношение (1.3) сводилось к (1.2). В таком случае за стандартное состояние следует принять бесконечно разбавленный раствор. Поскольку при СА - О GA - -< , удобно выбрать в качестве гипотетического стандартного состояния такое состояние, в котором система обладает свойствами бесконечно разбавленного раствора (т.е. в ней отсутствуют взаимодействия между молекулами растворенного вешества), однако при этом Сд = 1. Таким образом при с - 0 о/с -> 1, а значения 6д в (1.2) и (1.3) при таком выборе стандартного состояния совпадают. [c.22]

С другой стороны, влияние катиона на скорость алкилирования может быть объяснено ассоциацией катиона и аниона енола, образующих ионную пару, в неполярных растворителях, в которых влияние катиона проявляется наиболее заметно [30]. Если такие ионные пары менее эффективны в качестве нуклеофильных реагентов, чем свободные анионы енола, то скорость алкилирования будет зависеть от степени ассоциации катиона и аниона енола, образующих ионную пару, причем это свойство должно быть функцией данного катиона, применяемого в определенной системе растворителя. [c.133]

Главным достоинством растворителей-экстрагентов являются селективность и эффективность извлечения примесей. Селективность зависит от сродства растворителя к экстрагируемым соединениям и чаще всего определяется относительной полярностью или кислотностью системы растворитель-сорбат. Эффективность десорбции, помимо свойств сорбата и экстрагента, зависит от количественного соотношения растворитель-сорбент. [c.241]

Существуют зависимости селективности от добавок к экстрагенту других веществ. На рис. 2.2 приведена зависимость логарифма коэффициента разделения (селективности) р от содержания воды в растворителе. В этом случае наблюдается увеличение селективности для всех систем, особенно для смеси бензол—н-гексан (Р возрастает от 17 до 312, т. е. в 18 раз). Такую высокую селективность может обеспечить применение растворителя с сильной полярностью и малым молекулярным объемом. Однако, чтобы получить надежную оценку свойств растворителя, необходимо выяснить влияние добавок на величину коэффициента распределения К- В рассматриваемом примере коэффициент резко уменьшается, т. е. добавка воды снижает взаимную растворимость в системе растворитель—углеводород. Окончательно можно сделать [c.45]

ПОДВИЖНОЙ фазы. Если растворы образца приготовлены в растворителе, который обладает большей растворимостью по отношению к используемой неподвижной фазе, небольшие количества последней растворяются растворителем образца аликвотно с каждым введением. Растворимость неподвижной фазы можно уменьшить, предварительно насыщая используемый для приготовления образца растворитель неподвижной фазой в противном случае неподвижную фазу можно снять с носителя. Если колонка содержит насадку с химически связанной фазой (см. разд. Ж данной главы), никаких особых мер предосторожности предпринимать не надо, и образец обычно можно приготовить в любом подходящем для системы растворителе. Полярные растворители не вызывают изменений в колонках с химически связанной фазой, но могут давать большие начальные пики на хроматограмме, в частности, при использовании детекторов, зависящих от общих свойств раствора. [c.133]

В прямоугольных координатах, в которых на оси абсцисс нане-, сены значения с ер, а на оси ординат—логарифм натяжения, вышеприведенная функция представляется прямой линией. Межфа.чное натяжение можно также представить графически как функцию концентрации растворенного вещества в состоянии равновесия. Такие диаграммы для систем вода—гексан и уксусная кислота в качестве растворенного вещества и вода—толуол—ацетон представлены на рис. 1-25. Эти системы проявляют свойства, характерные для всех других подобных систем. Наивысшим межфазным натяжением обладает система без растворенного вещества (точка /), в критической точке натяжение уменьшается до нуля. Линии, соединяющие точку с точкой К, представляют концентрации уксусной кислоты в водной фазе и фазе растворителя. Состояние равновесия и соответствующее ему поверхностное натяжение отыскиваются на горизонтальных прямых. Линии концентраций пересекаются, если хорды равновесия на треугольной диаграмме меняют наклон. При небольших наклонах хорд линии концентраций лежат близко друг к другу, при больших—расходятся. Так как вблизи критической точки межфазное натяжение приближается к нулю, при больших концентрациях растворенного вещества система приобретает тенденцию к устойчивому эмульгированию. По форме кривых можно сделать выводы относительно поведения растворенного вещества в обеих фазах. При сильном падении величины поверхностного [c.53]

Растворам полимеров присущи свойства, характерные и для истпиных и для коллоидных растворов Как и истинные растворы низкомолекулярных веществ, растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы, образующиеся самопроизвольно и сохраняющие стабильность и постоянство концентрации нри различных температурах и длительном хранении и имеющие обратимые свойства. В то же время для полимерных растворов, как и для всяких коллоидных систем, характерны малая скорость шаим ной диффузии в системе растворитель—растворенное вещество. [c.61]

I. Многие твердые полимеры в растворенном или набухшем состоянии находятся, соответственно, в вязкотекучем или высокоэластическом релаксационных состояниях. Постепенным испарением растворителя можно свести подвижность сегментов на нет, т. е. реализовать еще один 1ариант стеклования, которое, строго говоря, тоже является структурным. Однако, в отличие от предыдущего варианта, здесь меняется состав (поскольку речь шла о термодинамике, — химические потенциалы двух компонентов системы), и стеклование достигается благодаря полному или неполному исчезновению одного из компонентов двухкомпонентной системы. Можно поэтому говорить здесь о концентрации стеклования , т. е, концентрации, при которой система приобретает свойства полимерного стекла. Часто застеклованным при этом оказывается раствор, и не обязательно очень высокой концентрации. [c.82]

Развитые до настоящего времени теории кислот и оснований позволили многое понять в свойствах растворителей и растворов. И наоборот, исследования свойств растворителей в значительной мере способствовали развитию теорий кислот и оснований. Однако еще не создана всеобъемлющая теория растворителей, которая на основе единой концепции строения системы растворитель — растворенное вещество могла бы количественно описать все ее важнейшие свойства. В то же время для различных классов растворителей разработаны теории, которые могут качественно объяснить и предсказать результат влияния природы растворителя на процесс растворения и поведение растворенного вещества в различных реакциях. Среди этих теорий можно назвать теорию сольвосистем, которая разработана для ионизирующихся растворителей, координационную теорию, рассматривающую по большей части растворители с донорно-акцепторными свойствами, протонную теорию, пригодную для растворителей, в которых происходит перенос протонов. [c.440]

Следует только иметь в виду, что, выбрав стандартное состояние, надо при расчетах все величины относить к нему. Нельзя в двухкомпонентной системе при расчетах иметь два стандарта, например один для растворенного вещества и другой для растворителя. Свойства двухкомпонентной системы связаны уравнением Гиббса — Дюгема — Маргулеса — Льюиса [c.15]

Наибольшие изменения селективности растворителя имеют место в том случае, когда в результате замены одного из растворителей изменяется соотношение различных взаимодействий в системе растворитель/ анализируемое вещество. Замена одного полярного растворителя, например метанола, на его гомолог (пропанол) обычно не сказывается заметно на селективности, поскольку оба растворителя являются протонодонорными и характер взаимодействия растворитель-вещество будет тем же. Существенно повлиеть на селективность может растворитель В, который либо является акцептором протона (диэтиловый эфир),-либо может рассматриваться как постоянный диполь (метиленхлорвд). Различные типы возможных взаимодействий показаны на треугольнике селективности Снайдера [144] (рис. 165, а). При построении треугольника селективности использованы данные Роршнайдера [143]. Протоноакцепторные свойства растворителя обозначены Хе, протонодонорные - Хй, дипольная характеристика - х . Эти параметры растворителей фиксируются на треугольной диаграмме (рис. 165, б). В соответствии с нанесенными значениями все растворители подразделяются на группы с близкой селективностью. Так, к группе I относятся "чистые" протоноакцепторные растворители (простые эфиры и амины), к группе II -растворители со смешанными донорно-акцепторными свойствами, к группе [c.68]

Большинство методов для специфического определения третичных аминов основано на ацетплировании образца и последующем титровании ненрореагировавшего третичного амина. В условиях данного метода аммиак, первичные и вторичные амины превращаются в амиды, основные свойства у которых выражены значительно слабее, чем у третичных аминов. Методы этого типа зависят от возможности дифференцировать третичные амины и образующиеся амиды поэтому успех метода будет обеспечивать дифференцирующая способность выбранной системы растворителей. По этой причине кислотные растворители, подобные уксусной кислоте, можно. использовать не во всех случаях, так как они повышают основность амидов [c.58]

Импрегнироваиие хроматографического слоя можно осуществить двумя способами. В первом из них хроматографическую пластинку прямо погружают в раствор неподвижной фазы в низкоки-пящем растворителе. Некоторые авторы считают этот способ неудовлетворительным, поскольку он не обеспечивает проникания раствора в поры сорбента, и при последующем элюировании хроматограммы неподвижная фаза может вымываться системой растворителей. Согласно этим авторам, лучшие результаты дает импрегнирование раствором неподвижной фазы с использованием обычной техники хроматографирования. По-видимому, оба способа имеют одинаковое право на существование выбор между ними определяется типом используемого сорбента и его свойствами. [c.108]

Подбор опшмальных растворителей ддя химических реакций и химикотехнологических процессов на научной основе требует расчетов ионных равновесий и концентраций сольватокомплексов в зависимости от состава системы и свойств ее компонентов для этой цели необходимы стандартные термодинамические функции индивидуаньных ионов и молекул в различных растворителях [1-10]. В первую очередь надо знать химические потенциалы индивидуальных ионов и молекул, но для более глубокого понимания механизмов ионных процессов требуются данные и по энтальпиям, и по энтропиям сольватации индивидуальных ионов. [c.191]

Еще более наглядное представление о свойствах различных систем и поведении компонентов различных гомологических рядов в распределительных системах можно получить при выражении результатов хромато-распределительных опытов в терминах относительных коэффициентов распределения. На рис. 10 представлены зависимости [11] логарифма отн от числа атомов углерода в органическом соединении одного гомологического ряда для четырех систем растворителей при 20° С изооктан—N-мeтил-пирролидон (а) изооктан—ДМФА (б) изооктан—водный (20% воды) ацетон (в) изооктан—вода (г). Как видно из рисунка, эти зависимости имеют вид прямых линий. Угол наклона прямых характеризует селективность той или иной системы растворителей по отношению к членам одного гомологического ряда, а взаимное расположение прямых характеризует селективность используемых систем к классам органических соединений. Наиболее селективными, как следует из приведенных результатов, являются системы, содержащие воду в полярной фазе (системы е и г). Линейные зависимости имеют место и в координатах логарифм относительного коэффициента распределения — температура кипения вещества, причем точки, соответствующие одному гомологическому ряду, лежат на одной прямой (рис. И). Вообще, закономерности в распределении веществ в системе летучих растворителей должны подчиняться закономерностям, наблюдаемым в газо-жидкостной [4, 5, 12] и в жидкостной хроматографии (см., например, [13]). Для описания наблюдаемых и установления новых закономерностей целесообразно использовать методы сравнительного расчета [14]. Указанные зависимости могут быть ис [c.81]

П. растворимы в крезоле, муравьиной и серной к-тах, диметилформамиде, метилпирролидоне, диметилацетамиде с добавкой Li l. Алкилирование П. по атому азота и частично в углеводородный радикал снижает их темп-ру плавления, повышает термостойкость и превращает в продукты, растворимые в обычных органических растворителях. В системе растворитель — полимочевина существует сильное межмолекулярное взаимодействие. Поэтому при разбавлении растворов П. их вязкость не уменьшается, а увеличивается. П. обладают высокой водостойкостью. Водопоглощение П. колеблется в пределах 0,05—1,70% за 24 ч. Механические и электрические свойства П. приведены в таблице. [c.506]

Во фракции В антибиотика 2844-31 нри хроматографировании в 20 системах растворителей удалось обнаружить только одно вещество — антибиотик крастгого цвета, который обладает индикаторными свойствами и на хроматограммах занимает то же самое положение, что и красный компонент фракции А. [c.127]

Действительно, изучение механизмов жидкофазных органических реакций Соупером с сотрудниками в конце 20-х — начале 30-х годов XX в., а также Хьюзом и Инголдом в первой половине 30-х годов XX в. способствовало замене представлений коллизионной теории положениями теории абсолютных скоростей реакций, сформулированной в 1935 г. Эйрингом, Эвансом и Поляни. Однако сложность протекания органических реакций в растворах и трудность определения поверхности потенциальной энергии системы и свойств активированного комплекса обусловили преимущественно эмпирический и качественный характер теории влияния растворителя на скорости органических реакций. [c.138]

По вязкости растворители могут различаться между собой примерно на порядок величины. Использование растворителя с низкой вязкостью особенно удобно при проведении крупномасштабных работ, когда желательно обеспечить быстрый транспорт реагирующих частиц к электроду. В вольтамперометриче-ских и хронопотенциометрических измерениях массоперенос диффузией легче поддерживать в вязких средах. По запаху и токсичности полярные растворители очень сильно различаются между собой. Однако при работе с закрытыми системами эти свойства могут и не иметь большого значения. Защитное оборудование, облегчающее безопасную работу с растворителями, часто доступно промышленным лабораториям. Во многих же научно-исследовательских лабораториях технике безопасности уделяется недостаточно внимания. Возможно, это связано с тем, что обычно сотрудники лабораторий настолько кратковременно соприкасаются с вредными объектами, что последствия слабой защиты остаются незаметными. Элементарная забота об их здоровье требует сокращения до минимума продолжительности [c.8]

Для объяснения наблюдаемого эффекта необходимо учитывать не только процессы взаимодействия молекул растворителя с деполяризатором, но и процессы, протекающие в системе растворителей в отсутствие деполяризатора. Данные [19] об отклонении плотности и мольного объема изученных смесей от аддитивности, а экспериментальной изотермы вязкости — от рассчитанной в условиях отсутствия взаимодействия между компонентами бинарной смеси и имеющиеся в литературе [20, 21] спектральные и виско-зиметрические данные об указанных выше смесях растворите- яей позволяют сделать следующие выводы. В смесях метанола с неполярными растворителями (бензол, диоксан) происходит разрушение ассоциатов спирта и возникновение смешанных ассо-циатов по мере увеличения доли неполярного растворителя. В системах метанол — бутанол и ДМФ — бензол заметных ассоциативных изменений не происходит. В смеси метанол — вода наблюдается образование гидрата СНзОН-ЗНзО. Образование ассоциатов, конкурируя с сольватацией молекул деполяризатора, отражается на диффузии молекул в смешанном растворителе. Аналогичные данные были получены при исследовании влияния смешанных растворителей на термодинамические свойства электролитов [22 23]. [c.214]

Индивидуальность выделенных флавоноидов проверяют хрома-тографней на бумаге в нескольких системах растворителей и но фиэико-химйческим свойствам. [c.12]

Грау и Эндрес [404] провели также разделение хинонов на тонких слоях ацетилированного полиамида. Интересно отметить, что величины значений Rf для хинонов на тонком слое существенно отличаются от таковых в колонке в одинаковых системах растворителей. Авторы не дают точного объяснения наблюдаемому явлению, но полагают, что это зависит от метода разделения (колонка и слой). Вагнер и др. [689] считают, что причина кроется не в характере экснеримента, а, возможно, обусловлена различными полярными свойствами поверхностей использованных ацетилированных полиамидов. [c.79]

Обнаружение веществ за счет их абсорбции. В некоторых случаях при изготовлении слоев к сорбенту добавляют флуоресцирующие вещества. При просматривании в УФ-свете на светящейся основе видны темные пятна [288, 545, 689]. К полиамидному порошку добавляют обычно большее количество светящегося вещества (5—10%), чем, например, к кизельгелю или окиси алюминия (2—5%) [545]. Хороший флуоресцентный индикатор должен не растворяться в обычных системах растворителей и не изменять химических свойств веществ. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология