кислотных соединений меркаптанов

Из вышесказанного следует, что применение уравнения (4) можно считать обоснованным 1) в случае симметричных много-основных кислот с кислотными группами одного типа независимо от того, являются ли они группами карбоксила, -кислотными группами меркаптанов и сульфокислот или положительно заряженными группами аммония, 2) <в системах комплексов, где лиганды занимают только по одному координационному месту. Системы этого рода включают, в частности, комплексные соединения с положительно заряженным центральным ионом. [c.43]

В меркаптанах атом водорода тиольной группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов кислотные свойства меркаптанов выражены сильнее, чем у спиртов. При взаимодействии с сероводородом меркаптиды вновь переходят в меркаптаны. При окислении даже в сравнительно мягких условиях меркаптаны количественно переходят в дисульфиды более глубокое окисление приводит к образованию сульфокислот и серной кислоты [82]. При восстановлении меркаптаны образуют соответствующий насыщенный углеводород. При термическом разложении алифатических меркаптанов образуются непредельные углеводороды ароматические меркаптаны разлагаются труднее, с образованием некоторого количества ароматических углеводородов и сульфидов [83]. Кроме основных химических реакций, упомянутых выше, меркаптаны способны к образованию различных солей и комплексных соединений [83]. [c.29]

Ряд радикалов легко присоединяется к углеродным двойным и тройным связям. Это относится, например, к галогенам, бромистому водороду, хлороформу, четыреххлористому углероду, альдегидам, меркаптанам и С—Н-кислотным соединениям. [c.615]

В отношении химической стойкости полиамидную пленку можно рассматривать как дополнение к полиэтиленовой. Последняя обладает абсолютной стойкостью к действию кислот при температуре ниже 70°, в то время как полиамиды ограниченно стойки к таким кислотам. Это легко объясняется гидрофильной природой аминных и кислотных групп. Полиамиды обладают исключительной стойкостью к растворителям. Спирты, эфиры, кетоны, а также алифатические и ароматические углеводороды не оказывают никакого влияния на любой из пластиков этого типа. Полиамиды стойки также к действию фракций перегонки нефти, даже к тем, которые содержат сернистые соединения (меркаптан и др.) и влияют на другие пластики. [c.130]

Таким образом, совместимость с материалами топлив для судовых ГТУ оценивается двумя указанными показателями, а также коррозией медной пластинки, содержанием сернистых соединений (общим), сероводорода и меркаптанов, кислотностью, содержанием водорастворимых кислот и щелочей. [c.179]

Химическая стабильность бензинов зависит от содержания и типа сероорганических соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают развитие процесса окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. Наибольший ингибирующий эффект наблюдается при введении в бензин ароматических меркаптанов. Так, при добавке к бензину термического крекинга 0,05 % мае. (считая на 8) бензилмеркаптана поглощение кислорода и рост кислотности при окислении в лабораторных условиях при 110°С уменьшаются в 4 раза [13, с. 509, 516]. [c.265]

Качественной оценкой присутствия в топливе сероводорода, элементарной серы и отчасти меркаптанов является испытание на медной пластинке. В присутствии активных сернистых соединений пластинка темнеет при выдержке в течение 3 ч в топливе при 50 или 100 С. Качественная оценка присутствия водорастворимых кислот и щелочей производится индикаторами метиловым оранжевым и фенолфталеином в водной вытяжке из топлива. Кислотность топлив определяют методом титрования спиртовым раствором гидроксида калия экстракта кислых соединений 85 % раствором этилового спирта. [c.90]

Коррозионные свойства бензинов. В бензиновых фракциях нефти содержатся коррозионно активные по отношению к стали и цветным металлам соединения сероводород, элементарная сера, меркаптаны, низкомолекулярные органические и неорганические кислоты и щелочь. Предусмотрен контроль за отсутствием в товарных бензинах сероводорода и элементарной серы (проба на медную пластинку, которая не должна темнеть после выдержки в нагретом топливе). Содержание в бензине меркаптанов ограничено величиной 0,001% мае. Кислотность не должна превышать в автобензинах - 3, в авиабензинах - 0,3 и 1,0 мг КОН/100 мл. В бензинах должны отсутствовать водорастворимые кислоты и щелочь. [c.131]

Для нефтепродуктов сернистые соединения являются очень вредной примесью. Они токсичны, придают нефтепродуктам неприятный запах, вредно отражаются на антидетонационных свойствах бензинов, способствуют смолообразованию в крекинг-продуктах и, главное, вызывают коррозию металлов. Наиболее опасны в этом отношении самые активные сернистые соединения — сероводород, низшие меркаптаны, а также свободная сера, которые сильно разрушают металлы, особенно цветные. Поэтому присутствие этих веш еств крайне нежелательно и для большинства нефтепродуктов недопустимо. Но и остальные сернистые соединения сульфиды, дисульфиды, тиофаны, тиофены и другие нейтральные веш ества — могут в известных условиях оказаться ответственными за возникновение коррозии. Дело в том, что при сгорании топлива все сернистые соединения превращаются в ЗОа и ЗОд. При низких температурах, когда получающиеся при сгорании или находящиеся в воздухе водяные пары конденсируются, эти окислы превращаются в соответствующие кислоты, что, конечно, тоже вызывает сильную коррозию. Кроме того, присутствие в продуктах горения ЗОд сильно повышает точку росы. Так, например, при сжигании сернистых мазутов накопление ЗОз в дымовых газах повышает температуру конденсации водяных паров на 50 град и, следовательно, даже при обычных температурах будет образовываться серная кислота и возникать коррозия. Чем больше сернистых соединений в топливе, тем сильнее опасность этой кислотной коррозии. Необходимо также иметь в виду, что при повышенных температурах нейтральные сернистые соединения могут разлагаться с выделением сероводорода и меркаптанов. [c.121]

Замена едкого натра известью. Неочищенные бензины, как правило, имеют кислотные свойства, что обусловливается присутствием в них активных сернистых соединений, главным образом меркаптанов и сероводорода, образующегося в результате термического разложения сернистых соединений. Для очистки от активных сернистых соединений бензины подвергают обработке раствором едкого натра. [c.46]

Для снижения общего содержания серы и удаления меркаптанов керосиновые фракции сернистых нефтей подвергают гидроочистке. В этом процессе одновременно удаляются из топлива многие соединения, которые являются природными антиокислителями и в условиях хранения обеспечивают необходимую химическую стабильность. В результате гидроочистки химическая стабильность топлива снижается. Гидроочищенные топлива легче окисляются кислородом воздуха, образуя при этом растворимые в топливе продукты нейтрального и кислотного характера. При хранении гидроочищенных топлив относительно быстро снижается их термоокислительная стабильность и возрастает коррозионная активность (см. ниже). [c.177]

При изучении влияния сераорганических соединений на окисляемость бензинов [1] нами были отобраны пробы по ходу окисления бензинов без меркаптанов и с добавлением бензилмеркаптана (0,05% S). В пробах определялись содержание перекисных соединений потенциометрическим методом [11], а кислотность по ГОСТ 6041—51 (рис. 1). [c.516]

Сернистые соединения снижают стабильность топлив из-за их каталитической активности при образовании и разложении гидроперекисей. Очевидно, наиболее вредное влияние оказывают такие сернистые соединения, как меркаптаны и дисульфиды. Действие кислотных азотистых соединений, например пирролов, вероятно, аналогично действию меркаптанов. Участие сернистых и азотистых соединений в снижении стабильности до известной степени подтверждено выделением ряда сернистых и азотистых соединений в опытах по хранению нефтяных фракций, а также высоким содержанием серы и азота в осадках, образующихся при хранении нефтепродуктов и заводских фракций. [c.291]

Изготовлены специальные препараты, с помощью которых можно удалить с кожи остатки сульфидов или меркаптанов. Рекомендуются слабо кислые лосьоны, молочко или кремы, в которых кислотность достигается с помощью слабых кислот, таких, как лимонная или молочная. Для связывания сульфидов в препарат можно добавить, например, сульфат цинка или другую цинковую соль, которая превращает сульфид в безвредное соединение цинка. [c.174]

Кислотные свойства. Характерное отличие меркаптанов от спиртов, которые являются нейтральными веществами, заключается в том, что меркаптаны обладают кислотными свойствами. Взаимодействуя с щелочами, меркаптаны образуют соединения, называемые меркаптидами. [c.262]

Систематических хорошо контролируемых экспериментов, которые не вызывали бы сомнения в том, что изучалось именно простое координационное равновесие, известно очень мало. Здесь мы рассмотрим наиболее надежные данные о взаимодействии серусодержащих оснований с протонными, льюисовскими кислотами и кислотами с переносом заряда и сравним их с основаниями Va и Via групп в разд. VI. Из-за недостатка данных соединения двухвалентной серы (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды) мы рассмотрим. как одну группу и кратко коснемся кислотности меркаптанов. Затем мы рассмотрим соединения, содержащие связь серы с кислородом (сульфоксиды, сульфоны и др.), которые являются настоящими кислородными основаниями и помещены сюда по чисто формальным признакам. [c.261]

Целью общего анализа является определение суммарного со-.держания соединений кислотного характера (сероводорода, меркаптанов и двуокиси углерода), суммарного содержания непредельных углеводородов, кислорода, по содержанию которого рассчитывают процент воздуха в пробе газа, и окиси углерода. [c.112]

Расположите следующие соединения в ряд по возрастанию их кислотных свойств а) пропанол б) метилацетилен в) пропил-меркаптан. [c.52]

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К первой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. В третью группу сернистых соединений входят термически стабильные циклические соединения — тиофаны и тиофены. [c.28]

При окислении простых парафиновых и олефиновых углеводородов стадия инициирования эндотермична и требуются затраты энергии 40— 55 ккал/моль для инициирования требуются высокие температуры. Присутствие органических перекисей, следов металлов и других веществ, легко образующих свободные радикалы, снижает энергию активации инициирования. Аутоокисление олефиновых углеводородов, например индена и тетралина, образующих стабилизированные сопряжением свободные радикалы, протекает при более низких температурах. Таким образом, первичные продукты процесса можно выделить. Карбонильные соединения вследствие значительно меньшей энергии активации, необходимой для отщепления водородного атома (23 ккал/моль), более активны, чем углеводороды. Уже давно известно, что щелочи способны ускорять аутоокисление кислотных соединений, например кетонов и меркаптанов [157, 158]. Это обусловлено взаимодействием образующихся анионов с кислородом [c.255]

Кислотные свойства меркаптанов. Поскольку меркаптаны являются производными сероводорода, они проявляют кислотные свойства, однако более слабые, чем родоначальное вещество [1]. Они растворяются в водных растворах щелочей с образованием меркаптидов, например 2H5SK, и дают нерастворимые соединения при взаимодействии с солями тяжелых металлов, таких, например, как ртуть, свинец, таллий, медь и серебро. Последние, подобно сульфидам металлов, иногда окрашены цвет их обычно желтый или оранжевый. Название меркаптан указывает на легкость, с какой эти соединения реагируют с окисью ртути или ее цианидом, образуя меркаптиды. [c.9]

Дли получения моноокснэтплированных производных карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов и других веществ с кислотными свойствами мольное отношение исходных реагентов может быть близким к единице (величина (Зг на рис. 83, б), причем уже небольшой избыток непревращенного кислотного реагента обеспечивает образование монооксиэтильного производного с выходом, близк м к 100%. В отличие от этого, при синтезе полиоксиэтили-рован ых соединений (полигликоли, неионогенные моющие вещества) необходим избыток а-оксида, соответствуюш,ий желаемой длине цепи. [c.287]

Сернистые соединения нефти весьма разнообразны. Некоторые нефти содержат свободную серу, которая при длительном стоянии выпадает в виде аморфного осадка. Однако большей частью сера в нефтях и нефтепродз ктах находится в связанном состоянии, т. е. в виде органических соединений. Например, в керосиновой фракции ишимбайской нефти, содержащей 1,9% 8, сернистые соединения распрелелнются следующим образом 0,07% сероводорода, 0,05% элементарной серы, 0,14% меркаптанов, 0,05% дисульфидов, 0,18 /о сульфидов, 1,4% остаточной серы. Почти три четверти всей серы приходится на долю остаточной. Состав последней мало изучен. Основную ее массу состапляют тиофаны. Сернистые соединения нефти можно разделить на три группы. К первой группе относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее корродирующими свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду, термически малоустойчивые сульфиды и дисульфиды. Уже при 130—160° С сульфиды и дисульфиды начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. К третьей группе сернистых соедш ений относятся терми чески стабильные циклические соединения — тиофаны и тиофены. [c.35]

Серосодержащие соединения нефти. Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. Интерес к серосодержащим соединениям нефти возрос в связи с проблемой переработки высокосернистых нефтей. В пластовых нефтях содержится от 0,01 до 14% масс. серы. Низким содержанием серы характеризуются нефти Белоруссии, Азербайджана, значительным количеством серосодержащих соединений — нефти Урале-Поволжья и Сибири количество серы в Арланской нефти достигает до 3,0% масс., а в Усть-Балыкской — до 1,8% масс. Из зарубежных наиболее высоким содержанием серы отличаются нефти месторождения Эбано-Панук (Мексика, 5,4% масс.), Роузл Пойнт (США — до 14% масс.). В нефтях идентифицированы гомологи меркаптанов (тиолов), обладающие кислотными свойствами и коррозионной активностью. Кроме того, в значительных количествах содержатся органические сульфиды, полисульфиды и гомологи тиофена. [c.43]

Коррозионная активность характеризует способность топлива вызывать коррозию деталей двигателя, топливной аппаратуры, топливопроводов, резервуаров и т.д. Она зависит, как и у бензинов, от содержания в топливе коррозионно-агрессивных кислородных и сероорганических соединений нафтеновых кислот, серы, сероводорода и меркаптанов. Коррозионная активность дизельных топлив оценивается содержанием общей серы (менее 0,2 и 0,4 - 0,5% масс, для I и II вида соответственно), меркаптановой серы (менее 0,01% масс.), сероводорода (отсутствие), водорастворимых кислот и щелочей (отсутствие), а также кислотностью (менее 5 мг/КОН/ мл) и испытанием на медной пластинке (выдерживает). Для борьбы с коррозионными износами деталей дизеля выпускают малосернистые топлива и добавляют к ним различные присадки (антикоррозионные, защитные, противоизносные и др.). [c.142]

Обычно иминоэфиры (1.132, V = О, 5) образуются в случае присоединения спиртов или меркаптанов к нитрилам в присутствии кислотных агентов. Метод представляется весьма перспективным в синтезе замещенных 4 (5)-аминоимидазолов (1.133). Кроме того, соединения, содержащие фрагмент иминоэфира, можно получить из 2-оксопроиз-водных азотсодержащих гетероциклических соединений. Например, [c.40]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Коррозионная активность характеризует способность топлива вызывать коррозию деталей двигателя, топливной аппаратуры, топливопроводов, резервуаров и т. д. Она зависит, как и у бензинов, от содержания в топливе коррозионно-агрессивных кислородных и сероорганических соединений нафтеновых кислот, серы, сероводорода и меркаптанов. Коррозионная активность дизельных топлив оценивается содержанием общей серы (менее 0,2 и 0,4-0,5 % мае, для I и II вида соответственно), меркаптановой серы (менее 0,01% мае.), сероводорода (отсутствие), водорастворимых кислот и щелочей (отсутствие), а также кислотностью (менее 5 мг/КОН/460 мл) и испытанием на медной [c.71]

Как прямогонные бензины, так и бензины, ползгчаемые вторичными методами переработки, в большинстве случаев подвергают очистке с целью снижения кислотности и удаления сернистых соединений, в первую очередь сероводорода и меркаптанов. [c.22]

Поскольку кислотные свойства выражены сильнее всего у первичных алифатических меркаптанов, слабее у вторичных и весьма слабо у третичных, щелочной очисткой достигается лишь частичное удаление алифатических меркаптанов, главным образом первичных 185]. Меркаптаны ароматического строения (тиофенолы) обладают сравнительно более сильно выраженным кислотным характером, чем алифатические. Однако, имея более высокую температуру кипения, они сосредоточиваются соответственно в вышекииящих дистиллятах. Обработка таких дистиллятов щелочью затруднена образованием устойчивых эмульсий и плохо расслаивающихся смесей очищаемой фракции с экстрагентом. Кроме того, с повышением молекулярного веса меркаптанов степень их извлечения раствором щелочи уменьшается вследствие усиленного гидролиза высокомолекулярных меркаптидов натрия по сравнению с гидролизом низкомолекулярных соединений [10]. На гидролизе меркаптидов основана регенерация раствора отработанной щелочи отпаркой и выделением связанных меркаптанов. Удаление меркаптанов может быть также достигнуто обработкой фракции металлическим натрием при 200 С, [c.60]

Выводы. Алифатические амины образуют стабильные комплексы с ароматическими и алкилароматическими меркаптанами и комплексы, содержащие водородные связи, с алифатическими меркаптанами. В углеводородных растворах эти промежуточные соединения нестойки к кислороду и легче вступают в реакции аутоокисления, чем исходные меркаптаны. Кроме того, аминомеркаптаны окисляются быстрее, чем меркаптаны. Таким образом, азотистые основания могут ускорять аутоокисление кислотных сернистых соединений, содержащихся в нефтяных фракциях. Алифатические амины образуют также соли с гидроперекисями, которые в присутствии меркаптанов нестабильны и быстро разлагаются на дисульфиды, спирты, амины и воду. Такие взаимодействия тоже могут катализировать аутоокисление и разложение кислотных азотистых соединений типа пирролов. [c.313]

Электрохимическое определение меркаптанов, как и других сернистых соединений, связано с поисками растворителя, обеспечивающего растворение анализируемого образца и реактива, а также электродной системы. Наиболее подходящими для этой цели растворителями оказались метиловый, этиловый, изопропиловый спирты, их смеси с бензолом, н. бутиламин и пиридин. Применяемые неводные растворители оказывают существенное влияние на характер поведения меркаптанов, повышая их кислотные свойства настолько, что меркаптаны удается количественно титровать сильными основаниями (алкоголяты щелочных металлов или тетрабутиламмониевое основание) [442]. Кривые потенциометрического титрования имеют большой, достаточно хорошо видимый скачок потенциала в точке эквивалентности. [c.51]

Прочие гомо- и сополимеры окиси пропилена. В синтезе сшитых полиуретанов применяют полиоксипропиленполиолы, получаемые присоединением О. п. к многоосновным спиртам (глицерин, сорбит, ксилит, маннит и др.) в присутствии щелочных катализаторов их свойства зависят от степени разветвленности и длины цепи. Аналогичным образом м. б. получены полиоксипропиленовые производные спиртов, фенолов, аминов, меркаптанов и др. соединений с подвижным водородом. Хорошо известны также используемые как поверхностно-активные вещества блоксополимеры О. п. с окисью этилена ( плюроник , тетроник и др.). Их свойства регулируются соотношением длины блоков. Статистич. сополимеры О. п. с тетрагидрофураном, имеющие гидроксильные концевые группы и используемые также в синтезе полиуретанов, получают кислотно-каталитич. путем в присутствии спиртов и гликолей. [c.212]

Для взаимодействия а-окисей с кислородсодержащими соединениями (водой, спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами), сероводородом и меркаптанами, а также с синильной кислотой и органическими соединениями со слабыми кислотными свойствами (амидами, сульфамидами и др.) наиболее типичными катализаторами являются основания. Во всех этих случаях добавляемое в реакционную массу основание (в виде NaOH, Nas Os или третичного амина) быстро образует производное исходного реагента (т. е. алкоголят, фенолят, соль кислоты) [c.390]

Являясь производными сероводорода, меркаптаны отличаются от обычных спиртов ясно выраженными кислотными свойствами, что вполне понятно, так как сам сероводород — кислота. Меркаптаны при действии щелочей и окисей тяжелых металлов образуют металлические производные (меркаптиды). Особенно характерны для них ртутные соединения, откуда и происходит само название меркаптанов (от латинского тегсиг1из — ртуть, ар1из — способный, склонный) [c.146]

Продукты реакции меркаптанов с различными соединениями также оказывают стабилизующее действие на масла. Среди них можно отметить 5-алкилтиокетоны, которые получаются взаимодействием алифатических или ароматических меркаптанов с а- или р-ненасыщенными кетонами в присутствии кислотного или основного катализатора [c.31]

Этот метод аналогичен восстановлению карбоновых кислот в соответствующие спирты (стр. 75), хотя восстановление сульфоновых кислот является более трудным. Как моноалкилпроизводные сероводорода, меркаптаны обладают слабыми кислотными св01 1ст-вами и растворяются в щелочах. Соли, образуемые меркаптанами с тяжелыми металлами, нерастворимы. Меркаптаны получили свое название благодаря способности давать соединения с ионами ртути (тегсигшт сар1ап8). [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология