спектр кислотные и основные свойства

Причин отклонений от закона Бугера—Ламберта — Бера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, изменяют pH раствора, при этом возможно или образование различных комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют резко различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накоплен гя в растворе некоторых непоглощающих, но химически активных веихеств. [c.23]

Современная нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность характеризуются широким применением гетерогенных каталитических систем, обладающих кислотно-основными свойствами. Достаточно назвать такие важнейшие процессы, как крекинг, изомеризация, алкилирование, полимеризация, перераспределение водорода, гидратация и др., протекающие на катализаторах именно этого типа. Таким образом, проблема определения спектра кислотно-основных свойств и связи его с активностью в различных реакциях приобретает особое значение, Возможно, что невысокая избирательность катализаторов такого типа в ряде процессов связана с наличием активных центров (кислотных или основных) различной силы. [c.5]

Исследование электронных спектров поглощения, кислотно-основных свойств в ряду лигандов 7.3, а также реакций этих лигандов с пиридином показывает, что при движении слева направо происходит сближение граничных орбиталей (ВЗМО и НВМО), сильная поляризация ЫН-связи вплоть до возможности ее полной внутримолекулярной ионизации у фталоцианина [28-33], бром- и сульфозамещенных тетра-азапорфина [34, 12]. В результате этого исчезает наиболее энергоемкая составляющая энергии активации - растяжение ЫН-связей в переходном состоянии (7.2) и создаются условия для стабилизации электронных пар атомов азота в дианионах ТБП , ТАП " и Фц ", возникающих, как мы предполагали, на стадии переходного состояния. Точнее, электронная составляющая МЦЭ стабилизирует переходное состояние и благоприятствует протеканию реакции (7.1). [c.333]

В процессе химических превращений многоядерных комплексов (например, реакций расщепления) могут получиться нестойкие, склонные к изомеризации или другим стереохимическим превращениям соединения. В таких случаях суждение о строении комплекса на основе химических методов исследования может оказаться ошибочным. Поэтому окончательный вывод о строении многоядерных соединений возможен только в результате систематического исследования и сопоставления всей совокупности химических и физико-химических свойств (измерение молекулярной электропроводности, молекулярного веса, кислотно-основных свойств, изучения спектров поглощения, магнитных моментов и т. п.). [c.220]

Вследствие изменения донорно-акцепторных свойств можно ожидать, что электронное возбуждение должно также влиять и на кислотно-основные свойства. Экспериментальные исследования зависимости спектров флуоресценции от pH показывают, что молекулы в состоянии 5[ могут быть либо более сильными, либо более слабыми кислотами, чем в основном состоянии 5о. Например, для фенолов значение рАГа для может быть на [c.151]

Специфика хроматографического анализа аминокислот определяется особенностями этой группы сорбатов, в которую входят представители, сильно различающиеся по кислотно-основным свойствам и УФ-спектрам. Работы этого класса можно выполнять различными методами, используя либо стандартную аппаратуру для ВЭЖХ, либо специализированные приборы — аминокислотные анализаторы. Выбор оптимального варианта диктуется характером аналитической задачи необходимой чувствительностью, наличием в образце веществ других классов, присутствием лишь нескольких аминокислот, либо всего набора белковых аминокислот. [c.328]

Кислотно-основные свойства Механизм диссоциации наиболее изученного поликомплексона 2 4.7 исследован с помощью ИК-спектров [558] [c.301]

Растворители различают по химическому строению, полярности, диэлектрической проницаемости, дипольному моменту, вязкости, температуре кипения, кислотно-основным свойствам, способности к образованию водородной связи, способности сольватировать ионы, по спектрам ЯМР, по совокупности отдельных признаков [88]. Применительно к пленкообразующим ингибированным нефтяным составам растворители можно разделить на 1) легколетучие (т. кип. <<120°С, относительная летучесть о. л. по этиловому эфиру до 10), 2) среднелетучие (т. кип. <200 °С, о. л. <50) и 3) плохолетучие (т. пл. <200°С, о. л. >50). По полярности, диэлектрической проницаемости, дипольному моменту, параметру растворимости, способностям образовывать водородные связи и коллоидно растворять, солюбилизировать, удерживать загустители, маслорастворимые ингибиторы и другие маслорастворимые ПАВ растворители условно можно разделить на следующие группы А — истинные растворители, способные растворять все без исключения компоненты ПИНС Б — растворители, способные к ограниченному растворению компонентов (например, маслорастворимые ингибиторы, но хорошо совмещающиеся с загустителями) В — разбавители, дающие стойкие коллоидные растворы только в сочетании с истинными растворителями. [c.171]

Существование стабильных и метастабильных изомеров, образующихся в результате медленного вращения связи, часто делает ЯМР-спектры амидов очень сложными. Другое осложняющее обстоятельство в структурных исследованиях амидов в конденсированной фазе, возникающее в силу их биполярного характера, связано с тенденцией амидов к ассоциации как между собой, так и с растворителем. Поэтому значения наблюдаемых физических параметров, таких как химические сдвиги при ЯМР-спектроскопии, частоты поглощения при ИК-спектроскопии или дипольные моменты, будут зависеть от концентрации амида в растворе и природы растворителя. В литературе хорошо описаны три типа межмолекулярных ассоциатов амидов димеры и полимеры, образованные за счет водородной связи (65) и (66), а также диполь-диполь-ные димеры (67) [149]. Первые два типа относятся, конечно, только к первичным и вторичным амидам и образуются вследствие их кислотно-основных свойств (см. разд. 9.9.2.3). Возникновение третьего типа ассоциатов, вероятно, ограничено третичными амидами, для которых образование водородных связей невозможно. Амиды образуют также ассоциаты с молекулами растворителя особенно легко образуются комплексы с ароматическими растворителями. Эти эффекты ассоциации рассматриваются в разд. 9.9.2.2 и 9.9.2.3. [c.430]

При выборе реагента для определения какого-либо элемента следует учитывать прежде всего его селективность, а также чувствительность определения, которая может быть при этом достигнута. Селективность реагента в фотометрическом методе определяется в первую очередь возможностью найти область спектра, в которой поглощает испытуемое соединение, свободную от наложения поглощения посторонних компонентов, присутствующих в растворе. Кроме того, следует стремиться подобрать специфические условия проведения реакции, в которых образуется ко.мплексное соединение только определяемого элемента. Оптимальные условия определения требуют полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладают кислотно-основными свойствами. В общем виде уравнение реакции образования ко шлексного соединения в этом глуцяе можно представить следующим образом [c.22]

Давно было обнаружено [273J, что при адсорбции кислорода на цеолитах, например на NaY и BaY наблюдается спектр ЭПР от Oi, причем величина -фактора в этом спектре обратно пропорциональна заряду катиона в цеолите. По-видимому, анион-радикал кислорода будет с большей вероятностью реагировать с протоном и карбокатионом, а не с гидрид-ионом и карбанионом. Отсюда можно сделать вьшод, что активность и селективность цеолитов в реакциях окисления должна определяться их кислотно-основными свойствами. По крайней мере два примера, обсуждавшихся выше, подтверждает такой вывод. Окислительные превращения метана и пропана иа Н-формах пентасила [255] приводят к образованию различных углеводородов, в том числе ароматических, а на Na-формах происходит лишь реакция глубокого окисления. [c.109]

ИК-спектры образцов сняты в таблетках с КВг на спектрофотометре иК-20, рентгенографическое исследование проводили на дифрактометре ДРОН-3 (анод Си-Ка). Размеры частиц ВКЦ определяли с помощью электронного микроскопа 1ет-100-СХ при увеличении 1000—10 ООО. Кислотно-основные свойства ВКЦ исследовали методом термодесорбцип, образцы цеолитов в количестве 0,2—0,5 г помещали в кварцевый реактор и откачивали при 823 К до 1,3-10" Па. Аммиак и пиридин адсорбировали при заданной температуре и давлении в течение 10 мин, затем откачивали газовую фазу из реактора, напускали газ-носитель гелий и охлаждали в токе гелия до комнатной температуры. Термодесорбцию проводили с линейной скоростью нагрева 12,5 град/мин до 1023 К, скорость гелия 50 см /мин. Каталитическую активность ВКЦ в конверсии метанола измеряли в проточной установке при [c.31]

Кислотно-основные свойства и реакционная способность (нуклеофильная или электрофильная активность) неассоциированных и ассоциированных с различными веществами молекул спирта существенно различаются, поэтому в действительности вместо простых реакций комплексообразования как для каталитической, так и для некаталитической кинетической схемы процесса образования полиуретанов необходимо было бы записать целый спектр [c.63]

Исходя из определенного параллелизма между каталитическими свойствами твердых веществ и спектром их поглощения, Рогинский еще в 20-х годах определил зависимость каталитической активности твердого тела от его электронного строения. В дальнейшем, используя достижения физики твердого тела, Рогинский показал, что каталитическая активность связана с проводниковыми свойствами. Это послужило основанием для деления катализа на два класса 1) электронный, или окислительно-восстановительный, и 2) ионный, или кислотно — основной. [c.17]

Снятие спектров двух кислотно-основных форм. Для получения спектров обеих кислотно-основных форм вещества снимают его спектры в 0,01 и 0,1 н. растворах КОН, а затем в 0,01 и 0,1 н. растворах НС1, т. е. при рНя= 1, 2, 12, 13. Если рКа вещества находится в пределах 4—10, то спектры, относящиеся к pH 1—2, совпадут между собой и будут относиться к чистой форме НА. Соответственно, совпадающие спектры, снятые при pH 12—13, будут относиться к форме А. Если оптические плотности, полученные в обоих кислых или обоих щелочных растворах, различаются более, чем на 1%, это означает, что рКа вещества выходит за пределы 4—10 и при pH 1—2 (или 12— 13) в растворе еще присутствуют две формы тогда следует перейти к более кислым или более щелочным растворам. Наконец, совпадение спектров, снятых при pH 1 и 13, свидетельствует, что исследуемое вещество не проявляет кислотно-основных свойств в этом интервале pH (см. 6.4) или о совпадении спектров обеих кислотноосновных форм. Естественно, что сделанные выводы справедливы только в том случае, если выполняются сформулированные выше первое и второе условия. [c.145]

Возможность дальнего экранирования часто не принимается во внимание, и сильное экранирование протонов в спектрах ПМР гидрокарбонилов обычно рассматривают как доказательство гидридного характера водорода. На самом же деле реализуется именно вариант (б). Действительно, в случае (а) должен наблюдаться параллелизм между значениями химического сдвига, характеризующими (в этом случае) заряд непосредственно на атоме водорода, и кислотно-основными свойствами. Если же химический сдвиг не характеризует заряд на водороде (вариант б), такого параллелизма, естественно, не должно быть [3]. Для гидрокарбонилов металлов и других соединений со связью водород — переходный металл корреляции между химическим сдвигом и кислотно-основными свойствами не наблюдается [4] (см. табл.). Так, соединения 3 и 4 близки по константам диссоциации, но сильно различаются по т соединения 1, [c.28]

Условный ряд катионных иммобилизованных катализаторов начинается от простейшей Н-кислоты воды. В этой связи заметим, что, хотя концепция нанесенных катализаторов сформировалась как направление для металлокомплексных систем [106], нанесенные катализаторы были известны гораздо раньше. Твердые кислоты минерального происхождения с поверхностными льюисовскими и бренстедовскими центрами, по существу, являются первым примером иммобилизованных систем, на которых была установлена зависимость кислотно-каталитических свойств от природы носителя [40]. Хотя при формировании иммобилизованных катализаторов используются различные способы фиксации кислотного компонента - от пропитки, импрегнирования, интерколяции до химического ковалетного связывания, можно проследить общий характер влияния носителя на поведение катализатора. Являясь основанием или имея в своем составе места разной степени основности, подложка вступает с катализатором в кислотно-основные взаимодействия, зависящие от химической и физической природы компонентов. Благодаря наличию спектра кислотных (основных) свойств компонентов происходит отбор кислотно-основных взаимодействий в соответствии с известной концепцией жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) [107]. В итоге подложка выступает как макролиганд, увеличивающий размеры ионов и стабилизирующий их. Как следствие, имеет место повышение кислотной силы и каталитической активности систем. [c.55]

С целью оценки влияния различных фосфорсодержащих заместителей мы исследовали кислотно-основные свойства и спектры полученных нами соединений. [c.188]

Наконец, в 1 лавах V—-VI значительное внимание уделено исследованию физико-химических свойств стабильных радикалов (полярография, дипольные моменты, кислотно-основные и электрические свойства и др.), а также их оптическим спектрам в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. [c.6]

Гидратированный электрон может быстро реагировать с сульф-гидрильной группой измеренная константа скорости реакции варьирует в пределах от 10 до 2- дм /(моль-с) 414, 868J. Скорость реакции очень чувствительна к изменению pH и определяется кислотно-основными свойствами сульфгидрилов. Она уменьшается при депротонировании амино- и особенно меркаптогрупп низкая реакционная способность тиолат-аниона, вероятно, определяется электростатическим взаимсщействием. На основании зарегистрированного короткоживущего спектра можно предположить следующий механизм реакции [414] [c.198]

Причин отклонения от закона Ламберта-Бугера-Беера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимо-д ствия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). При определенных физических (изменение температуры, облучение светом и т.д.) и химических (изменение pH, ионной силы раствора и т.п.) воздействиях на исследуемое вещество спектр его может значительно изменяться. Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, меняк)т величину pH раствора, при этом возможно или образование комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, цли изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накопления в растворе некоторых не поглощающих, но химически активных веществ. Отклонения от закона могут быть также обуслов- [c.188]

Поскольку все титрования связаны с исчезновением и образованием химических частиц, ход титрования часто можно контролировать измерением поглощения титруемого раствора. Это часто позволяет осуществить более чувствительное обнаружение конечной точки, а также автоматизацию титрования. Спектрофотометрическое титрование можна проводить каждый раз, когда титруемое вещество, вещество, образующееся в результате титрования, или сам титрант обладают отличительными характеристиками поглощения. В этих случаях кривые спектро фотометрического титрования (которые представляют собой графические зависимости поглощения от количества добавленного титранта) представляют собой две прямые линии, а точка их пересечения соответствует точке эквивалентности. В других случаях, когда ни одно из реагирующих веществ или продуктов реакции не поглощает излучения в ультрафиолетовой или видимой области, иногда можно использовать кислотно-основные, металлохромные, редокс или флуоресцентные индикаторы, которые обладают подходящими абсорбционными или люминесцентными свойствами. В этих случаях форма кривой титрования будет зависеть от природы индикатора и от его взаимодействия с реагирующими веществами или продуктами реакции. [c.665]

La+ Ti+ Zr Ht V Nb Ta r , Mo+ , W+ , Re" Ru" , Os" ), d r , Mo , Mn" Re" , Fe" ), 10 (Qu+i Ag" Zn" d" Hg" , Pd ). Для образования связей в первую очередь используются внешние s-элек-троны, а затем часть или все -электроны. Это обусловливает многообразие степеней окисления -элементов и соответственно широкий спектр окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств. Во всех группах, кроме VIIIB, высшая валентность отвечает номеру подгруппы (или группы в коротком варианте Периодической системы). В VHIB подгруппе устойчивые соединения со степенью окисления +8 получены только для рутения и осмия, для остальных элементов [c.171]

В работе [48] изучена фосфоресценция бензофенона, адсорбированного на поверхности оксидов с различными кислотно-основными свойствами (оксид магния, оксид алюминия, силикагель, водородные формы фажазита и морденита). Молекула бензофенона использовалась в качестве своеобразного шупа , а о возмущении СО-связи судили по изменению колебательной -структуры в спектрах фосфоресценции и по сдвигу максимума ее спектра возбуждения. [c.31]

Чрезвычайно велика роль А. А. Гринберга в развитии учения о кислотно-основных свойствах комплексных соединений. В первой работе по кислотным свойствам, проведенной им по инициативе Л. А. Чугаева [6], Гринберг исследовал спектрофотометрически действие щелочи па нентаммин Чугаева и нашел, что эта реакция сопровождается обратимым изменением спектра поглощения в ближнем ультрафиолете. Аналогичную реакцию Гринберг наблюдал и на других аммиакатах платины и назвал ее амидоре- [c.59]

Отсутствие "третьего вещества" - диазогидрата в УФ-спектрах /2/ легко объяснить тем обстоятельством, что спвктры снимались в щелочных буферных растворах с высоким значением ионной силы. Это не могло не сказаться на кислотно-основных свойствах веществ. Несмотря на то, что изменения ионной силы по данным таблицы 1Ё I практически не сказываются на величинах констант диссоциации диазогидратов, следует иметь ввиду, что в исходные формулы не включены неизвестные нам коэффициенты активности для катиона диазония и син-диазотата. Поэтому данные, полученные при значении ионной силы 0.25 фиктивны. [c.761]

В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении pH среды меняется степень ионизации вещества, то цзменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от pH 7 к pH 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. Поэтому раствор недиссоциированного акридина флуоресцирует фиолетовым светом (максимум около 425 ммк), а его ионы — сине-зеленым (максимум около 475 ммк). В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного— голубое. Подобные же изменения имеют место и при ионизации слабых кислот яркое зеленое свечение аниона флуоресцеина наблюдается лишь в щелочной среде [14]. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В отличие от цветных индикаторов флуоресцентные позволяют титровать многие окрашенные и мутные растворы, в которых изменения окраски цветных индикаторов трудно различимы [14]. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении pH среды. [c.43]

С середины 1950-х годов детально изучались гидратационные процессы комплексных соединений в водных растворах. Этот интерес был обусловлен тем, что при любых исследованиях комплексных соединений в водных растворах, например при исследовании молекулярной электропроводности, кислотно-основных свойств, спектров поглощения и т. п., имели место процессы гидратации (акватации). Так, процесс обмена хлора в хлороплати-ните калия на бром можно представить в две стадии [c.77]

Кислотно-основным индикатором называют вещество, для которого в некоторой доступной области спектра светопоглощен ие сопряженной кислоты значительно отличается от светопоглощения сопряженного основания. Первоначально термин индикатор использовали толька для таких веществ, которые обладали видимыми глазу различиями в интенсивности или характере окраски кислой и основной форм. Однако при современном состоянии техники эксперимента нет смысла ни в этом ограничении, ни в сужении понятия индикатора до такой степени, что оно связывалось бы лишь с абсорбционной спектрофото-метрией. Для эффективных измерений с помощью индикаторов необходимо, чтобы интенсивность светопоглощения или другого измеряемого свойства была достаточно рели-ка. Тогда измерения могут быть выполнены при малых концентрациях индикатора, которые практически не оказывают влияния на кислотность исследуемого раствора [c.343]

Кислотно-основные свойства гидроксисоединений R3XOH элементов группы IVB изучали Вест и Бани [8] и ряд других исследователей по ИК-спектрам изолированных молекул и ассоциатов типа RgXOH Ви(СвН5)0Н- -ОН в области [c.134]

Были исследованы физико-химические свойства, а также ИК-спектры селенеяоилацетоиатов редкоземельных элементов (кроме церия и прометия) [76]. Изучение кислотно-основных свойств р-дикетонов позволяет оценить их практическую пригодность в процессах комплексообразования. Константа диссоциации, представляющая собой характеристику кислотной силы енольной формы, зависит от природы и числа заместителей в р-дикетоне [77—80]. [c.308]

Изучена каталитическая активность кремнецинковых катализаторов [56]. Чистые окиси кремния и цинка не проявляют ни кислотных, ни основных свойств и каталитически не активны в изомеризации бутена-1. При исследовании смешанных цинксиликатных катализаторов различного состава, приготовленных соосаждением, оказалось, что максимальная кислотность отвечает составу ZnO Si02=3 7, а максимальная основность — составу ZnO Si02=7 3. ИК-Спектры адсорбированных на катализаторе оснований (пиридин, аммиак) показали, что кислотные центры являются льюисовскими. Именно они ответственны за изомеризацию бутена-1, так как адсорбция кислотного окисла (СОг), уменьшающая число основных центров, на каталитическую активность не влияла. Подтверждением этого является и то, что изомеризация протекала через внутримолекулярный перенос водорода это показали опыты со смесью недейтерированного и дейтерированного 1 с-бутена-2. [c.165]

Интересно было исследовать ИК-спектры некоторых кислородсодер-жап их кремнийацетиленовых соединений и проследить различное влияние атомов углерода и кремния, соседних с атомом кислорода, на проявление последним кислотных и основных свойств. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология