Теплота реакции, влияние ток

При повышении температуры системы, в которой возможна химическая реакция (системе, находящейся в равновесии, сообщается теплота), согласно принципу Ле Шателье — Брауна усиливается процесс, сопровождающийся поглощением теплоты, т. е. равновесие смещается в сторону эндотермической реакции. Влияние температуры будет сказываться на константе равновесия химической реакции тем сильнее, чем больше по абсолютной величине тепловой эффект. Поэтому при протекании двух параллельных реакций, например [c.256]

В табл. 13 приведены данные о влиянии соотношения олефин парафин в продуктах крекинга по полученному уравнению, т. е, величины Го/Уп, на теплоту реакции д. В расчетах использованы данные о теплотах образования индивидуальных веществ продукты уплотнения представляют собой полициклические ароматические углеводороды для них теплоту образования, отнесенную к одному молю атомов углерода, можно считать постоянной, составляющей л 10 кДж/моль. [c.111]

Влияние давления на теплоту реакции з. При определении стандартной теплоты реакции были приняты стандартные условия давление 1 атм, температура 25°С. [c.28]

До сих пор все наши выводы основывались на рассмотрении одного частного случая, диссоциации 8О3. Однако и в общем случае при низких температурах большее влияние на направление химического процесса оказывает энтальпия, или теплота, реакции, а при высоких температурах большее значение приобретает энтропийный фактор, т.е. изменение упорядоченности системы. [c.112]

При проведении таких расчетов следует иметь в виду, что энтальпия идеального газа не зависит от давления и для идеальной газовой смеси АНт = АН. Поэтому учет влияния давления на теплоту реакции необходим лишь в том случае, если отклонения от законов идеальных газов существенны и при этом АЯ/ и АНц не равны нулю. [c.191]

Следовательно, влияние давления до 50 атм на теплоту реакции мало, так что для процессов типа платформинга, гидрокрекинга можно считать АЯ у = ДЯ . Влияние температуры ощутимо лишь при очень большом ее изменении. [c.193]

Видно, что давление не оказывает значительного влияния на теплоту реакции. [c.79]

Суммируем полученные данные, чтобы проиллюстрировать влияние различных факторов на теплоту реакции парафазного дегидрирования циклогексана до бензола [c.79]

В расчетах теплот в качестве исходных удобнее пользоваться мольными теплотами реакций индивидуальных веществ. Анализ данных табл. 10 показывает также, что в интервале температур 700—900 К, т. е. для большинства промышленных процессов, теплоты реакций слабо зависят от температуры. Вообще изменение температуры в процессе на 100—200 градусов слабо сказывается на теплоте реакции. Поэтому при тепловых расчетах реальных неизотермических процессов можно пренебречь влиянием температуры на теплоту реакции. [c.136]

Из приведенных в табл. 48 данных видно, что реакция сопровождается небольщим выделением тепла, причем если среди продуктов диспропорционирования нет метана, то теплота реакции близка к нулю. На величинах Км и х слабо сказывается влияние температуры, особенно если среди продуктов нет метана, хотя по термодинамическим соображениям несколько более благоприятны низкие температуры. На величинах АЯ°, Кы, X слабо сказывается длина углеродной цепи сырья. [c.217]

Естественно, термодинамический анализ реакций разложения начинают с оценки вероятности распада углеводородов до простых веществ или обратной реакции — образования углеводородов из простых веществ. Соотношения для расчета и значения АО°об приведены в гл. X и XI. Влияние температуры на АС°об различных углеводородов показано на рис. 26, причем АО°об отнесено к 1 моль С линии построены по приближенным зависимостям, предполагающим постоянство теплоты реакции при всех температурах. [c.279]

Обычно химические реакции в различных процессах протекают в условиях, отличных от стандартных. Поэтому оказывается необходимым приводить стандартную теплоту реакции к реальным условиям. Теплота химической реакции сравнительно мало меняется с изменением давления, так что в технических расчетах обычно влияние давления не учитывают. При высоком давлении в особо точном расчете поправку на давление необходимо учитывать. Влия- [c.62]

В других случаях катализ происходит вследствие того, что катализатор (гомогенный или гетерогенный) поглощает теплоту реакции, изменяя тем самым частотный множитель /. При этом механизме гетерогенный катализатор обладает преимуществом перед гомогенным, так как способен значительно сильнее рассеивать тепловую энергию. Кроме того, иа гетерогенном катализаторе адсорбция может происходить под влиянием как физических, так и химических сил. [c.19]

В общем случае, рассматривая электрохимическую кинетику на твердых электродах, необходимо учитывать энергетическую неоднородность твердой поверхности. Поэтому логарифмическая изотерма адсорбции, которую используют при выводе уравнения замедленного разряда, учитывает неоднородность поверхности. Влияние энергетического состояния поверхности на кинетику электрохимической реакции отображается в уравнении замедленного разряда коэффициентами переноса аир. Они являются коэффициентами пропорциональности между изменением теплоты реакции и изменением энергии активации ири возникновении перенапряжения. Однако теплоты реакции па поверхностях с разными энер- [c.523]

Полимеризация может проводиться в блоке в гомогенной среде (в массе мономера), в эмульсиях и в растворах. При блочной полимеризации все содержимое аппарата, в котором проводится реакция, постепенно полимеризуется, реакционная масса становится все более вязкой, пока не превратится в твердое тело. При блочной полимеризации под влиянием щелочных металлов возникают трудности с отводом теплоты реакции, особенно когда перемешивание становится невозможным из-за увеличения вязкости. Этим процессам присущи следующие существенные недостатки трудность регулирования температурных условий полимеризации и периодичность процессов. Вследствие указанных недостатков полимеры получаются недостаточно однородными) наличие молекул, значительно различающихся между собой по молекулярным весам). [c.642]

Перемешивание оказывает положительное влияние на температурный режим, так как прп этом снижается местное повышение температуры в точках ввода олефинового сырья, и на теплообмен, так как уменьшает величину поверхности, необходимой для отвода теплоты реакции. [c.200]

Было установлено [1], что по мере увеличения содержания воды в системе константа равновесия увеличивается, что объяснили влиянием воды на диссоциацию карбоксильных групп. Значение кажущейся константы равновесия равно 1,09—1,10. Теплота реакции этерификации оказалась незначительной и составила 4,18 кДж/моль (1 ккал/моль). [c.26]

С целью уменьшения возможных вредных влияний местного повыщения температуры, от теплоты реакции, каковое влияние распространяется преимущественно на частицы материала, приходящие в непосредственное соприкосновение с нитрующей смесью, стремятся быстрее заменить эти нагретые частицы новыми при энергичном перемещивании реакционной смеси. В технике реакция нитрования производится в чугунных котлах (нитраторах) с ме- [c.55]

Изменение температуры в системе может происходить не только в результате выделения теплоты изучаемой реакции. Кроме теплообмена с окружающей средой, который можно предупредить соответствующим термостатированием системы, имеются и другие физические и химические внутрисистемные факторы, приводящие к конечным температурным изменениям. Эти факторы необходимо рассмотреть для выяснения способов их устранения с целью получения наилучшей индикации конечной точки реакции. Если теплота реакции очень мала, то может потребоваться применение какого-либо компенсирующего приспособления для исключения влияния сопутствующих тепловых эффектов. [c.41]

Ввиду того что ТГА является динамическим методом, скорость удаления летучих компонентов и фиксируемые при этом температуры зависят от нескольких факторов, в том числе от влияния конвекции и выталкивающей гидростатической силы воздуха, от характера атмосферы в печи, скорости нагревания, теплоты реакции, от формы, количества и толщины слоя пробы, от расположения устройств для измерения температуры [149, 155, 234, 235, 265, 294, 323, 329, 356]. [c.157]

Простейшим является прямоток контакта и сырьевой смеси. Соответственно фиг. 59,Л принимаем следующие обозначения i — температура катализатора, поступающего в реактор, в °С /а — тоже выхода из него и /5— то же входа сырьевой смеси и выхода продуктов реакции /т и /п — температуры твердого материала и омывающего его потока в любом сечении аппарата — теоретическая температура конца интенсивного теплообмена, в течение которого влияние теплового эффекта процесса сравнительно невелико — теплота реакции, отнесенная к единице веса сырья в ккал = 2 [c.206]

Влияние электрического тока на скрытую теплоту реакции [c.77]

Настоящая монография состоит из двух частей. Первая часть посвящена физико-химическим основам процесса сернокислотного алкилироваиия механитму реакции алкилироваиия, термодинамическим условиям ее протекания, теплоте реакции, влиянию важнейших факторов (свойств сырья, кислоты и образующейся эмульсии, состава реакционной смеси и др.), определяющих ее интенсивность и качество получаемых продуктов. Во второй части излагаются технологические и конструктивные особенности промышленных установок сернокислотного алкилироваиия, описаны различные схемы, конструкции реакторных устройств,. методы их расчета, пути улучшения работы действующих установок и т. д. [c.6]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]

КобаясиТ., СайтоХ., Кагаку когаку, 29, 512 (1965). Влияние теплоты реакции на абсорбцию газа, сопровождаемую химической реакцией. [c.277]

Теплота обратимой реакции распада винил-радикалов на атомарный водород и ацетилен вычисляется по теплотам образования винил-радикалов и ацетилена, равным 64,0 и 54,19 ккал [64, 332 , что дает для теплового эффекта реакции величину 42,09 ккал. Для теплоты образования винил-радикалов в литературе [333] приводится также значение 15 ккал, резко отличаюшееся от принятого, что даст для теплового эффекта реакции распада винил-радикалов значение порядка 90 ккал. Это приводит к заключению-о необычайной устойчивости винил-радикалов и стабилизирующему влиянию двойной связи на термическую устойчивость их. Располагая знанием энергии С—Н связи в винил-радикале, можно вычислить тепловой эффект Ор как разность энергий С—Н связи в винил-радикале и энергии образования тройной связи из двойной, пренебрегая энергией активации реакции присоединения Н к ацетилену. Если принять для энергий связей двойной Q . и тройной <3с=с значения 159 и 187 ккал [64], а для энергии С—Н связи в винил-радикале (Сс-н)с,н, величину примерно 103 ккал, то получим для теплоты реакции величину 75 ккал. При расчетах использовано значение 42 ккал. [c.250]

Целесообразность использования соотношений (III. 52) подтверждается большим числом опытных данных для весьма различных процессов. Для примера можно упомянуть законы Ома о пропорциональности электрического тока градиенту потенциала Фурье о пропорциональности потока теплоты и градиента температуры Фика о пропорциональности потока вещества и градиента концентрации и т. д. На возможность возникновения потока под влиянием несопряженной ему силы указывают такие перекрестные явления как эффекты Соре (возникновение потока вещества под влиянием grad 7"), Дюфура (возникновение потока теплоты под влиянием grade), термоэлектрические эффекты, электрокинетические явления и др. Границы применимости линейных законов для процессов перечисленного типа оказываются, как показывает опыт, весьма широкими. Заметим однако, что в случае химических реакций согласно простым оценкам по закону действующих масс линейные законы достаточно точны лишь при относительно небольших отклонениях от состояния химического равновесия. [c.141]

Теперь рассмотрим влияние энергии, приобретенной за счет энергии возбужденных частиц, на реакционную способность. Эндотермические реакции требуют подвода тепла к системе, если процесс протекает спонтанно при изоляции от внешнего источника тепла система будет охлаждаться и реакция станет прогрессивно замедляться. Даже если возможно подводить энергию к реагирующим частицам, энергия активации реакции должна быть выше, чем теплота реакции. Поэтому можно ожидать, что высокоэндотермические реакции при комнатной температуре будут протекать крайне медленно. Избыток энергии, присущий возбужденному реагенту, может либо дать вклад в кинетическую энергию, необходимую для преодоления активационного барьера, либо участвовать в реакции, протекающей по другой потенциальной поверхности, для которой высота барьера между реагентами и продуктами ниже, чем для энергии активации основного состояния. [c.153]

Что такое величина адиабатического разофева Почему этот параметр лучше характеризует влияние реакции на температурный режим технологического процесса, чем теплота реакции [c.202]

Влияние катализатора на скорость реакции. На большинство реакций, осуществляемых в промышленности, значительное влияние оказывают катализаторы. Под катализатором понимается вещество, которое изменяет скорость химической реакции, участвуя в образовании активного комплекса одной из стадий данной реакции и восстанавливая свой химический состав после каждого цикла промежуточных взаимодействий. При этом влияние катализатора может как способствовать, так и препятствовать протеканию определенной химической реакции. При математическом описании важно иметь в виду характер влияния катализатора на скорость реакции и ее тепловые функции — теплоту реакции и энергию активации. Влияние катализатора па указанные тепловые функции различно. На величину теплоты ра кции катализатор не оказывает никакого влияния. Однако он, как правило, увеличивает значение предэксноненциального множителя к и уменьшает требуемое значение энергии активации Е. [c.15]

Конечно, рассчитанные теплоты реакций можно сопоставить с калориметрическими измерениями, но опять-таки полуколичественно В результате оказывается, что количественные сопоставления результатов квантово-химических расчетов возможно проводить пишь дпя таких экспериментов, в которых в хорошем приближении молекула выступает как индивидуальная система, слабо зависящая от окружения, влиянием которого можно пренебречь Это, во-первых, эксперименты по дифракции электронных пучков на молекулах в газовой фазе и, главное, спектральные эксперименты Последние особенно важны потому, что, в сошасии со вторым постулатом Бора, индивидуальные молекулы, если так можно сказать, ничего не умеют делать , кроме как поглощать или излучать электромагнит энергию и рассеивать падающие на нее частицы При этом наименьшее воздействие на моле оты оказывает именно взаимодействие с квантами электромагнитного излучения не очень высокой энергии В оптических и микроволновых спектрах молекул содержится вся информация, которую, в принципе, можно получить, решая соответствующее уравнение Шрёдингера Именно поэтому результаты теоретических расчетов молекулярных спектров дпя различных диапазонов шкалы электромагнитных волн (ультрафиолетовая и видимая обпасти, инфракрасная и микроволновая) дают наилучшую базу дпя контроля качества всех важнейших этапов квантово-химических вычислений путем сопоставления их с реальными спектрами Алгоритмы таких вычислений составляют содержание теории молекулярных спектров Эта теория образует отдельную главу теоретической фшики молекул, и поэтому ее более или менее подробное изложение не является нашей задачей Мы здесь [c.334]

Трифторэтиловый спирт. Было найдено более целесообразным восстанавливать бутилтрифторацетат, а не хлорангидрид трифторуксусной кислоты, так как последний имеет очень низкую температуру кипения (— 27°). 116 г (0,68 моля) бутил-трифторацетата было прибавлено в течение 2 час. при пере-мещивании к раствору 17,8 г (0,46 моля) гидрида лития-алюминия в 500 мл сухого эфира. Под влиянием выделившейся теплоты реакции смесь закипала кипячение с обратным холодильником продолжали еще 15 мин. после прибавления всего бутилтрифторацетата. Избыток гидрида лития-алюминия разлагали осторожным прибавлением воды, после чего смесь выливали в разбавленную серную кислоту со льдом. Водный слой экстрагировали двумя порциями эфира по 100 мл. Экстракт высушивали сульфатом магния и перегоняли. Полученный при этом трифторэтанол еще содержал воду. Он был полностью обезвожен перегонкой над пятиокисью фосфора. Выход продукта 76%. Т. кип. 73,9—74° (750 лл) 1,3842. [c.199]

Данных о теплотах реакций коксования к настоящему времени накоплено очень мало, и они носят пр1отиворечивый характер. Например, Е. В. Смидович [31 отмечает, что в зависимости от способа определения и природы сырья теплота реакций коксования составляет 20—335 ккал/кг сырья. В этой же работе отдается предпочтение данным, полученным на промышленных установках. Другими авторами [4, 51 изучались лишь отдельные виды сырья, но не рассматривалось влияние теплового эффекта на температурный режим процесса и на качество вырабатываемого кокса. Мало сведений [c.133]

Другие кислоты Льюиса. Пиридин легко дает в инертном растворителе при 0° устойчивые комплексные соединения с тригало-генидами бора, алюминия и галлия (пример 290), двухокисью и трехокисью серы (291) и т. д. Заместители в р- и -положениях влияют на эту реакцию, соответственно меняя способность атома азота к протонизации. В случае а-замещенных соединений сильно влияют стерические факторы. Например, теплоты реакции пиридина, 2-метилпиридина и 2,6-диметилпиридина с трехфтористым бором равны 32,9 31,2 и 25,4 ккал1моль соответственно [8], что не согласуется с данными о влиянии строения метилпиридинов на их рКа- [c.58]

Другими методами, которые были использованы Мелвилом, являются интерферометрия [4] и прямое измерение по-выщения температуры, вызванное выделением теплоты реакции, при помощи термопары [5]. В интерферометрическом методе, как и в методе, основанном на изменении диэлектрической постоянной, происходящие изменения связаны главным образом с повыщением температуры, а разница в показателях преломления мономера и полимера оказывает лишь незначительное влияние. [c.49]

Адсорбция газов электродами и диспергированными твердыми телами происходит под влиянием физических и химических сил притяжения, действующих на поверхности этих тел. Подобным же образом, если раствор привести в контакт с твердым телом, в случае инертного растворителя возможна адсорбция растворенного вещества. К силам, ответственным за физическую адсорбцию, относятся дисперсионные (лондоновские) силы, короткодействующее отталкивание и дипольные силы в твердых телах теплота реакции имеет тот же порядок величины, что и теплота конденсации газов, т.е. приблизительно от 1 до 10 ккал моль . В случае хемосорбции происходит переход электронов между твердым телом и адсорбированным слоем, в котором принимают участие силы валентности, и теплота этого процесса фавнима с теплотой химических реаидда (10-100 ккал моль 1). Физическая адсорбция обратима, тогда как химическая необратима. Как в случае адсорбции газа, так и в случае адсорбции из раствора количество адсорбированного вещества на грамм твердого тела зависит от природы адсорбента и адсорбата, условий равновесия, включая температуру, давление, концентрацию. Физическая адсорбция газов на твердых телах максимальна вблизи точки кипения адсорбатов. Это обстоятельство широко используется для измерения поверхности и структуры пор в электродах. Химическая адсорбция в большинстве случаев происходит при таких значениях температуры, давления и соотношениях адсорбата и твердого тела, при которых можно ожидать начала химической реакции между адсорбатом и поверхностью твердого тела. Согласно Зммету [1], "химическая адсорбция имеет место в процессе посадки водорода на металлы, азота на поверх- [c.303]

На процесс сульфатизации оказывают большое влияние концентрация серной кислоты и ее доза. Чем больше концентрация серной кислоты, тем до более высокой температуры нагревается реакционная масса за счет выделившейся теплоты реакции. При этом больше воды выделяется в паровую фазу и происходит образование квасцов с меньшим содержанием кристаллизационной воды. В конечном счете могут образоваться безводные квасцы — двойные натрокалиевые сульфаты алюминия (1 а, К)2304-АЬ(304)3. Выбор концентрации кислоты в первую очередь определяется возможностью отделения кремнеземистого шлама от сернокислого раствора. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология