Азотистая реакции

Образование эфиров азотистой кислоты по реакции В. Мейера объясняется предположением, что нитрит серебра может реагировать в двух изомерных формах Ад — N02 и Ад—ОК — О. [c.314]

Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]

Основные реакции азотсодержащих соединений. Удаление азотистых соединений из бензиновых, керосиновых и дизельных фракций имеет весьма важное значение в повышении качества последних. Катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются при работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Наличие азотистых соединений в керосиновых и дизельных фракциях является причиной низкой стабильности цвета и при хранении вызывает образование нерастворимых осадков. [c.10]

Гидрогенолиз азотистых соединений сопровождается выделением свободного аммиака. В связи с малой изученностью состава исходных азотистых соединений можно представить примерные схемы возможных реакций в процессе гидрирования [4] [c.10]

Алюмоникельмолибденовый катализатор менее активен-в реакциях насыщения, непредельных соединений, зато более активен в отношении насыщения ароматических углеводородов (10—50% по сравнению с АКМу и гидрирования азотист соединений (на 10— 18% выше, чем с АКМ). Вместе с тем он быстро теряет высокую первоначальную активность. [c.13]

АНМ катализатор, по сравнению с АКМ, более активен в реакциях гидрирования ароматических углеводородов и азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений. Однако у него несколько ниже показатели по термостойкости и механической прочности. [c.210]

Гидроочистка — процесс, основанный на реакциях насыщения водородом непредельных углеводородов и деструктивного гидрирования сернистых, кислородных и азотистых соединений при температурах 300—400 °С и давлениях 2,5—6 МПа [c.221]

Цветными реакциями установлено, что во всех фракциях азотистых соединений отсутствуют алифатические амины. По специфической окраске, полученной с рекомендованными реактивами, были обнаружены некоторые ароматические амины [c.70]

Некоторые примеси, содержащиеся в исходном веществе, могут оказывать сильное влияние на реакцию гидрирования. Так, например, следы азотистых или галоидных соединений могут ингибировать реакцию вследствие отравления никелевого катализатора. Этим еще раз подчеркивается важность тщательной очистки всех исходных веществ. [c.508]

Образующаяся при этом азотистая кислота при температурах нитрования разлагается, давая окись азота, которая, как известно, является ингибитором реакции нитрования, что является одной из причин болео низкой степени нитрования, осуществляемой при помощи N02- Радикал N02, образующийся по уравнению (1), по-видимому, рекомбинируется с алкильным радикалом, образующимся по уравнению (2), давая нитро-парафин при этом происходит обобщение двух электронов [c.82]

РЕАКЦИИ С АЗОТИСТЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.99]

При нитровании фенолов и эфиров фенолов азотистая кислота ускоряет нитрование [4], однако эти реакции идут по иному механизму. [c.563]

Механизм показывает два пути перехода от нитрозобензола в нитрофенол. При высоких концентрациях азотной кислоты и низких концентрациях азотистой кислоты реакция идет преимущественно по механизму через окисление и перегруппировку. Для растворов с низкой концентрацией азотной кислоты и высокой концентрацией нитрита реакция протекает преимущественно через образование соли диазония. [c.564]

Процесс оксинитрования, если он идет через соль диазония, включает стадию нитрования фенола. Эта. реакция, как показал Инголд с сотрудниками [17], ускоряется азотистой кислотой. Реакция эта сложная, так как она идет одновременно по двум механизмам реакция нулевого порядка идет по нитроний-ионному механизму (она тормозится азотистой кислотой) и по особому механизму, управляемому кинетическим законом [c.565]

Показано [57—62], что кокс может блокировать и металлические, и кислотные центры катализатора. По данным [54], в процессе риформинга на алюмоплатиновых катализаторах кокс блокирует в первую очередь платину и затем, в небольшой степени, кислотные центры носителя. Некоторые авторы использовали методику избирательного отравления различных активных центров сернистыми и азотистыми соединениями [53]. После отравления катализатор испытывали в реакции дегидрирования циклогексана. Авторы пришли к выводу, что закоксовыванию подвергаются и металлические, и кислотные центры катализатора. [c.39]

Исследования ряда авторов показали, что нанесением никеля, кобальта, палладия и платины на носители, обладающие кислотными свойствами, можно синтезировать катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов [36]. В наших исследованиях была изучена реакция изомеризации парафиновых углеводородов на алюмоплатиновых и алюмо-палладиевых катализаторах, промотированных фтором. Было показано, что платиновые катализаторы отличаются большой устойчивостью к действию ядов (сернистых и азотистых соединений) и лучшей регенерационной способностью (табл. 2.6). На основании проведенной работы в качестве металлического компонента катализатора была рекомендована платина. [c.52]

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя — изомеризация о-ксилола, н-пентана, н-гексана, метилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак. (Концентрация сернистых и азотистых соединений в последующем изложении указана в пересчете на элементарные серу и азот.) [c.85]

Эти свойства приобретаются в результате удаления кислородных, азотистых и сернистых соединений, а также химически активных углеводородов путем глубокой очистки масел. Последняя почти всегда производится при помощи серной кислоты. Очищающее действие кислоты имеет как химическую (реакции сульфирования и окисления), так и физическую природу (селективное растворение смол, асфальтенов, азотистых и сернистых соединений). [c.559]

Реакции сульфирования и окисления-восстановления протекают в относительно меньшем масштабе, потому что большая часть отработанной кислоты может быть регенерирована. Однако нри очистке крекированных дистиллятов от серы на первый план выступает химическое воздействие кислоты при этом происходят реакции полимеризации, этерификации, конденсации ароматических углеводородов и олефинов, сульфирование и т. д. Азотистые основания при этом нейтрализуются, а нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте. Поэтому состав осадка очень сложный и в значительной степени зависит от природы очищаемого дистиллята, крепости кислоты и температуры очистки. [c.570]

Третичные нитропарафины под действием азотистой кислоты не изменяются. Таким образом, при помощи приведенных выше реакций можно разделить хотя и в измененной форме мононитроцарафины трех различных типов. [c.270]

Реакция, вероятно, будет протекать следующим образом КНН-+N02 -> R + HN02. Но все же В этом отношении N02 менее активна, чем ОН-радикал. К этому еще следует добавить, что азотистая кислота разлагается с образоваиием окиси аэота, являющегося ингибитором для реакции. Таким образом, реакция нитрования должна быть формулирована как реакция присоединения алкильного радикала и ЫОг-радикала R -N02 RN02. [c.285]

После разработки реакции сульфохлорирования в Германии начались опыты по применению, кроме когазина, и нефтяных фракций. Выяснилось, что в таких фракциях имеются флегматизаторы (ингибиторы), которые делают сульфохлорирование практически невыгодным. Только благодаря каталитическому восстановлению при высоком давлении, которое в первую очередь полностью разрушает азотистые соединения, начинается до некоторой степени спокойное течение реакции. Кропелин с сотрудниками снова обстоятельно занялся в последнее время проблемой флегматизаторов (ингибиторов). Они нашли, что пиридин, изохинолин, анилин и кумарон оказывают тормозящее действие. Интересно отметить, что пиридин сначала даже ускоряет реакцию сульфохлорирования и только хлорпиридин тормозит ее. [c.371]

При сульфохлорировании неочищенных нефтяных потнов протекает заметное хлорирование в углеродной цепи. Но и после очистки нефтяных погонов, например гидрированием под высоким давлением, продукты сульфохлорирования могут быть использованы только для немногих специальных целей, так как по составу о и очень неоднородны и содержат значительное количество хлора в углеродной цепи. Хотя при каталитическом гидрировании над сульф-идными катализаторами (которое для нефти необходимо проводить при более высоких температурах и с меиьшей производительностью катализатора, чем для когЭ зина) азотистые соединения разлагаются с образованием аммиака, а сернистые соедииения с образованием сероводорода и наиболее вредные вещества, вызывающие обрыв цепной реакции, таким образом удаляются, тем не менее реакция сульфохлорирования протекает более вяло, чем для когазина, очищенного гидрированием. [c.397]

При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С — N. При этом можно использовать любые из методов (при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... . Изомерный нитропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы аэота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. Однако при газофазном нитровании парафиновых углеводородов при 400° могут [c.559]

Уорстолл, изучавший нитрование парафиновых углеводородов дымящейся азотной кислотой при атмосферном давлении, нашел, например, что прп этом в качестве единственного продукта монозамещения получается 1-нитропарафин [65]. Подтверждением этого служила нитроловая реакция (красное окрашивание с едкими нгелочам и), которую давали продукты нитрования при обработке азотистой кислотой, и их восстановление железными опилками и уксусной кислотой в первичные амины . [c.560]

Материал для исследования получался нами фракционированием норийской нефти из скважин №№ 22, 23, 25, 27 н 31. Выделенные фракции 60—95°, 95—122°, 122—150° и 150— 200° давали отрицательную реакцию на непредельные углеводороды. С целью удаления некоторых сернистых, азотистых и кислородных соединений, присутствующих в качестве примесей в исследуемых фракциях, они подвергались обработке 73%-НОЙ серной кислотой, 10%-пым раствором щелочи и водой, сушились над хлористым кальцием, а затем перегонялись в присутствии металлического натрия. [c.166]

Азотистые соединения превращаются на катализаторах рифор -минга в аммиак, который адсорбируясь, понижает кислотность катализатора, что приводит к подавлению реакций изомеризации, дегидроциклизацни и гидрокрекинга. При своевременном обнаружении и ликвидации причин повышения содержания азотистых соединений в гидроочищенном сырье риформинга активность катализатора может быть восстановлена. [c.25]

Аммиак выделяется также при коксовании каменного угля. В лаборатории его получают действием щелочей на аммонийные соли. Основная масса производимого аммиака используется для получения азотной кислоты и азотистых удобрений — жидкого аммиака и его водных растворов, NH4NOз, (N144)2804 и др. Водный раствор аммиака аммиачная вода) — важный реактив для проведения различных реакций. [c.351]

Эта реакция используется для получения особо чистого азота. Водный раствор HNNj — азотистоводородная кислота (К = 2,6 10 ), по силе близкая к уксусной. В разбавленных растворах HNNj практически устойчива. Ее получают взаимодействием гидразина и азотистой 1<ислоты [c.358]

Сочетание N1 или Со с Мо или Ш придает их смесям и сплавам бифункциональные свойства — способность осуществлетъ одновре — пенно и гомолитические, и гетеролитические реакции и, что особенно нажно, стойкость по отношению к отравляющему действию сернистых и азотистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. [c.208]

Из фракций смолистых веществ азотистые концентраты (табл. 41) выделялись по следующей методике [52]. ( молы растворялись в серном эфире при объемном отношении 1 1. Из этого раствора извлекались азотсодер кащие концентраты 25%-еым водным раствором серной кислоты. После отстоя кислотный слой отделялся и пропускался через бумажный фильтр, на котором задерживались следы механически увлеченных смол. Фильтрат нейтрализовался при сильном охлаждении 30%-ным раствором щелочи до слаботцолочпой реакции. Выделившиеся всщсства извлекались серным эфиром, и эфирная вытяжка сушилась прокаленным сульфатом натрия. После отгонки серного эфира оставались вещества, представлявшие собой азотистые концентраты основного характера. [c.69]

Иодшле числа выделенных концентратов азотистых соединений указывают на наличие в них небольшого количества молекул с ненасыщенными связями. Плотность, молекулярный вес, коэффициент рефракции у азотистых концентратов выше, чем у исходных фракций смол, из которых выделены азотистые концентраты, После разделения извлеченных азотистых соединений на более узкие фрактщи проводилось качественное определение различных азотистых соединений цветными реакциями по Вер-тетти [98, 99]. [c.70]

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрироваиной серной кислотой на холоду. [c.501]

В практике нефтеочистки ранее наблюдались большие потери с образованием смолистых осадков при обработке дистиллятов смазочных масел концентрированной серной кислотой. Потери значительно снижались, если обрабатывались масляные дистилляты, полученные при перегонке под высоким вакуумом, когда крекинг незначителеп или вовсе отсутствует. Хотя нельзя сказать, что причины образования смолистых осадков прн действии концентрированной серной кислоты на вышекипящие нефтяные дистилляты стали внолпе понятны, несомненно, однако, что этот суммарный результат включает реакции серной кислоты с непредельными углеводородами, незначительное сульфирование углеводородов, содержащих в молекуле ароматические кольца, реакцию или растворение сернистых соединений, нафтеновых кислот, азотистых оснований и, возможно, других загрязнений. [c.98]

Гетероциклические соединения. В условиях оксосинтеза тиофен очень медленно восстанавливается в тиоциклопентан. Алкилзамещенные тиофены восстанавливаются легче тиофена. Фуран реагирует подобно диенам с сопряженными двойными связями, а именно одна двойная связь гидрируется, а вторая гидроформилируется, в результате получается 2-тетрагидрофурфуриловый спирт. Реакция с азотистыми соединениями очень усложняется, так как эти вещества взаимодействуют с карбонилами кобальта. [c.297]

Р)0 всех продуктах азот неносредственно связан с атомом углерода, и во время процесса выделялся азот. Блумфильд [3] поэтому рассматривает эту реакцию, как идущую с трехокпсью азота или азотистой кислотой. [c.378]

Бенфорд и Инголд [2] нашли, что реакции нитрования нулевого и первого порядков тормозятся азотистой кислотой или любым веществом, присутствующим в азотной кислоте, при разбавлении которой можно было бы его определить в виде азотистой кислоты. Азотистая кислота в реакции не образуется и не распадается она тормозит реакцию согласно уравнению [c.562]

Из этого механизма ясно, что реакция не может протекать в отсутствие азотистой кислоты или окислов азота. Было установлено экспериментально, что если реагент азотная кислота — азотнокислая ртуть содержит мочевину (и, следовательно, содержит небольшие количества или не содержит совсем нитрита), то оксинитрование не идет. Реакции в зтом случае заканчиваются образованием равновесной смеси бензол, фенил-ртутьнитрат и азотнокислая ртуть. Таким образом, продукты первой стадии реакции можно легко выделить для изучения кинетики реакции. [c.564]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Кроме того, при риформинге бензиновых фракций протекают реакции, приводящие к образованию кокса иа катализаторе, а также реакции гидроразложения сернистых, азотистых и хлорсодержащих соединений (если они остаются в сырье после его гидроочистки). [c.6]

Азотистые соединения превращаются на алюмоплатиновом катализаторе в NH3, который приводит к ослаблению кислотной функции, подавляет реакции изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. При этом наблюдается падение октанового числа риформата и снижение содержания в нём ароматики при повышении концентрации водорода в ВСГ. [c.50]

Так, азот образует соединения, в которых степень его окисленности изменяется от —3 (аммиак и соли аммония) до +5 (азотная кислота и ее соли). Азот, входящий в состав аммиака, может выступать только в качестве восстановителя, азот азотной кислоты— только в качестве окислителя. Азотистая же кислота HNO2 и ее соли, где степень окисленности азота равна - -3, вступают в реакции как с сильными окислителями, так и с сильными восстановителями. В первом случае она окисляется до азотной кислоты, во втором — восстанавливается обычно до оксида азота N0. [c.271]

В качестве примеров окнслителыю-восстановительной двойственности азотистой кислоты можно привести реакции [c.272]

Степень окисленности азота в азотистой кислоте равна, +3, т, е. является промежуточной между низшими и высшей нз во,з-. мо Кных значений степепи окисленности азота. Поэтому HN02 проявляет окислительно-восстановительную двойственность. Под. действием восстановителей она восстанавливается (обычно до N0),-а в реакциях с окислителями — окисляется до HNO3. Примерами, могут служить следующие реакции [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология