Инфракрасная спектроскопия растворители

Методами оптической молекулярной спектроскопии можно исследовать газообразные, твердые и жидкие пробы в виде растворов. В инфракрасной спектроскопии специальную технику приготовления проб используют для твердых веществ, а при исследовании неразбавленных жидких проб исполь-зуЮТ само вещество. Принципиально важно при всех способах приготовления проб учитывать возможность появления сил взаимодействия между молекулами вещества или между молекулами вещества и молекулами растворителя. В рабочей спектральной области растворители должны обладать [c.238]

Вследствие того что все растворители имеют специфическое поглощение, выбор растворителя для инфракрасной спектроскопии сопряжен с известными трудностями. На рис. 15.14 и 15.15, а также в приложении Ж приведены спектры больщинства распространенных растворителей, применяющихся в ИК-спектроскопии, [c.241]

Очередной том серии по наиболее актуальным вопросам органической химии. Он включает три обзорные статьи, в которых освещены следующие вопросы применение полярных апро-тонных растворителей в органической химии химии циклических дитерпеноидов определение внутримолекулярных водородных связей методом инфракрасной спектроскопии. [c.4]

А.5 (см. приложение) приведены диапазоны прозрачности в инфракрасной области растворителей, обычно применяемых в ИК-спектроскопии. [c.449]

Основным методом лабораторного анализа содержания нефтепродуктов в вода является гравиметрическое определение. Наряду с этим все более широкое применение получает метод инфракрасной спектроскопии. При гравиметрическом методе органические вещества первоначально экстрагируются из сточной воды хлороформом или четыреххлористым углеродом. Затем от них отделяются нефтепродукты путем растворения в гексане. Освобождение от примесей полярных соединений осуществляется пропуском раствора через слой окиси алюминия. После удаления растворителей извлеченные нефтепродукты взвешиваются. [c.252]

Другой физический метод исследования лигнина и его производных — инфракрасная спектроскопия в ближней ИК-области (интервалы длин волн 2,5—15 мкм, волновых чисел 4000—600 см ). Для соединений с точно известным строением ИК-спектр является характерным свойством, а для лигнина интерпретация ИК-спектров становится несколько неопределенной. Это объясняется двумя причинами. Во-первых, в строении и свойствах лигнина существуют значительные различия в зависимости от происхождения и метода выделения. Во-вторых, измеряемое ИК-поглощение зависит от методики снятия спектра лигнина в растворителе — в виде пленок или, чаще всего, в таблетках с бромидом калия [115, 286]. [c.130]

Для экстракции каждой фракции применяют 800 мл смеси растворитель — осадитель. Фракции высаживают метанолом, осадки отделяют, многократно промывают метанолом на стеклянном фильтре и высушивают в вакууме при 70° С. Для избежания окисления (что можно контролировать инфракрасной спектроскопией) и структурирования [c.49]

Существование литийорганических соединений в неполярных средах в виде ассоциатов хорошо известно. Например, этиллитий в растворе гептана, по данным инфракрасной спектроскопии, представляет собой гексамер [80]. На ассоциацию растущих цепей указывают также другие факты. Так, при введении в реакционную смесь после полного завершения полимеризации агента, разрушающего активные комплексы (спирта и т. п.), вязкость раствора резко падает. Как показал Мортон [78] для полимеров стирола, бутадиена и изопрена, изменение вязкости отвечает уменьшению молекулярного веса в два раза. Следовательно, макромолекулы, освободившиеся при дезактивации от атомов лития (т. е. центров ассоциации), переходят из димерной формы в неассоциированную. Существенно, что изменение вязкости под влиянием агентов обрыва обнаружено только для живых цепей, полученных в углеводородной среде, но не в полярных растворителях. Как следует из уравнений ( -46—49), скорости реакций инициирования и роста [c.347]

Растворы находят ограниченное применение в инфракрасной спектроскопии, поскольку все органические соединения имеют полосы поглощения в инфракрасной области. Тем не менее для тщательного исследования частей спектров или для количественного анализа, где требуются лишь величины поглощения для нескольких длин волн, подходящий выбор растворителя делает эту методику практически удобной. В некоторых случаях влияния слабых полос поглощения растворителя можно избежать введением поправочных множителей при использовании однолучевого прибора или прямой компенсацией при двухлучевом приборе. [c.253]

Р и с. 131. Растворители для инфракрасной спектроскопии. [c.255]

Растворители для инфракрасной спектроскопии [c.475]

Растворитель, который используется для работы с образцами, должен пропускать инфракрасное излучение в той области, в которой образец поглощает. Полосы поглощения наиболее распространенных растворителей указаны в ряде справочников и монографий по инфракрасной спектроскопии. Наиболее широко используются два растворителя — четыреххлористый углерод (для области 4000—1330 см ) и сероуглерод (для области 1330—450 см ). Из короткого перечня полос поглощения для различных растворителей, приведенного в табл. 6.5, видно, что эти растворители имеют по крайней мере по одной полосе поглощения в рекомендованных диапазонах спектра, и поэтому окончательное заключение о том, какой из них выбрать, можно сделать только после рассмотрения спектра раствора. [c.155]

Для определения концентрации свободного мономера в растворах органических молекул с водородной связью наиболее часто используются метод инфракрасной спектроскопии (гл. 13, разд. 2) и экстракционный метод (гл. 10). Значения Ь в растворах ряда спиртов [8, 32, 37, 45, 51], фенолов [35, 45] и карбоновых кислот [3, 17, 28] в органических растворителях были рассчитаны из интенсивности полосы поглощения колебаний О—Н неассоциированной гидроксильной группы поглощение гидроксильной группы, связанной водородной связью, в этой области частот мало. Аналогичное исследование выполнено для колебаний связи N—Н [1а], [c.403]

При исследованиях по полимеризации стирола в присутствии хлорного титана Плеш [153], исследуя методом инфракрасной спектроскопии концевые группы, нашел, что некоторые растворители могут действовать в качестве сокатализаторов. Влияние диэлектрических свойств среды на реакции каталитической полимеризации было изучено [54] па примере полимеризации стирола в присутствии хлорного олова и хлористого водорода. Было найдено, что скорость полимеризации возрастает по мере увеличения диэлектрической постоянной растворителя. [c.345]

Сборник составлен из работ по спектроскопическому изучению межмолекулярных взаимодействий в газообразной и жидкой фазе. Ряд статей посвящен исследованию водородной связи — ее теории, влиянию растворителя на полосы комплексов с водородной связью, изменению функции днпольного момента при образовании комплекса, изучению перехода протона методом водородного обмена. В нескольких работах рассматривается влияние вращательного движения молекул в жидкостях на контур полос поглощения, проводится вычисление днпольного момента, индуцируемого при столкновениях. Включены описа- ния длинноволнового и скоростного инфракрасного спектрометров, а также работа, посвященная применению инфракрасной спектроскопии к анализу сжиженных газов. [c.2]

Изложенное выше показывает,- что только совместное применение этих методов, которые в значительной степени дополняют друг, друга, позволит осуществить наиболее широкое изучение закономерностей в процессах протонного обмена. Однако для выяснения механизма элементарного акта обмена наибольшую ценность имеют кинетические эксперименты при малых концентрациях реагентов в газовой фазе и в растворителях, молекулы которых не содержат активных групп АН. Эти задачи успешно решаются методами инфракрасной спектроскопии. [c.67]

Инфракрасные спектры поглощения, связанные с различными структурными группами органических веществ, в настоящее время так полно изучены, что идентификация многих органических соединений и смесей не представляет большого труда. Преимуществами метода инфракрасной спектроскопии являются быстрота получения результатов, а также то обстоятельство, что для получения спектра достаточно иметь небольшое количество исследуемого вещества. Органические вещества легко растворяются в неводных растворителях, и это до некоторой степени способствовало выполнению большого количества работ с этими веществами. [c.11]

Методом инфракрасной спектроскопии исследована степень взаимодействия растворенных веществ (НС1, D 1, НВг, DBr, HF, Н2О и DjO) и различных растворителей. [c.188]

Изучение фтористоводородной кислоты, растворенной в четыреххлористом углероде и в некоторых ароматически.х растворителях, методом инфракрасной спектроскопии. [c.204]

Многие фториды металлов, как простые, так и комплексные, неустойчивы к действию влаги, нерастворимы во всех растворителях и не,п,остаточно летучи для очистки их возгонкой, поэтому выделение данных фторидов в чистом виде (для того, чтобы их можно было охарактеризовать)—весьма сложная проблема. В этом случае для идентификации фторидов порошковые рентгенограммы занимают примерно то же положение, что и инфракрасная спектроскопия в органической химии. [c.90]

Реакционная способность является важной характеристикой структуры волокна. Разработано несколько методов определения этой характеристики для хлопкового волокна, каждый из которых, разумеется, относится только к конкретным условиям измерения. Вероятно, самый элегантный и наиболее точный метод— это дейтерирование (в сочетании с инфракрасной спектроскопией), которое представляет собой парофазную реакцию и протекает в отсутствие растворителя, способного вызывать набухание волокна и, следовательно, изменять степень его упорядоченности. Впервые данный метод был использован при изучении пленок из регенерированной и бактериальной целлюлозы. Обработка специально приготовленных пленок из хлопковой целлюлозы парами ОгО сопровождается дейтерированием всех реакционноспособных гидроксильных групп. В результате этого [c.300]

Укажем на некоторые другие аналитические задачи, решенные методом инфракрасной спектроскопии. Так, была показана возможность количественного анализа смеси изомерных ксилолов и этилбензола с точностью 1%. Анализ проводился в спектральной области 12,5—14,5 .i с применением растворителя Sa [46]. [c.426]

Сравнение метода охлаждаемых ловушек (рис. 15, а) с методом растворителей (рис. 15, б) и методом газовых кювет (рис. 15, в) ясно показывает, что при прямой комбинации газо хроматографического разделения с методом подготовки проб для инфракрасной спектроскопии получают на 30—40% лучшие выходы и лучшую воспроизводимость результатов (Экниг, Кригсман и Ротцше, 1964). При применении растворителей или газовых кювет экономят соответственно и вещество и время. [c.260]

В конденсационных полимерах, у которых имеются группы —СО2Н или —МНа, прямое титров/1Нне обычно является эффективные средством определения концевых групп [27, 36, 48. 54].. leтoдики заключаются в использовании подходящего инертного растворителя для ацидиметрического или алкали метрического титрования и, следовательно, применение их зависит от пределов растворимости полимера. Гидроксильные группы в полиэфирах определяются по реакции гидроксильных групп с реагентом, образующим титрующиеся при взаимодействии со спиртами группы, папример уксусный ангидрид [39] или янтарный ангидрид [22]. Гидроксильные группы в полиэфирах могут быть также определены методом инфракрасной спектроскопии [49]. [c.55]

В 1953 г. проблемами гетерогенного катализа заинтересовалась группа сотрудников Миланского политехнического института во главе с профессором Натта [5]. Первоначально они применяли процесс Циглера, а позже стали вводить в полимеризационнуюсистему предварительно приготовленное твердое комплексное соединение, полученное в результате реакции четыреххлористого титана с триэтилалюминием. Изучение образующегося при этом осадка привело Натта с сотрудниками к открытию комплексных катализаторов на основе низших хлоридов титана и органических производных алюминия. Они установили, что при полимеризации пропилена, бутилена, стирола и других непредельных углеводородов на комплексных катализаторах образуются полимеры с высоким выходом и большим молекулярным весом. Эти полимеры коренным образом отличаются от обычных полимеров, синтезированных в гомогенной среде (способны кристаллизоваться, имеют гораздо более высокие и четкие температуры плавления, большую плотность и хуже растворяются в органических растворителях). Таким образом, можно провести аналогию между этими полимерами н двумя типами поливинилизобутиловогоэфира, описанными Шильд-кнехтом. Натта с сотрудниками с помощью рентгеноструктурного анализа и инфракрасной спектроскопии установили типы пространственного расположения заместителей у третичных углеродных атомов и строгую линейность полимерных цепей. [c.9]

В видимой области можно применять любой бесцветный растворитель. Легко доступные метанол, этанол, диоксан и хлороформ имеют в ближней ультрафиолетовой области пределы пропускания до 240 ммк. Чистые насыщенные углеводороды, такие, как я-гексан и циклогексан, пропускают при более коротких длинах волн, и их можно использовать в тонких слоях вплоть до 175 ммк. Хотя интенсивности ультрафиолетовых полос изменяются в широких пределах, наиболее полезные для структурных исследований полосы имеют 8 10 000, Т. е. почти на два порядка больше, чему инфракрасных полос. Поэтому применяются весьма разбавленные растворы, так как если г = 10 , то при концентрации 10 моль1л оптическая плотность раствора в кювете толщиной 1 см составляет 1,0—величину, удобную для измерений. Для измерений необходим объем раствора 1 мл, так что обычно бывает достаточно 0,1 миллимоля вещества это весьма важно, особенно когда в распоряжении имеются очень небольшие количества природного продукта. Кюветы, обычно толщиной от 0,1 до , Осм, помещают между монохроматором и детектором. При таком расположении не происходит фотохимического разложения под действием излучения водородной лампы. В инфракрасной спектроскопии поступают иначе, помещая образец между источником и монохроматором. [c.189]

Существенным моментом при использовании метода метилирования является определение полноты метилирования. Контроль за степенью метилирования достигается прежде всего анализо.м на метоксильные группы, хотя в этом случае необходима тщательная подготовка вещества метилированный полисахарид обычно очищают фракционированным осаждением или фракционированным растворением и тщательно удаляют примеси растворителей высушиванием. Более оперативным методом контроля является обнаружение полосы поглощения гидроксильной группы (3400—3600 см -) в инфракрасном спектре нгполностьго метилированного полисахарида . При этом также возможны ошибки, с одной стороны, из-за гигроскопичности многих метилированных полисахаридов (полоса ОН-группы может быть обусловлена присутствием в образце воды), с другой стороны, из-за недостаточной чувствительности метода инфракрасной спектроскопии. [c.495]

Для выяснения характера этого процесса был использован метод инфракрасной спектроскопии. Работами Тодокоро и сотр.было показано, что полоса 1146 с. в ИК-спектра.х ПВС отражает симметрию С — С-связей и регулярность трансконфигурации зигзагообразной цепп в кристаллических областях. Предположение Кримма о том, что эта полоса определяется колебаниями С—О—С-групп, образующихся при термическом смешивании полимера, оказалось несостоятельным. В последующи.к работах Тодокоро и Хааса з однозначно показано, что полоса 1146 сл- может служить для характеристики кристалличности ПВС. Этими авторами была подробно изучена кристаллизация ПВС при нагревании его до 200°С, При повышении температуры интенсивность полосы 1146 слг возрастает, что свидетельствует об увеличении кристалличности образца. К таким лче результатам привело и параллельное изучение плотности образцов. Эги данные позволяют использовать измерение интенснвности указанной полосы для установления кристалличности ПВС в изучаемых системах ПВС — растворитель — осадитель. [c.112]

Были изучены сополимеры бутадиена и у-бензилнЬ-глутамата (Б-Г), стирола и у-бензил-Ь-глутамата (С-Г), бутадиена и карбо-бензокси-Ь-лизина (Б-КК), стирола и карбобензокси-Ь-лизина (С-КК), бутадиена и Ы -оксипроиилглутамина (Б-ОГ). Эти сополимеры исследовали в сухом состоянии и в различных растворителях методами дифракции рентгеновских лучей и электронной микроскопии, инфракрасной спектроскопии и кругового дихроизма. В сополимере Б-ОГ цепи поли-М -оксипронилглутамина растворимы в полярных и неполярных растворителях, но даже в растворе в акриловой кислоте их конформация такая же, как и у гидрофобных полипептидов. Свойства сополимера Б-ОГ описаны в следующих разделах. [c.244]

При изучении сополимеров С-К методами дифракции рентгеновских лучей и инфракрасной спектроскопии установлено, что сополимеры С-К обладают ламеллярной структурой и в сухом виде, и в водном растворе (при концентрации растворителя меньше 50%) [42]. Как и для всех ламеллярных структур, ламеллярная организация сополимеров С-К формируется при наложении плоских параллельных эквидистантных пластин каждая пластина содержит два слоя один образован нерастворимыми полистирольными цепями, а другой — цепями поли-Ь-лизина, набухшими в воде. Особенность этой структуры состоит в том, что в организованном состоянии примерно 15% полилизиновых цепей находится в р-цеп-ной конформации, 35%—в конформации а-спирали и 50%—в клубкообразной конформации. Эта структура не обнаруживает периодической упорядоченности. [c.248]

Основной задачей проведенного нами исследования было выяснение роли воды при экстракции комплексных металлгалогенидных кислот и характера взаимодействия кислородсодержащих органических растворителей с молекулой экстрагирующегося соединения. Эта задача решалась химическими методами и методом инфракрасной спектроскопии. [c.238]

Методом инфракрасной спектроскопии была исследована сольватация и гидратация экстрагирующихся соединений железа. Было показано, прежде всего, что молекулы органического растворителя и воды входят в состав этих соединений. Исследование возможности сольватации аниона Fe li" показало, что этот анион в экстрактах координацион о не сольватирован. Молекулы органического растворителя и воды находятся в катионной части экстрагирующихся соединений [6—9]. [c.239]

Инфракрасная спектроскопия часто используется для изучения образования молекулярных комплексов типа 1 1 в инертных органических растворителях, таких, как четыреххлористый углерод. Например, Глускер и Томпсон [51] использовали уравнение (13-12) для вычисления константы устойчивости диокса-нового комплекса иода, а другие исследователи изучали образование органических комплексов этанола [54, 124], фенола [45], пиррола [45, 159] и дейтерированного хлороформа [15, 84] в разбавленном растворе. Пино, Фюзьон и Жозьен [122] вычислили значения р1 для систем этого типа из отношения наклонов кривых А А)д при двух значениях А, но их метод кажется хуже по сравнению с методами, описанными в разд. 1 гл. 13, поскольку он включает графическое дифференцирование и ограничивает использование экспериментальных данных. Инфракрасная спектроскопия в бинарных системах также использовалась для определения констант устойчивости некоторых комплексов типа 1 1 дейтерированного хлороформа [84, 102] и была применена для изучения реакций полимеризации спиртов, фенолов и карбоновых кислот (см. гл. 16). [c.343]

Сперати, Франта и Старкуэзер [25] исследовали влияние коротких и длинных разветвлений на физические свойства полиэтилена. Для характеристики разветвлений с короткой цепью они использовали данные инфракрасной спектроскопии [7], а для разветвлений с длинной цепью данные по определению молекулярных весов [14]. Они пришли к выводу, что наличие коротких разветвлений влияет на кристалличность, плотность, твердость, температуру начала текучести, температуру плавления и сорбцию растворителей. Плотность и молекулярный вес полимера Мп определен на основании вязкости расплава) влияют на твердость и относительное удлинение при разрыве. Молекулярный вес полимера Мп) и наличие ответвлений с длинной цепью влияют как на высокоэластические свойства расплавов полимеров, так и на его прочность на разрыв. [c.250]

Для физико-химика большое поле деятельности открывается при широком исследовании строения, механизма образования, кинетики распада, термодинамики перекисных соединений, а также систем в смешанных растворителях Н Оа—НзО и Н2О2 — неводный растворитель, с применением современных методов (раман- и инфракрасной спектроскопии, спектрофотометрии, электронографии, парамагнитного резонанса). [c.9]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Обнаружено, что в холодной газовой плазме, полученной с помощью микроволнового генератора, в некоторых случаях образуется твердый полимер, очень похожий на пироуглерод [118]. При давлении в несколько миллиметров ртутного столба из диацетилена образуется полимер, отвечающий эмпирической формуле СгН. Образующаяся пленка густокоричневого цвета и, как показали исследования методом инфракрасной спектроскопии, не имеет ароматической структуры, однако все же сохраняется некоторая степень кратности связей С—С. Пленка не растворяется ни в одном из растворителей. [c.295]

Часто бывает необходимо снять спекто вещества в растворе. Выше отмечалось, что существует ряд удобных растворителей для изучения УФ-спектров. В инфракрасной спектроскопии положение [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология