Соли сольватация

Для расплавленных солей в понятие сольватация ионов , очевидно, нужно вложить иной физический смысл, чем для водных растворов. В расплавленных солях сольватация ионов, т. е. образование вокруг них оболочек из молекул растворителя, отсутствует. Поэтому в данном случае слагаемое АЕ будет определяться такими факторами, как взаимная поляризация поверхностного слоя ионов металла и анионов расплавленной соли, природа анионов расплавленной соли, а также возможность образования в солевой фазе новых комплексных ионов. Определенное влияние на величину АЕ будет оказывать, очевидно, также и температура. [c.157]

Растворимость солей в органических растворителях будет обсуждаться в 7. Там будет показано, что для некоторых растворителей (спиртов) и определенных типов солей сольватация может быть достаточно большой, чтобы вызвать заметную растворимость. Для настоящего обсуждения достаточно будет только отметить, что многие органические растворители обладают функциональными группами, которые сообщают исходной молекуле основные свойства. Такими свойствами обладают кислородсодержащие растворители — простые эфиры, кетоны и сложные эфиры — благодаря наличию способной к донорно-акцепторной связи пары электронов кислородного атома. [c.47]

Порядок скоростей Н0з >С1 >Ас отвечает расту прочности связи М —X в ряду переходных металлов четвертого периода, а также у 2п и С(1. Константы нестойкости уменьшаются в том же порядке [27]. Подобная зависимость сохраняется чаще всего и в других растворителях, однако иногда она нарушается. Энергетическая Е и структурная составляющие свободной энергии не следуют за изменением скорости в ряду от N03 до Ас-, что может указывать на наличие нескольких факторов, влияющих на скорость. Такими факторами являются геометрическая конфигурация соли, сольватация, структура растворителя. [c.12]

Знание теплоты растворения соли в воде (или другом растворителе) и энергии кристаллической решетки той же соли дает возможность вычислить теплоту сольватации соли, т. е. теплоту образования сольватных оболочек вокруг ионов соли при их взаимодействии с растворителем. Например, теплота сольватации хлористого натрия соответствует процессу [c.71]

Энергия (теплота) сольватации. Энергия сольватации ионов может быть вычислена путем сопоставления мольных величин энергии ионной решетки и и теплоты растворения соли Qp. Разность эти.х величин равна теплоте растворения свободных (газообразных) ионов 1 моль вещества (теплота сольватации Ос) [c.419]

Теплота растворения может быть положительной или отрицательной в зависимости от типа соли, всегда отрицательна, т. е. при сольватации теплота выделяется. [c.420]

В табл. XVI, 4 приведены теплоты сольватации Qo некоторых солей в воде и спиртах. [c.420]

Теплоты сольватации ( с некоторых солей воде и спиртах (по Мищенко) [c.420]

В сильных электролитах при больших разведениях многие величины, характеризующие свойства растворенных веществ, оказываются аддитивно складывающимися из соответствующих свойств ионов. Такими величинами являются кажущийся объем соли, теплота гидратации, сжимаемость и некоторые другие. Это естественно, поскольку при полной диссоциации соли в разбавленном растворе свойства одних ионов никак не влияют на взаимодействие других ионов с растворителем. Однако представление того или иного измеренного (вернее, вычисленного по результатам измерений) термодинамического свойства растворенной соли как суммы свойств ионов этой соли и нахождение величины слагаемых этой суммы невозможно без использования какого-либо более или менее произвольного предположения. Теплоты (энергии) гидратации отдельных ионов могут быть получены из вычисленных по уравнению (XVI, 55) теплот гидратации солей, если предположить, что энергии гидратации ионов и С1 одинаковы (с учетом различия в ориентировке молекул воды около аниона и катиона) . Другой метод определения теплоты гидратации заключается в подборе аддитивных слагаемых таким образом, чтобы величины энергий сольватации ионов линейно зависели от величин, обратных радиусам ионов. Вычисленные разными способами теплоты гидратации того или другого иона полуколичественно согласуются между собой. Теплоты гидратации одновалентных ионов имеют величины по- [c.420]

Электростатическая теория растворов объясняет сравнительно малую электропроводность расплавленных солей огромным тормозящим влиянием ионной атмосферы, которая здесь имеет характер ближнего окружения каждого иона ионами противоположного знака. Растворитель, уменьшающий взаимодействие ионов, отсутствует, а расстояния между нонами очень малы. Вследствие отсутствия сольватации подвижности ионов в расплавах непосредственно связаны с их радиусами, и в ряду щелочных катионов наблюдается правильная последовательность подвижностей [c.452]

Ясно, что один и тот же порядок проявляется в различных апротонных растворителях. Это естественно для разбавленных растворов, где различия в энергии сольватации для анионов Х и в органических растворителях и воде являются главными факторами, определяющими экстракционную способность. Однако для некоторых использованных солей (поскольку применялись различные катионы) границы растворимости в любой фазе, а также способность к гидратации, диссоциации и ассоциации могут изменить порядок экстракционной способности. Один из этих факторов, вероятно, обусловливает неожиданное положение бензоата в приведенной выше серии (ср. с табл. [c.30]

Что такое гидратация иона Какие ионы гидратируются в растворе Что такое сольватация и как она связана с гидратацией Как гидратация влияет на растворимость солей [c.258]

Понижение растворимости в присутствии солей называется высаливанием. Одной из ее причин может быть сольватация солей, ведущая к уменьшению числа свободных молекул растворителя, а с ним и к понижению растворяющей способности жидкости. [c.149]

Изучение ионных теплот гидратации показало, что их величины зависят от радиусов ионов (рис. 57). Теплота гидратации с ростом радиусов уменьшается уменьшается и число молекул растворителя, связанных с ионом. Этим объясняется наблюдаемое уменьшение электропроводности растворов от к и наоборот рост ее в этом порядке в расплавах их солей, где сольватация отсутствует. [c.175]

Теплоты растворения веществ измеряются с достаточной точностью с помощью современных калориметров, а энергии кристаллических решеток рассчитываются по термодинамическим циклам, по формулам Борна или Капустинского (см. 40), а также сравнительными методами. В ряду однотипных солей, имеющих одинаковые заряды катионов и анионов, теплота сольватации уменьшается с увеличением радиусов катиона и аниона. [c.344]

Впоследствии было установлено, что энергетические затраты на разрушение решетки при растворении кристаллов, на диссоциацию солей и кислот и т. п. компенсируются энергией сольватации ионов — энергией, которая выделяется при взаимодействии ионов с растворителем, или энергией гидратации, если речь идет о водных растворах (И. А. Каблуков). [c.431]

Это правило справедливо для слабо соль-ватированных крупных ионов, например для (СНз) . Для небольших ионов, степень сольватации которых существенно меняется при переходе от одного растворителя к другому, правило Писаржевского — ВальДена не соблюдается. [c.464]

Таким образом, расплавы солей, обладающих в твердом виде ионной связью, являются ионизированными жидкостями, ионизация которых не связана с силами гидратации или сольватации. Такие наиболее важные для электролиза расплавов соли, как га-логениды щелочных и щелочноземельных элементов, в твердом виде обладают ионной решеткой галогениды кремния, титана, алюминия, сурьмы — молекулярной галогениды кадмия, свинца и других металлов — смешанной. Соответствующие связи характерны и для расплавов при температурах электролиза. [c.466]

Необходимые для расчета параметры солей (г+, г , дз ) брать по справочным данным. Радиусы ионов выражать в ангстремах, теплоты сольватации — в килоджоулях на моль. [c.22]

Такое явление можно приписать изменению степени сольватации с увеличением полярности растворителя. В воде соли тетра-этиламмония — сильные электролиты, в гексане они диссоциированы слабо, в нитробензоле значительно сильнее. Переход недиссоциированных исходных веш,еств в диссоциированные с ростом сольватации за счет электростатических взаимодействий, по-видимому, облегчает реакцию. [c.227]

Изменение энтальпии при растворении (энтальпия растворения) может быть экспериментально определено. Оно равно разности энтальпии решетки и энтальпии сольватации. Растворение безводных солей обычно сопровождается повышением температуры, тогда как соответствующие гидраты, имеющие в кристаллической структуре уже частично сольватированные ионы, растворяются часто с поглощением теплоты. [c.370]

Как было показано ранее, растворимость солей тесно связа-.-на с энергиями их решеток и энергией сольватации ионов (разд. [c.498]

Влияние неводных растворителей на растворимость. При добавлении к водному раствору соли смешивающегося с водой неэлектролита, например ацетона, спирта и др., растворимость соли уменьшается. Это можно объяснить тем, что молекулы неэлектролита гидратируются, причем с увеличением количества неэлектролита гидратная оболочка ионов разрушается, и в итоге соль выпадает в осадок. Однако некоторые соли растворимы и в органических растворителях. Это происходит в том случае, когда силы межатомных взаимодействий в твердых веществах невелики и преодолеваются даже небольшими энергиями сольватации органического растворителя (например, при растворении перхлората бария в ацетоне) или если ионы твердых веществ особенно легко сольватируются (например, при растворении солей Ы+ или перхлората натрия в спирте). [c.197]

Зная теплоту растворения соли в воде (или другом растворителе) и энергию кристаллической решетки той же соли, можно вычислить теплоту сольватации (гидратации). В соответствии с законом Гесса можно записать [c.58]

Особенно полезная информация была получена в ряду аналогичных исследований замороженных метанольных растворов солей тетраалкиламмония. Ранее было установлено, что в растворах этих солей сольватация катионов пренебрежимо мала. На основании этого следовало ожидать, что новые полосы ОН-групп, появляющиеся вследствие охлаждения, обусловлены анионными сольватами. За исключением ОН-полосы метанола, связанного с фторид-ионом, эти полосы наблюдаются со стороны более высоких частот, чем полосы объемного метанола. Это указывает на то, что водородные связи между растворителем и растворенным анионом могут быть слабее, чем водородные связи между молекулами собственно растворителя. При сравнении стабильности водородных связей между ассоциатами растворитель — растворитель и растворитель — растворенное соединение не следует, однако, забывать, что с анионом почти всегда связьшается более одной молекулы метанола, тогда как две молекулы метанола связаны единственной водородной связью. Образование последней увеличивает основность атома кислорода, что благоприятствует связи с последующей молекулой метанола. Таким образом, атом кислорода молекулы метанола может принимать участие но крайней мере в двух водородных связях, тогда как анион в зависимости от координационного числа может объединять в сольватную оболочку четыре или щесть молекул растворителя. Увеличение числа водородных связей, образованных данным центральным атомом, сопровождается уменьшением стабильности водородной связи. Разбавление метанола неполярным растворителем, приводя [c.115]

Фторокислородные кислоты фосфора удалось выделить в безводном состоянии. Г ексафторофосфорная кислота известна в растворах и в виде кристаллогидрата НРРв-бНзО, который следует рассматривать как гидроксониевую соль сольватация катиона водорода упрочняет это комплексное соединение. [c.252]

На рис. 1 для сравнения изображены также аналогичные кривые для температуры 25°С [1]. Из таблицы и рис. I видно, что все величины АЯраств положительны, т. е. тепловые эффекты растворения бромистого калия в изученных смешанных растворителях ири всех трех температурах эндотермичны. Кроме того, кривые АЯраств =/( г) при концентрации электролита т 0,1 проходят через максимум. Эти эксперт -ментальные факты связаны с конкурирующим влиянием экзо- и эндоэффектов на сложный процесс растворения. К ним относятся разрушение кристаллической решетки соли, сольватация ионов, энергетнче- [c.98]

Энергии и теплоты сольватации электролитов были рассчитаны впервые Борном и Габером (1919) фи помощи циклов, основанных на термохимическом законе Гесса. Так, например, при вычислении теплоты гидратации хлорида натрия 1 моль твердой кристаллической соли мысленно переводят в бесконечно большсш объем воды при зтом выделяется теплота растворения —AHl, = Qь Тот же раствор хлорида натрия можно получить, если сначала разрушить кристаллическую решетку с образованием ионов натрия и хлора в газовой фазе на это затрачивается элергия, равная энергии решетки хлорида натрия —Д(5р = — V Затем эти ионы переводят в бесконечно большой объем воды, при этом освобождается суммарная теплота гидратации ионов натрия и хлора — Д/У , + [c.48]

Межфазным катализом (МФК) называют ускорение реакций между химическими соединениями, находящимися в различных фазах. Как правило, это реакции между солями, растворенными в воде или присутствующими в твердом состоянии, с одной стороны, и веществами, растворенными в органической фазе, — с другой. В отсутствие катализатора такие реакции обычно протекают медленно и неэффективны или не происходят вообще. Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде. Если используется гидроксилсодержащий растворитель, реакция может замедляться из-за сильной сольватации аниона. Побочные реакции с растворителем иногда снижают скорость еще больше. Часто превосходные результаты дает применение полярных апротон-ных растворителей. Но они обычно дороги, трудно отделяются после реакции и могут вести к возникновению экологических проблем при широкомасштабном использовании. Кроме того, в некоторых случаях, например при О- или С-алкилировании амбидентных анионов, полярные апротонные растворители могут в результате преобладающего образования нежелательных продуктов в заметной степени подавлять, а не промотировать реакцию. [c.12]

Макоша в реакциях алкилирования часто использует диме-тилсульфоксид (ДМСО) в качестве сокатализатора или в некоторых случаях в качестве собственно катализатора (примеры см. в гл. 3). Можно полагать, что каталитическое действие соединений А—F так же, как и ДМСО, состоит в солюбилизации солей или NaOH в органическом слое благодаря специфической сольватации и/или хелатообразованию. [c.78]

В молекулах или в кристаллах соединений с и о и н о й связью содержатся не нейтральные атомы элементов, а их ионы, и, например, хлористый натрий состоит из ионов Na+ и С " не только в водных растворах, но и в любом его состоянии. Из этих ионов состоят, в частности, и кристалл поваренной соли и молекулы Na l в парах. Таким образом, в отношении ионных соединений развитие электронной теории валентности избавило гипотезу электролитической диссоциации от задачи объяснить процесс образования ионов, так как при растворении такого электролита происходит лишь разъединение ионов, а не образование их. Переход ионов в раствор происходит в результате взаимодействия их с молекулами растворителя, в результате образования связей между ионом и молекулами растворителя (сольватация ионов) и, в частном случае, молекулами воды (гидратация ионов). [c.383]

Классическая теория кислот и оснований оказалась недостаточной для более общего случая. Сначала получила широкое распространение обобщенная теория кислот и оснований, разработанная (1932) Бренстедом. Позднее в работах А. И. Шатенштейна, М. И. Усановича, Льюиса и др. и в последнее время в работах Н. А. Измайлова теория кислот и оснований получила дальнейшее развитие. Теория, разработанная Н. А. Измайловым, основывается на представлении, что молекулы кислот, оснований и солей диссоциируют под влиянием сольватации их молекулами растворителя. [c.413]

Рис. 15. Цикл Борна—Габера для расчета теплоты сольватации или растворения поваренной соли в воде ДЯ/ — теплота образования О — энергия диссоциации АЯсубл — теплота возгонки 1 — потенциал ионизации Ел — сродство к электрону ДЯсольв — теплота сольватации ДЯ=ДЯсольв—А//раст,

Синтетические поверхностно-активные и моющие вещества. По верхностно-активные свойства появляются у органических веществ, соде 1жащих в молекуле гидрофобную группу и наряду с ней гидрофильную (полярную) группировку, способную к сольватации г,о-дой. В обычном мыле — натрисвои соли стеариновой или пальми-тнно юй кислоты Н—СООМа роль этих групп выполняют соответственно длинная углеводородная цепь и карбоксилатная группа. [c.11]

За пределами строгой количественной теории Дерягина остались такие факторы устойчивости, как сольватация поверхности ч1стиц и структурно-механические свойства адсорбционных слоев. Один из возможных путей учета сольватации в рамках теории устойчивости предложен Ю. М. Глазманом. По его мнению, электростатическое отталкивание соль-ватированных частиц можно рассматривать с позиций расположения внутренней обкладки двойного ионного слоя на внешней стороне сольватного слоя, что равносильно увеличению радиуса действия электростатических сил. Сольватные слои, по определению Дерягина, представляют собой пограничные с дисперсной фазой области среды, обладающие отличными от остальной среды механическими и термодинамическими (или теми и другими) свойствами. [c.8]

Равновесное содержание воды в топливе, находящемся на воде, всегда выше, чем в топливе над насыщенным водным раствором соли, что связано с соответствующим уменьшением давления насыщенных паров над этой жидкой средой по сравнению сдавлением насыщенных водяных паров над чистой водой. При контактировании бензина с каменной солью возможна адсорбция растворенной воды на поверхности соли, обусловленная сольватацией ионов Ыа" и С1 и образованием водного раствора ЫаС1 в тонком пограничном слое. Эти теоретические соображения подтверждаются результатами [c.318]

Вад набухания зависит от прочности межмолекулярных связей в полимере и энергии сольватации. Тек, дяя линейного полимера рвбота, которую нужно затратить на разрыв слабых ван-дер-вааль-совш сил, меньше, чем энергия сольватации. Поатому в этом случае набухание будет неограничен1шм. Бкли же в полимере имеются химические связи между макромолекулами, то энергии соль- [c.64]

Интересно выяснить, действительно ли экспериментальные значения подчиняются указанным зависимостям. Для ответа на этот вопрос необходимо знать абсолютные значения энергий сольватации отдельных ионов. К сожалению, определить экспериментально энергию сольватации отдельного иона невозможно. Действительно, рассмотрим эксперимент по измерению тепловьщеления в процессе растворения какой-либо соли, например Na l. Растворение соли можно представить в виде двух последовательных процессов [c.228]

Явлеиие выделения в осадок растворенного ВМС под действием большой концентрации электролита получило название высаливания. К высаливанию неприменимо правило Шульце—Гарди, поэтому нельзя отождествлять высаливание с явлением обычной электролитной коагуляции. Явление в . с 1ливапия высокомолекулярных веществ в отличие от гидрофобных золей не связано с дзета-потенциалом коллоидных мицелл и заключается в нарушении сольватной (гидратной) связи между макромолекулами полимера и растворителем, т. е., иначе, в понижении растворимости полимера. При введении соли часть молекул растворителя, которая была в сольватной связи с макро.молекулами ВМС, сольватирует молекулы введенной соли. Чем больше будет введено соли, тем большее число молекул растворителя покинет макромолекулы полимера и сольватирует соль. Таким образом, высаливающее действие СОЛИ заключается в ее собственной сольватации (гидратации) за счет десольватации (дегидратации) молекул высокомолекулярных веществ. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология