Энтальпия зависимость от концентрации

При расчете местного значения температуры торможения по местному значению энтальпии или концентрации (для струй высокой температуры) следует учитывать зависимость теплоемкости [c.397]

Вследствие наличия дополнительных взаимодействий в реальных растворах зависимость молярной свободной энтальпии от концентрации (2.6) не имеет места. Чтобы сохранить характер этой зависимости, концентрацию необходимо заменить другой величиной, называемой активностью. Следовательно, активность а представляет собой якобы эффективную концентрацию, при пользовании которой для реальных растворов имеет место математическая взаимосвязь [c.25]

Поскольку для этой системы отсутствует график зависимости энтальпии от концентрации примем, что подъем температуры в области концентраций от X = О до X = X можно рассчитать, предположив, что тепло, передаваемое воде совпадает с изменением энтальпии при конденсации паров ацетона (около 553,1 кДж/кг) и что теплоемкость раствора равна теплоемкости содержащейся в нем воды. Например, когда мольная доля ацетона увеличивается от О (вода) до 0,02, повышение температуры будет 8,7 °С следовательно, температура раствора поднимается до 15 + 8,7 = 23,7 °С. Повторяя этот расчет для других значений X и интерполируя, как предлагалось, доступные данные по равновесию, найдем линию равновесия К X, изображенную на рис. 11.11. [c.631]

Рассмотрим предэкспоненциальные множители констант равновесия обычные К = К ехр (—Н/кТ) и эффективные К = К° ехр (—Н 1кТ). В то время как изменения энтальпии вычислялись из наклона линий, описывающих зависимость концентраций (или давлений) от 1/Т, величины /С определяются по ординате пересечения прямых при 1/Т = 0. По точкам а, Ь, с, й на рис. XV. находим, что [c.370]

Рис. 1.3. Зависимость концентрации продуктов переработки природного газа в азотной плазме от удельной энтальпии смеси при N СН4 == 3 и Р = 10 Па.

В первой части программы по заданным температуре и давлению на входе в колонну определяют долю отгона сырья, составы паровой и жидкой фаз и их энтальпии. Состав сырья, заданный кривой ИТК, вводят в машину в виде координат дискретных точек. Аналогичным образом вводят кривые зависимости средних молекулярных масс и плотностей компонентов от их температур кипения. Задание на дискретизацию записывают в виде таблицы температурных границ условных компонентов (ее готовят вручную или вводят в качестве готового массива). Истинные дискретные компоненты на кривой ИТК изображаются ступенями, при этом для представления каждого компонента требуются две координаты. В порядке подготовки данных для расчета массовые концентрации и массовый расход сырья переводят в мольные величины. [c.89]

Характеризующие систему макроскопические признаки, значения которых могут быть прямо или косвенно измерены опытным путем, называются свойствами системы. Свойства, пропорциональные количеству вещества в системе, называются экстенсивными свойства же, полностью не зависимые от массы изучаемой системы, называются интенсивными. Примерами экстенсивных свойств являются вес, общий объем, энтальпия, энтропия примерами интенсивных — давление, температура, плотность, концентрация. [c.9]

Здесь В — объем, подведенный в единицу времени по зависимости (10-17) X — обобщенная плотность (концентрация или энтальпия, приходящаяся на единицу объема). Нижний индекс относится к выходу из ступени. [c.171]

Зависимость (УП1-60) можно представить в виде уравнения, содержащего экспериментально определенную энергию активации эксп вместо энтальпии активации ДА. Если константу равновесия К выразить с помощью концентраций, то ее зависимость от температуры приобретает вид [c.221]

На рис. У-7 представлена зависимость к от температуры, концентрации кислоты и размера частиц. Данные по энтальпии можно найти в литературе . Рассмотреть результаты процесса, если в качестве исходного сырья использовалась смесь пропана и пропилена (в отношении 50 50), расходуемая со [c.171]

Правильный выбор критерия оценки достоверности данных является важным этапом в организации экспериментальных исследований и последующей обработке результатов. Помимо очевидных признаков реалистичности данных (например, монотонности зависимости давления пара от температуры, изменения плотности от давления, концентрации компонента от О до 1 в мольном измерении и т. д.) используются признаки, основанные на аналогии изменения свойств. Например, разность между теплопроводностями насыщенных жидкости и пара при данной температуре изменяется линейно с энтальпией парообразования при той же температуре [3]. [c.183]

Термодинамические свойства системы (см. 56) обычно подразделяются на интенсивные и экстенсивные. К интенсивным относятся свойства равновесной системы, не зависящие от количества вещества и одинаковые для всей системы, такие, как температура, давление, концентрация, молярный объем и другие молярные свойства. В противоположность интенсивным экстенсивные свойства растворов н любых других систем пропорциональны количеству вещества, зависят от массы системы. К экстенсивным относятся такие свойства системы, как энтальпия, объем, теплоемкость и т. п. Если, например массы всех компонентов, составляющих систему, увеличить в п раа при постоянных температуре и давлении, то интенсивные свойства системы (концентрация, молярный объем и др.) не изменятся, а экстенсивные (общий объем, теплоемкость и т. д.) возрастут также в п раз. Величины, связанные такой зависимостью, в математике называются однородными функциями первой степени. Более строго одно- [c.345]

Условия равновесия и равновесные зависимости могут быть выражены не только через концентрации, но и через другие параметры. Так, например, энтальпия любой из распределяющих фаз является функцией ее состава, а следовательно, и состава другой из распределяющих фаз. На этом основании равновесную зависимость можно представить равенством [c.250]

На энтальпийной диаграмме приведены кривые Л, энтальпии кипящей жидкости и Я, энтальпии насыщенных паров в зависимости соответственно от концентраций х и у. [c.70]

На адсорбцию из растворов существенно может влиять изменение температуры. Так как энтальпия смачивания отрицательна, то в соответствии с уравнением Вант-Гоффа сродство адсорбата к адсорбенту должно уменьшаться с повышением температуры, причем в бинарных растворах оно сильнее уменьшается для компонента, у которого больше отрицательная энтальпия смачивания (чистой адсорбции). Таким образом, с повышением температуры происходит выравнивание констант адсорбции компонентов и приближение константы обмена к единице, а величины гиббсовской адсорбции — к нулю. Закономерности адсорбции из растворов существенно меняются при изменении растворимости в зависимости от температуры. С увеличением растворимости уменьшается константа распределения (благодаря усилению взаимодействия с растворителем). Однако если с повышением температуры растворимость растет, то появляется возможность увеличения концентрации в равновесном растворе и соответственно на поверхности адсорбента. Изменение растворимости при изменении температуры может привести к расслаиванию в порах адсорбента — к капиллярному расслаиванию. [c.155]

При протекании химической реакции изменяется давление, соответственно концентрация компонентов, участвующих в химической реакции. Отсюда следует, что необходимо учитывать зависимость химического потенциала от давления (концентрации). З ависимость свободной энтальпии от давления задается уравнением (279). Если применить правило Шварца для полных дифференциалов к фундаментальному уравнению (276), то можно получить следующее выражение для зависимости химического потенциала от давления [c.250]

При сближении частиц на расстояние меньшее, чем удвоенная толщина адсорбционного слоя, происходит перекрытие (взаимопроникновение) адсорбционных слоев, и концентрация НПАВ в области перекрытия увеличивается по сравнению с ее значением в адсорбционном слое. При этом, если среда представляет собой хороший растворитель для вещества, образующего адсорбционный слой, возникает осмотическое да вление, подобное давлению набухания (рис. Х1П, 6). Это обуславливает приток жидкости из объема раствора в область перекрытия адсорбционных слоев и возникновение расклинивающего давления. Осмотическое давление, в зависимости от природы взаимодействия НПАВ и растворителя, может быть функцией изменения энтропии или изменения энтальпии системы в области перекрытия. В первом случае падение энтропии определяется тем, что в области перекрытия уменьшается число конформаций гибких цепей стабилизатора, что в конечном счете вызывает повышение агрегативной устойчивости. Во втором случае в области перекрытия некоторые контакты между молекулами воды и полярными группами НПАВ заменяются контактами между молекулами НПАВ, т. е. происходит дегидратация адсорбционного слоя. Это приводит к возрастанию энтальпии системы, вызывает отталкивание, т. е. также повышает агрегативную устойчивость системы. [c.411]

Зависимость степени диссоциации от строения молекул растворенного вещества легко проследить для однотипных молекул, образующих электролит. Например, степени диссоциации ряда галогеноводородов при одинаковых концентрациях и температурах возрастают с уменьшением энергии связи между атомами водорода и галогена, что можно проследить по изменению разности энтальпий образования этих соединений и по изменению расстояния между ядрами атомов в этих молекулах, как это можно видеть из данных табл. 36. [c.197]

Экспериментальные данные, полученные на этой установке, представлены в таблице и на рис. 1, по ним построена зависимость концентрации окиси азота (N0, %) от энтальпии (Я, кал1г). На этом же графике для сравнения нанесена теоретическая -кривая. Рас.чождение экспериментальных данных с теоретическими при одном и том же давлении объясняется тем, что теоретическая зависимость N0, % от энтальпии предполагает постоянство обоих параметров по сечению плазменной струи на в-ходе в закалочное устройство. Однако проведенные спектроскопические измерения температур по сечению плазменной струи показали резко вытянутое поле температур на оси 6000- 12 000°К и в пристеночном слое 800- 2000°К в зависимости от давления газа, поступающего в плазмотрон. На рис. 1 обращает на себя внимание независимость среднемассовых концентраций окнси азота от среднемассовых энтальпий плазменного потока. Это явление обусловлено эффективностью закалки поверхиустного типа в исследованном диапазоне среднемассовых температур (3000—4500°К) и осевой температуры [c.46]

Рлс. 1. Зависимость концентрации окиси азота, % О бъемн., от среднемасеовой энтальпии плазменной стру 1 [c.47]

Выделив в схеме произвольную ветвь (например, в1— 5,6—— GiJ—и рассмотрев ёе, установили, что каждая пара внутренних параметров, за исключением следующих непосредственно за внешними, связана функциональной зависимостью давления конденсации и кипения хладоагента—функции температур энтальпия и концентрация раствора — функции его температур и давлений расход раствора, циркулирующего в системе,— функция заданной нагрузки и термодинамических свойств тепловые потоки Q ,l ll — функции материальных потоков и термодинамических свойств раствора, а тепловые потоки — функции матери- [c.167]

Поскольку для различных типов ассоциатов (Кс ) , (Уа) , (Уа)р (т < п < р) энтальпии связаны соотношением АН < АЙ < АЙр, то чем крупнее ассоциат, тем быстрее возрастает его концентрация по мере понижения температуры. На рис. 3.10 приведен график температурной зависимости концентрации вакансий, построенный в предположении, что в кристалле присутствуют вакансии, отвечающие порядку ассоциации / = /, т, п, р. Легко показать, что при понижении температуры (переход из области I в область И) концентрация (Ка) превосходит [ а], и, следовательно, уравнение баланса (3.33) будет аппроксимироваться соотношением [Na] зб= Какой из ассоциатов придет на смену монова- [c.138]

Рис. 5.14. Зависимость концентрации окислов азота в воздушной плазме от среднемао-совой энтальпии

Как теория столкновений, так и теория абсолютных скоростей реакций основывается па представлении об энергии активации, которая играет роль барьера реакции. В этом смысле обе они основываются на данном еще Аррениусом объяснении температурной зависимости констант скорости. Теория столкновений фокусирует внимание на столкновении двух реагирующих молекул, тогда как теория абсолютных скоростей реакций уделяет больщее внимание комплексу, образуемому после столкновения, и исходит из предположения о существовании равновесия между этим комплексом и реагентами. Теория столкновений использует представление об энергии активации, утверждая, что все молекулярные пары, не имеющие этой энергии при столкновении, должны оттолкнуться, а не прореагировать друг с другом. Вместо этого теория абсолютных скоростей постулирует, что большая энтальпия образования активированного комплекса означает малую величину константы равновесия и, следовательно, низкую концентрацию активированного комплекса. Если считать, что комплекс образуется, когда две молекулы имеют энергию, требуемую теорией столкновений, то становится понятным, что обе рассматриваемые теории по сути не что иное, как две разные точки зрения на одно и то же явление. [c.379]

При больших давлениях энергия активации проницания меняет знак за счет энтальпии сорбции, которая является функцией концентрации растворенного газа [17]. Следует заметить, что система полярного газа SO2 и неполярного полимера ПВТМС характеризуется сравнительно слабым энергетическим взаимодействием и, как следствие, малыми значениями параметров сорбции о и уравнении (3.48) (см. табл. 3.1). При большем сродстве газа и матрицы мембраны, например за счет введения заместителей в полимерную цепь или модификации поверхности полимера, возможно усиление роли сорбции и еше более резкое изменение температурной зависимости проницаемости. [c.91]

Приняв за основу метод Мак-Кэба и Тиле, Шубринг [2511 разработал программу расчета процесса разделения бинарных смесей, предназначенную для ЭВМ IBM 705. Допустив вполне практически приемлемые упрощения, в соответствии с которыми мольная энтальпия испарения не зависит от состава смеси, а энтальпия растворения равна нулю, с помощью этой программы можно рассчитать число теоретических ступеней разделения для двухкомпонентных смесей, как идеальных, так и неидеальных, в том числе азеотропных смесей. С помощью перфокарт в имеющуюся программу закладывают данные по равновесию, концентрации питающей жидкости, дистиллята и кубовой жидкости. Время решения одной задачи составляет от 15 с до 5 мин. Напечатанная таблица, полученная на ЭВМ, дает для каждой задачи последовательность возможных значений числа теоретических ступеней разделения в зависимости от флегмового числа или от [c.191]

Определяя экспериментально равновесные концентрации стерес-изомеров, мы имеем возможность определить уровень свободной энергии (вернее,разницу в свободных энергиях) различных пространственных изомеров. При этом обычно не выделяют отдельно ни значение энтальпии (АНт), ни энтропии (А8т ) В то же время, определяя значение константы равновесия между отдельными пространственными изомерами при разных температурах, легко рассчитать разницу в энтальпиях и энтропиях исследуемых углеводородов. Для этих целей строится график зависимости lg p от обратной температуры или решается система несложных уравнений. (Подробности этих расчетов неоднократно описывались в [c.24]

Данные по изменению энтальпии плавления смесей в зависимости от концентрации в них асфальтенов приведены на рис. 6.6. Пунктиром на рисунках показано изменение энтальпии плавления только для чистого нафталина в растворе, то есть при допущении, что при смешении индивидуальных компонентов не образуется твердых растворов и плавится только нафталин, а молекулы или ассоциаты асфальтенов переходят в расплав без изменения. Сплошная линия соответствует изменению энтальпии плавления относительно общей массы раствора. Разница между изменени- [c.150]

Это важное уравнение, дающее зависимость константы равновесия от температуры, называется изобарой Вант-Гоффа. Оно показывает, что знак производной ё1пКр1 .Т определяется знаком энтальпии реакции. Если реакция сопровождается выделением тепла, т. е. величина АЯ° отрицательна, то производная также отрицательна, и, следовательно, константа равновесия уменьшается с ростом температуры. Это означает, что при увеличении температуры равновесные парциальные давления (концентрации) продуктов реакции уменьшаются, а исходных веществ — увеличиваются. Таким образом, выход продуктов при экзотермических реакциях уменьшается при увеличении температуры. Нап])имер, рассмотренная реакция синтеза аммиака идет с выделением тепла (ДЯ298 =—46,0 кДж/моль), и выход ЫНз уменьшается при высоких температурах. Поэтому в промышленности этот процесс осуществляют при сравнительно низкой температуре, а для ускорения реакции используют катализаторы. [c.53]

Научная методика расчетов значений удельных энтальпий растворов для гетерогенных систем, находящихся под высоким давлением пара растворителя и при высоких температурах [46] (ортобарные условия), наиболее детально разработана Пучковым Л. В. [162]. Он изучил двойные систейы гидроксидов и солей лития, натрия, калия, а также тройные системы НааО—А12О3—НаО, КаО—А12О3— НаО (рис. 4.7) и их смеси при 25—350 °С. По этой методике могут быть рассчитаны тепловые эффекты процессов смешения, растворения, кристаллизации, выпарки по диаграммам энтальпия—концентрация—температура, в основу построения которых должны быть положены надежные данные по температурной зависимости теплоемкости растворов. [c.86]

С целью экономии теплоты принципиально возможно комбинирование энергоемкого выпаривания с другими методами концентрирования, которые характеризуются более низкой удельной энергопотребляемостью при удалении растворителя из разбавленных растворов. К таким методам относят [190] электродиализ, гиперфильтрацию, осаждение кристаллогидратов, замораживание. Комбинирование методов требует осуществления обработки упариваемого раствора в две стадии сначала удаляется основное количество воды эффективным методом, не требующим большой затраты энергии, а потом упаривают раствор или суспензию до необходимой конечной концентрации. Целесообразность такого приема обосновывается характером зависимости энтальпии воды от концентрации раствора но технологически это не простая схема, особенно применительно к многотоннажным производствам. [c.230]

На самом деле уравнение (8.4) относится лишь к так называемым идеальным растворам, для которых все свойства предполагаются зависимыми только от концентрации, безотносительно к тому, что является вторым компонентом раствора Идеальным раствором нaзывaef я раствор, для которого АЯобр(раствор) =0, так что все изменение свободной энергии связано с изменением лишь энтропии, которая в этом случае может только возрастать (А5обр(раствор) >0). В реальных растворах энтальпия растворения в подавляющем большинстве случаев не равна нулю, следовательно, уравнение (8.4) нуждается в уточнении. [c.177]

Важные сведения о природе процессов мицеллообразования дает зависимость ККМ от температуры. Напомним, что ККМ отвечает существованию термодинамического равновесия между мицеллами и молекулами, причем ККМ соответствует той концентрации истинного раствора, См = Ск при которой появляется определенное, экспериментально обнаруживаемое число мицелл в единице объема га иц. Если допустить, что эта фиксируемая концентрация мицелл Лмиц и степень ассоциации молекул в мицеллах т в области ККМ в некотором интервале температур остаются примерно постоянными, а коэффициент активности молекулярного раствора равен единице, то, в соответствии с законами термодинамики, для энтальпии мицеллообразования Зёмщ можно написать [c.227]

В противоположность интенсивным экстенсивные свойства растворов пропорциональны количеству вещества, зависят от массы системы. К экстенсивным относятся такие свойства системы, как энтальпия, объем, теплоемкость и т. д. Если, например, массы всех компонентов, составляющих систему, увеличить в п раз при постоянных температуре и давлении, то интенсивные свой- TEa системы (концентрация, молярный объем и др.) не изменятся, а экстенсивные (общий объем, теплоемкость и т. д.) возрастут также в п раз. Величины, связанные такой зависимостью, в матещедк имеют специальное [c.51]

Зависимость между энтальпиями растворения и разбавления можно установить путем аналогичных рассуждений. Рассмотрим два способа получения раствора концентрации A- HjO. По первому способу растворим 1 моль вещества А в х молях Н2О — этот процесс характеризуется величиной По второму способу сначала растворим 1 моль вещества А в ni молях Н2О, причем П1<х, и определим интегральную теплоту растворения Д о Яинт(п1Н20), а затем к раствору добавим (х—Ml) молей Н2О [c.70]

Однако принцип Бертло — Томссна противоречит термодинамике и самому факту существования химического равновесия. Как было показано выше, в зависимости от соотношения между концентрациями, реагирующих веществ реакция может самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлениях. При этом в одном случае она будет сопровождаться выделением тепла, а в другом — его поглощением. Экзотермические реакции, например, образования сульфидов переходных металлов, при относительно низких температурах идут практически до конца, а при высоких температурах происходит диссоциация этих соединений. Принципу Бертло — Томсена такн е противоречит существование самопроизвольных процессов, сопровождающихся поглощением тепла, например, растворение многих солей в воде. Следовательно, величина изменения АН реакции не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением AG = AH—T S, где ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии реакции. [c.69]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология