Нафталины ароматизация

Деструктивная гидрогенизация для получения чистых углеводо-родов. Получение нафталина из продуктов сухой перегонки угля не обеспечивает исключительной потребности в этом продукте. Первым шагом при решении этой проблемы было усовершенствование процессов ароматизации и высокотемпературного крекинга нефтяных фракций. Так, пиролизом керосиновой фракции в паровой фазе при 650 —700 °С в присутствии медных катализаторов получают фракцию, содержащую около 3% нафталина. [c.257]

В ряде случаев циклогексан и его гомологи в ходе ароматизации могут играть роль доноров водорода. Так, декалин был использован не только как растворитель, но и как источник водорода при исследовании гидрогенизации угля /24/ при этом декалин превращается в тетралин и нафталин. [c.78]

В последние годы все большее значение начало приобретать получение нафталина из нефтяного сырья. В кубовых остатках, получаемых при переработке продуктов каталитического крекинга и каталитической ароматизации нефтепродуктов, содержатся значительные (до 30% и выше) количества метилнафталинов. Поскольку сами метилнафталины технического применения не имеют, они используются для получения из них нафталина для этого содержащие метилнафталины фракции подвергаются каталитическому дезалкилированию в среде водорода [c.528]

На протяжении более чем полувека химическая промышленность использовала бензол и другие ароматические углеводороды (толуол, нафталин), получаемые при коксовании угля. Примерно с 60-х годов прирост выпуска металлургического кокса стал отставать от стремительного роста потребности в бензоле—необходимого сырья для производств пластических масс, синтетического каучука, моющих веществ и других продуктов органического синтеза. В этот период усиленно развивались методы нефтехимического синтеза бензола, из которых основным стала ароматизация нефти. [c.234]

Ароматизация. ДДХ, обладающий высоким окислительно-восстановительным потенциалом 2 , используется для дегидрирования гидроароматических соединений. Например, в кипящем бензоле он превращает тетралин в нафталин, аценафтен в аценафтилен. Гидроароматические соединения с геминальными блокирующими группами (1) ароматизируются с 1,2-сдвигом метильной группы. [c.408]

При ароматизации циклопарафинов выше Сю наблюдается значительный выход нафталина и более высоких конденсированных соединений. [c.235]

Для сравнения лля бензола значения РЭЭ и энергии ароматизации равны 0,065 и 118 соответственно, для нафталина значение РЭЭ 0,055. По данным работы (43]. [c.37]

Развитие методов ароматизации бензинов, а также методов выделения ароматических углеводородов из бензинов прямой гонки й каталитического риформинга привело к быстрому росту производства ксилолов и к нрименению в производстве фталевого ангидрида в качестве сырья о-ксилола вместо нафталина. Это упростило схему установки окисления, так как о-ксилол при нормальных температурах находится в жидком состоянии и нет необходимости его расплавлять, как это требуется при использовании нафталина. [c.208]

В продуктах крекинга, полученных при пиролизе осветительного керосина и парафинистых дизельных топлив, а именно, в средних маслах, находятся значительные количества нафталина (3—5% от жидких фракций, 5,9% от этих средних масел). Эти процессы в настоящее время уже не применяются [6 ] из-за их неэкономичности они уступили место крекинг-процессам, протекающим при низких парциальных давлениях (крекинг с водяным паром), которые, хотя и ведут к значительной ароматизации, но позволяют избежать образования кокса. [c.518]

Растворимость асфальтенов и соотношение в них С Н являются объективными показателями их химической природы. Чем ниже растворимость асфальтенов, чем выше в них отношение С Н, тем на более глубокой стадии ароматизации и конденсации они находятся. Обеднение асфальтенов водородом при термических и термоокислительных превращениях высокомолекулярных нефтепродуктов можно выразить следующим рядом переходов в гомологических рядах ароматических углеводородов бензол нафталин —> антрацен (фенантрен) —> пирен —>и т. д. [c.512]

Органическая масса углей состоит, как известно, из углеводородов, кислород-, серо- и азотсодержащих соединений сложного строения. Последние три класса веществ разлагаются при коксовании с выделением воды, оксидов углерода, сероводорода, сероуглерода, аммиака, а также низших кислород-, серо- и азотсодержащих органических соединений (фенол, тиофен, пиридин и их гомологи) и их более сложных аналогов с конденсированными ядрами. Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле и полученные при разложении веществ других классов, подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции пиролиза и ароматизации, как и при термических превращениях нефтепродуктов. В результате получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, три- и тетраметилбензолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более многоядерные углеводороды. Высокая температура коксования обусловливает почти полную ароматизацию образующихся жидких продуктов в них содержание соединений других классов (главным образом, олефинов) не превышает 3—5 % [c.64]

Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле или образовавшиеся при разложении других его компонентов, в процессе коксования подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции расщепления (крекинг), дегидрирования, ароматизации и дегидроконденсации, что и при термическом расщеплении нефтепродуктов. Однако ввиду большой сложности химического состава угля пока не удалось точно установить картину превращений различных содержащихся в нем соединений. В результате этих реакций получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более конденсированные соединения. Высокая температура процесса обусловливает почти полную ароматизацию образующихся при коксовании жидких веществ, поэтому содержание алифатических соединений в продуктах коксования не превышает 3—5%. Глубина ароматизации при термических процессах возрастает в ряду [c.89]

Целевые ароматические углеводороды находятся в жидких смесях, полученных при пиролизе и каталитическом риформинге нефтепродуктов или при коксовании каменного угля (в смоле пиролиза, катализате риформинга, сыром бензоле и каменноугольной смоле коксования). Эти смеси значительно различаются по фракционному составу. Легкое масло, полученное перегонкой смолы пиролиза, и сырой бензол коксования содержат широкую гамму веществ, выкипающих от 30—40 до 180—200 °С, в том числе бензол и его гомологи. Катализат риформинга имеет более узкий фракционный состав, особенно при риформинге узких бензиновых фракций. Высшие фракции смолы пиролиза и каменноугольная смола представляют собой смеси высококипящих веществ (нафталин, фенантрен, антрацен, их гомологи и др.). Сильные различия имеются и в групповом углеводородном составе рассматриваемых продуктов. При этом обнаруживается общая закономерность — степень их ароматизации тем больше, чем выше температура процесса ароматизации. Так, в сыром бензоле, выделенном при коксовании каменного угля (1000°С), содержится около 95% ароматических соединений, до 4—5% непредельных и только 0,5—1,5% насыщенных углеводородов. В легкой фракции продуктов пиролиза нефтяного сырья, проводимого с целью ароматизации (700 °С), количество ароматических веществ снижается до 80—90%, содержание олефинов возрастает до 10—15%, а парафинов — до. 5%. Катализат платформинга (500°С) содержит всего 30—60% ароматических углеводородов, остальное приходится на парафины и нафтены, а примеси олефинов незначительны. Примерно такое же количество ароматических соединений находится в легкой фракции смолы пиролиза, когда процесс ведут с целью получения олефинов (800— 850 °С), но в этом случае в смоле содержится много олефинов. [c.93]

Такие масштабы производства требуют обеспечения соответствующих больших и устойчивых источников сырья, т. е. нафталина иди о-ксилола В прежние годы более 90% фталевого ангвдрида производилось из нафталина, но поставки последнего во время второй мировой войны были совершенно недостаточными, а возможность получать его в дальнейшем в количествах, достаточных для удовлетворения проектируемого производства фталевого ангидрида, неясна. Здесь сказываются многие экономические, политические и технологические факторы, которые рассматриваются в других работах и выходят за рамки настоящего труда. Хотя псе сказанное выше справедливо и применительно к о-ксилолу, но это сырье можно получать в больших количествах из нефти при помощи различных процессов ароматизации. Вследствие низких антидетонацион-ных свойств он не применяется для авиационного бензина, поэтому возможности использования о-ксилола для производства фталевого ангидрида будут, по-видимому, весьма велики даже в периоды наибольшего напряжения национальной, экономики. [c.8]

Уд. вес является верным признаком ароматизации, потому что вое ароматические углеводороды удельно тяже,п ее нефтяных, кипящих ири той же температуре. Кроме бензола и его ближайших соседей по ряду на уд. вес смолы влияют также и такие углеводороды, как нафталин и антрацен. До некоторого предела присутствие их является хорошим признаком, ибо последние образуются на счет первых. Но отсюда не следует, что смола тем лучше (т. е. богач ароматическими углеводородами), чем больше ее уд. вео. Та называемая пережженная смола из генераторов, напр., может содержать много нафталина и т. п. и мало бензола и толуола. Тут есть сложная зависимость, которая проясняется несколько рабо-тами последних пятнадцати лет. Скорость образования бензола при 700° вьппе, чем скорость образования иа него нафталина, но при некоторой более высокой температуре эти скорости равны, т. е. сколько образуется бензола, столько же и превращается в нафталин и др. высшие углеводороды. При еще более высоких температурах скорос-ть синтеза иолициклических углеводородов превосходит таковую одноядерных, и тогда первые ароматические углеводороды выжигаются в индивиды тяжелой смолы и пека. [c.398]

Рассматривая отношения С Н во фракциях асфальтенов как основной показатель их уплотнений (ароматизации) и прослеживая связанное с ним изменение Ксп, плотности, мол. веса (криоскопия в нафталине) и содержания серы в процентах, т. е. прослеживания изменение характеристик, связанных с химической структурой этих веществ (р1ис. 2), во всех случаях обнаруживается прямая зависимость этих характеристик от степени уплотнения, типичная при изменении свойств фракций, выделенных из веществ полимерного типа. Следовательно, полученные результаты согласуются с общими представлениями об асфальтенах как сложных смесях полимерного типа, содержащих фракции, находящиеся на различной стадии конде1 сации. [c.15]

Бициклические нафтены при этой реакции могут дать начало углеводородам рядов тетралина и нафталина. При пиролизе дегидрирование шестичленных нафтенов наряду с диеновым синтезом является наиболее вероятным путем глубокой ароматизации сырья. [c.179]

Парафины при каталитическом риформинге превращаются в ароматические углеводороды путем дегидроциклизации. Если исходный парафин содержит менее шести атомов углерода в основной цепи, то ароматизации предшествует изомеризация с удлинением основной цепи. Скорость ароматизации возрастает с увеличением длины основной цепи. Парафиновые углеводороды, содержащие десять и более атомов углерода, образуют ароматические углеводороды с конденсированными кольцами. В результате дегидроциюлизации парафинов образуются гомологи бензола и нафталина с максимальным содержанием ме-тильных заместителей в ядре (исходя из строения исходного парафина). Гидрокрекинг парафинов приводит к образованию низкомолекулярных соединений. Значение гидрокрекинга в процессе риформинга неоднозначно. С одной стороны, уменьшение молекулярной массы парафиновых углеводородов приводит к повышению октанового числа, а с другой — образование значительного количества низкомолекулярных газообразных продуктов снижает выход бензина. [c.70]

В исследованных смесях трикозан ведет себя как инертный наполнитель по отношению к нафталину. Наоборот, асфальтены относятся к активному наполнителю, так как на участке аб вызывают уменьшение теплоты плавления нафталина, причем на интенсивность процесса сольватации существенное влияние оказывает природа асфальтенов. В присутствии в смеси асфальтенов арланской нефти энергетические характеристики структурообразования выше, чем в случае асфальтенов гудрона западно-сибирской нефти. Это обусловлено большим количеством алифатических фрагментов в структуре асфальтенов арланской нефти, причем длина алифатических цепочек может достигать 35 атомов углерода. Асфальтены гудрона западно-сибирс-кой нефти содержат более короткие алифатические радикалы (3-4 атома углерода), и структура таких асфальтенов имеет более высокую степень ароматизации вследствие термического воздействия на нефтяную систему при получении гудрона. Это увеличивает скорость и уменьшает энергетические затраты в процессе сорбции такими асфальтенами молекул нафталина. [c.156]

Ароматические поликислоты—В течеяие многих лет фталевую кислоту получа.пи в промышленности в виде ангидрида путем парофазного каталитического окисления воздухом нафталина, выделяемого нз каменноугольной смолы. С развитием эффективных способов ароматизации углеводородов g, получаемых из нефти, и развитием методов разделения изомерных ксилолов (см. том I 7.16) фталевую, изофталевую (т. пл. 348"С) и терефталевую (возгоняется около 300°С) кислоты стали готовить окислением ксилолов, в результате чего эти кислоты стали доступными продуктами химической переработки нефти. Терефталевая кислота умеренно растворима в воде менее симметричные изомеры легко растворяются в горячей воде. [c.356]

Тот факт, что по Клемменсену восстанавливаются кетоны, но не карбоновые кислоты, можно использовать для конденсации новой кольцевой системы с бензольным ядром. Мы уже упомянули все реакции, которые для этого необходимы все, что остается сделать, это начать с ацилирования циклическим аигидридом, а не ациклическим. Приведенная ниже последовательность реакций демонстрирует превращение бензола в нафталин. Последней стадией цепи превращений является каталитическое дегидрирование, с помощью которого производится ароматизация шестичленного алициклического кольца. Каталитическому дегидрированию способствует выведение водорода [c.609]

Получают нагреванием Hs l и H ONa в присут Си Как побочный продукт образуется в произ-ве фенола гидролизом Hj l Благодаря высокой хим и термич стабильности и низкой т-ре плавления используется как высокотемпературный теплоноситель в смеси с дифенилом (дифениловая смесь, динил, даутерм А) или с нафталином (даутерм В), применяется также как душистое в-во (пороговая концентрация запаха 8,16 10 г/л), преим для ароматизации мыла и моющих ср-в Т всп 105 °С, т самовоспл 618 °С, КПВ 1,06-7,0% ПДК 5 мг/м , ЛДзо 3,37 г/кг (крысы, перорально) л а Хеифиу [c.97]

Реакция. Каталитическое гидрирование. Ароматизация гидрированного нафталин-1,4-эндоксида посредством катализируемой кислотой дегидратации. Отщепление защитной диоксолановой группировки с регенерацией карбонильной функции. [c.337]

Патаи и Райбенбах проводили с помощью перхлората калия ароматизацию циклических углеводородов при 350—380 °С. Отличные выходы нафталина достигнуты обработкой по этому методу тетралина. Были также получены, хотя и со значительно более низкими выходами, бензол из циклогексена, фенол из цикло-гексанола или циклогексанона п At-крезол из 3-метилциклогек-санона. [c.46]

Пиролиз является наиболее жесткой, формой термического крекинга в отношении температурного режима температуры пиролиза лежат в пределах 650—750° давление при пиролизе обычно близко к атмосферному. Жесткий температурный режим пиролиза и низкое давление обусловливают значительный выход газа, достигающий 50% на сырье, и высокую степень ароматизации жидких продуктов пиролиза так называемая смола пиролиза содержит как однокольчатые ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы, так и многокольчатые — нафталин, антрацен. [c.174]

Процесс фирмы Koppers. Переработкой того же каменного иллинойсского угля по варианту с получением химических продуктов занималась фирма Koppers. Процесс осуществляется в жидкой фазе (при 70 МПа и 480 °С) с последующей переработкой полученных жидких продуктов в газовой фазе (70 МПа и 500 °С). В этих условиях и с проведением дополнительно платформинга и гидроформинга интенсивно протекают реакции ароматизации, в результате которых могут быть получены [в % (масс.)] фенол — 1,9 о-крезол — 0,2 м- и п-крезолы — 2,4 ксиленолы—1,6 бензол — 8,2 толуол — 13,9 ксилолы-—15,4 этилбензол — 2,8 нафталин —3,7 сжиженный газ — 16,4 бензин— 26,7 (в том числе автомобильный—15,6 и авиационный — 11,1). Этот пример показывает, что на базе твердых горючих ископаемых методом деструктивной гидрогенизации могут быть получены ценные химические продукты, различные виды моторных топлив и газы, которые, в свою очередь, представляют собой ценнейшее сырье для химической промышленности. [c.251]

Фракция бензина с концом кипения 204,5° С содержит приблизительно 60% ароматики и 30% олефинов, если температура процесса была около 650° С. Ароматизация фракций еще выше при более высоких температурах. Выход фракции с концом кипения 204,5° С составляет около 30—35% от общего количества жидких ароматических продуктов. Бензол, толуол, ксилол и нафталин получают из легких фракций. Максимальный выход бензола и толуола приблизительно по 6% для каждого, в расчете на сырье. [c.173]

Брукс 1[8] и ряд других авторов высказывали мнение об особой роли ароматических углеводородов, предварительно образующихся из исходных органических веществ в процессах углеобразования. Обоснованием такой точки зрения явились хорощо известные факты каталитической ароматизации углеводородов [14] и образование бензола и других ароматических углеводородов при пиролизе органических веществ самых различных классов [45, 46], а также сравнительная легкость образования углистого вещества и смол в результате дегидроконденсации бензола и других ароматических углеводородов. Было отмечено, что кроме бензола [8] углеобразующим материалом могут быть нафталин и антрацен [10], а также сложные ароматические углеводороды с непредельными связями [12]. В условиях сажеобразова-ния при частичном окислении исходных углеводородов в продуктах реакции спектроскопически обнаружены еще более высокомолекулярные полициклические структуры [35, 47—49]. [c.267]

Наиболее подробной работой, касающейся циклизации парафиновых углеводородов на молибденовом катализаторе, яв- ляехся работа Грина. Основной его задачей было изучение ароматизации углеводородных смесей. С целью сравнения некоторые опыты ставились им также и с хромовым катализатором. В случае н.-гептана в присутствии катализатора, содержащего 6 ат. % хрома на окиси алюминия, при 500° было по,лучено в катализате 60% толуола. Оказалось, что уменьшение объемной скорости ниже 0.3 уже не ведет к улучшению выхода толуола. В присутствии молибденового катализатора (2 0 М0О3 на окиси алюминия) при 550° и объемной скорости пропускания 0.33 из гептена с выходом 93% был получен катализат, содержавший 1% нафталина, 55% толуола и 5% олефинов. Следовательно, суммарны выход толуола составил 53%. Длительность рабочего периода не указана. При ароматизации технического гептена в тех же условиях были получены след ющие результаты катализат кипел в очень широких пре-де.ггах от 67 до 187° и содержал около 22% ароматики смесь гептенов превратилась в ароматику на 14%, в парафины на 19 °о и в смолу, уголь и таз на 38%. Газ содержал 44 %, олефинов, 40% предельных Углеводородов, 10% водорода и в% СО. , [c.64]

Ароматическая часть катализата состояла из почти равных ко.тичеств бензола,толуола и ксилолов. Автор указывает, что при 550° в присутствии молибденового катализатора наряду с каталитической ароматизацией происходит также и термическая ароматизация, или крекинг. Это подтверждается и тем, что во всех ката.пизатах неизменно обнаруживался нафталин. Заслуживает внимания также образование из гептена довольно значительного количества парафиновых углеводородов, в частности гептана, что происходит, невидимому, в результате дис-иропорционирования водорода с одновременным образованием углистого остатка, бедного водородом. [c.64]

Однако в развернувшейся на заседании Фарадеевского общества дискуссии авторы отказались от такоГ точки зрения, так как по их же опытам при ароматизации н.-декана получаются главным образом о-метилпропилбепзол и небольшое количество нафталина. Диэтплбензол, который должен был бы образоваться согласно сформулированному выше правилу,, обнаружен не был. [c.237]

Выбор в качестве сырья для такой схемы переработки легкого газойля каталитического крекинга с пределами выкипания от 180 до ЗвО С объясняется, во-первых, тем. что газойль такого фракционного состава является типовым продуктом переработки нефти и после зкстракциокного облагораживания в наибольшей степени удовлетворяет требованиям к дизельным топливам, во-вторых, при применении этого газойля удается практически полностью использовать для получения нафталина потенциал алкил-нафталинов, содержащихся в продуктах каталитического крекинга, а также при необходимости получать в процессе гидродеалкилирования фенантрен и антрацен. Кроме того, как показали исследования НИИ шинной промышленности, тяжелая хвостовая часть ароматического концентрата, получаемого из такого газойля, может с успехом использоваться для производства специальных высокоструктурных активных саж. Сочетание высоких требований, предт.являемых к сырью для производства высокоструктурных саж (легкий и узкий фракционный состав, высокая степень ароматизации), а также качеству сырья для термического гидродеалкилирования, делают целесообразным их получение из легкого газойля каталитического крекинга. Возможность одновременного получения нафталина, фенантрена и сырья для сажи позволяет осуществлять гибкую схему переработки легкого газойля каталитического крекинга путем широкого варьирования выходами этих ароматических продуктов. [c.136]

В табл. 2 и на фиг. 4 и 5 нредставлены зависимости содерн 1-иия нафталина и фенолов в смоле от степени пиролиза. Концентрация этих ко.мпопентов заказывает на степень ароматизации смолы, определяет целесообразность переработки ее по той или ипо1 схеме. [c.48]

Производные фурана вступают в диеновый синтез с большим числом диенофилов, содержащих двойную или тройную связь. В результате размыкания кислородно о мостика в ад-дуктах происходит построение шестичленного карбоцикла [1093]. Так, ароматизация при действии кислот аддуктов (3i), полученных реакцией замещенных фуранов (30) с малеиновым ангидридом, использована для синтеза замещенных фталевых ангидридов (32), гидрирование одной двойной связи в аддуктах с дизамещенными ацетиленами (34) или с дегидробензолом, (33) и последующая ароматизация под действием кислоты — для синтеза производных бензола и нафталина соответственно Обработка кислотой аддуктов фуранов с ацетиленовыми диенофилами служит методом синтеза фенолов и нафтолов так, фенол (35) получают из аддукта (34), образовавшегося при реакции фурана (30) с диметилацетилендикарбоксилатом (36). Аддукт (33 R=H) фурана с дегидробензолом в метанольном растворе НС1 количественно превращается в нафтол-1. Ретродиено-вый, термический распад аддуктов применяется для синтеза труднодоступных 3,4-дизамещенных фуранов, например эфира дикарбоновой-3,4 кислоты (38) из аддукта (34), [c.485]

Пирогенетическое раз.яожение нефти нашло практичемсое применение прежде нсого как способ получения горючего газа. Этот нефтяной газ еще в 70-х годах получил довольно широкое распространение, и у нас, например, им освещались такие города, как Киев, Казань и др. А. Летний (1877 г.) впервые показал [9], что дегтеобразный продукт, образуюш ийся при получении нефтяного газа, богат ароматикой, и, таким образом, положил основание переработке нефти на ароматические углеводороды. В 1885 г. на кустарно-иромышленной и сельскохозяйственной выставке в Нижнем Новгороде уже были выставлены образцы бензола, нафталина и антрацена, полученные из нефтяного дегтя на заводе Рагозина. Позднее вопросом ароматизации нефти много занимался А. Н. Никифоров, работа которого привела к организации завода, где из нефтяного бензола получали иитробензол, анилин и другие продукты. Наконец во время войны 1914—1917 г г. недостаток ароматических углеводородов для изготовления взрывчатых веществ заставил обратить на пирогенетическое разложение нефти особое внимание, и в Баку на раз.личных. заводах было поставлено несколько крупных установок для переработки нефти па нефтяной деготь и далее на беизол и толуол. [c.411]