Катализаторы солей ароматических кислот

При другом методе ведут диспропорционирование солей ароматических кислот при 400—450°С в присутствии катализаторов (карбонат, оксид или органические соли кадмия) [c.396]

Однако при выборе катализатора для проведения конденсации альдегидов или кетонов — потенциальных метиленовых компонентов — с ароматическими альдегидами следует иметь в виду, что последние при действии крепких водных растворов щелочей или спиртовых их растворов превращаются в соответствующие бензиловые спирты и соли арилкарбоновых кислот — претерпевают реакцию Канниццаро (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. II. М., Химия , 1974, с. 132). При подходящем выборе катализатора конденсации карбонильных соединений, особенно кетонов, с ароматическими альдегидами идут без осложнений. Реакции этого типа находят весьма широкое применение в синтетической практике. [c.172]

Спектроскопических данных об образовании поверхностных соединений при адсорбции ароматических углеводородов почти не имеется. Изучены лишь ИК-спектры нафталина, адсорбированного на поверхности окисного ванадиевого катализатора, и продуктов его окисления [150]. Показано, что при этом образуются солеобразные соединения типа малеатов и солей фталевых кислот (даже в условиях предкатализа при 100 °С). [c.60]

Метод получения кетонов из смесей солей жирных и ароматических кислот путем сухой перегонки солей, а также разложением кислот в присутствии катализатора известен уже более ста лет. Путем разложения различных карбоновых кислот были получены самые разнообразные жирные и жирно-ароматические кетоны [c.278]

Реакции с участием молекулярного кислорода для этой группы катализаторов не характерны. Однако свинцовые соли органических кислот легко ускоряют жидкофазные процессы неполного окисления углеводородного скелета. Они, подобно РЬОа, способствуют окислению парафинов С > 6 и боковых цепей ароматических соединений [311, 477[. В случае же окисления нафтенов, в отличие от РЬОа, при катализе, например, стеаратом свинца боковые цепи не затрагиваются и процесс идет с разрывом кольца [497, 504]. [c.345]

Каталитические свойства соединений марганца наиболее ярко выражены в окислительных реакциях. Катализаторами при этом служат главным образом окислы марганца и соли жирных или ароматических кислот, нафтенаты, резинаты. Катализ мягкого (неполного) окисления органических соединений ведут главным образом соли органических кислот. Окисление проводится в жидкой фазе и сравнительно мягких условиях (120—140° С). Так, на ацетате марганца окисление ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид идет с выходом 97—99% [169—173]. С высоким выходом окисляются и другие альдегиды пропионовый, выход 90% [175], изовалериановый [176], кротоновый — выход 78% при 5—8° С [177]. Ацетофенон окисляется на резинате марганца при 150° С с выходом 70—75% [184]. [c.689]

Термическая изомеризация солей ароматических 1,2-дикарбоновых кислот под давлением в атмосфере двуокиси углерода в присутствии катализаторов с образованием солей 1,4-дикарбоновых кислот [c.445]

Важной задачей дальнейших исследований в области изомеризации и диспропорционирования солей карбоновых кислот является изучение механизма действия катализаторов. Выяснение его позволит понять, почему соединения цинка и кадмия оказались наиболее эффективными катализаторами этих процессов. Возможно они способствуют ослаблению связи между карбоксилатной группой и ароматическим ядром, так как часто используются в качестве катализаторов декарбоксилирования. [c.169]

Бензойная кислота СеНд—СООН. Типичный и наиболее важный представитель одноосновных ароматических кислот. Белое кристаллическое вещество. Распространена в природе в свободном состоянии и в виде производных. Получают окислением толуола при 140° С (катализатор — соли кобальта) [c.134]

Ароматические альдегиды при хранении в короткое время самопроизвольно окисляются до кислот. Окисление ускоряется светом и катализаторами — солями металлов, например железа. Реакция имеет цепной радикальный характер, причем в качестве промежуточных продуктов получаются гидроперекиси. Перекиси легко обнаруживаются в окисленном бензальдегиде , [c.425]

Первоначальные попытки гидрирования бензольного кольца в ароматических кислотах оказались неудачными. Однако было показано, что сложные эфиры гидрируются над N -катализатором при 160—165°, превращаясь в соответствующие эфиры циклогек-санкарбоновых кислот. Хорошие результаты получаются, если гидрировать соли ароматических кислот под давлением с NiO-кaтaли-затором. [c.375]

При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакц ии, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, продукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфокислот. От всех перечисленных соединений, как присутствующих в дестиллате, так и получившихся в результате очистки, мы можем ожидать того или иного влияния на окисляемость. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. Поэтому в задачу очистки нефтепродуктов входит, помимо удаления нестабильных соединений и доведения степени очистки до оптимальных пределов, также освобождение нефтепродукта от нежелательных примесей положительных катализаторов (солей нафтеновых кислот). [c.94]

Изомеризация протекает в присутствии катализаторов, из которых наиболее активны соединения кадмия (карбонат, окись, бензоат или фталат). На этих же катализаторах может происходить диспропорционирование солей ароматических кислот с мигра- [c.598]

Изомеризация протекает в присутствии катализаторов, из которых наиболее активны соединения кадмия (карбонат, окись, бензоат или фталат). На этих же катализаторах может происходить диспропорционирование солей ароматических кислот с миграцией карбоксилатной группы из одного ароматического ядра в другое. Таким путем из бензоата получают соль терефталевой кис лоты и бензол [c.489]

Активность металлсодержащих катализаторов зависит не только от природы катиона, но и аниона. Так, различную активность проявляют в реакции переэтерификации ацетат и ципнамат кобальта при одинаковой концентрации иона металла в реакционной смеси [76]. При использовании кобальтовых солей ароматических кислот с электронодонорпыми и электроноакцепторными заместителями найдено, что увеличение константы диссоциации кислот от коричной к и-нитро-коричной приводит к уменьшению степени завершенности реакции от 95 до 7% [58]. [c.61]

Традиционный метод окисления в жидкой фазе исходных веществ применяют и для ароматических соединений наиболее эффективными катализаторами для этого являются растворимые соли кобальта. Окисление осуществляют воздухом под давлением, необходимым для поддержания смеси в жидком состоянии. Ароматические кислоты стабильны к дальнейщему окислению, поэтому реактором для непрерывного окисления может служить простая [c.397]

Действующей частью цианистого калия в этом случае является ион циана, и поэтому в качестве катализаторов таких бензоиновых конденсаций могут применяться все ионизирующиеся соли синильной кислоты. Впрочем эту реакцию можно проводить также и в отсутствие воды, в неионизирующих растворителях, причем удается выделить промежуточно образующийся продукт присоединения цианистого натрия к бензальдегиду eHs HO Na IlN. Бензоиновая конденсация осуществима только в ароматическом ряду и не идет с альдегидами жирного ряда. [c.626]

Для восстановления ароматических соединений наиболее часто применяются водород в присутствии катализаторов, металлы и некоторые соли металлов переменной валентности — железо, цинк, О.ЛОВО, хлорид олова(II), натрий и соединения серы —соли сероводородной кислоты — сульфид и гидросульфид натрия, дитиони-стой кислоты —дитионит натрия (Na2S204), сернистой кислоты — сульфит и гидросульфит натрия. Приобретают значение также смешанные гидриды металлов — алюмогидрид лития (LiAlH4), бор-гидрид натрия (NaBH4) и др. [c.292]

Образование нитрилов ароматических кислот происходит при взаимодействии солей диазои11я с цианистым калием в присутствии катализатора — цианистой меди [c.311]

Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами или со-держашле боковые цепи окисляются в карбоновые кислоты (например, нафталин окисляется вр фталевую кислоту, толуол—в бензойную ). В присутствии катализаторов (соли никеля и кобальта) наряду с кислотами можно получить также и альдегиды (например, о-нитротолуол дает смесь о-нитробензальдегида и о-нитробензойной кислоты ). [c.660]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Автором настоящей книги исследовалось применение фтористого бора в качестве катализатора при нитровании органических соединений солями азотной кислоты. На основе этих исследований выдвинута теория механизма нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии А1С1з и ВРз. [c.9]

Ароматические карбоновые кислоты получают жндкофазным окислением алкилароматических углеводородов кислородом воздуха в присутствин гомогенных катализаторов - солей кобальта илн марганца. Обьгшо в качестве катализатора исиользуют ацетат кобальта 1ши Со-соли выспшх карбоновых кислот. Бензойную кислоту получают окислением толуола в жидкой фазе кислородом воздуха при 140-160 0, давлении 4-10 атм в ирнсутствин солей кобальта. [c.2288]

Среди других известных катализаторов цианэтилирования ароматических аминов можно указать на уксусную кислоту , смесь уксусной кислоты и хлористой меди , соли анилина и холин 3-Анилинпропионитрилы могут быть также получены в результате обменной реакции между хлористоводородной солью анилина и диэтиламинопропионитрилом [c.76]

Надтрифторуксусная кислота. Этот окислитель, получаемый из ангидрида трифторуксусной кислоты и 90%-ной перекиси водорода, является очень эффективным реагентом для превращения олефинов в эпоксисоедииения и гидроксилирования. Он более реакционноспособен, чем надмуравьиная кислота, и гидроксилирует с хорошими выходами (60—95%) не только простые олефины, но и а,Э-ненасыщенные кислоты и сложные эфиры, а также другие олефины, несущие отрицательные заместители. Кроме того, надтрифторуксусная кислота имеет некоторые преимущества при синтезе водорастворимых гликолей [42]. В обычных условиях образуется окси-трифторацетат (XVI R = СРз), который метанолизом, применяя кислотный катализатор, превращают в гликоль. В присутствии подходящего буфера, например углекислого натрия или кислой динатриевой соли фосфорной кислоты, образуются эпоксисоединения с выходом 70—90% [43]. По имеющимся данным [101], надтрифторуксусная кислота окисляет ароматические углеводороды в хиноны. [c.142]

Ангидриды кислот присоединяются к ароматическим альдегидам в присутствии оснований, давая а, р-ненасыщенные кислоты. Эта реакция известна под названием конденсации Перкина она родственна альдольной конденсации. В качестве основания в этой реакции чаще всего используют натриевую соль карбоновой кислоты, ангидрид которой является реагентом. Конденсация Перкина применима лишь для ароматических альдегидов, поскольку они неспособны подвергаться самоконденсации (по альдольному типу) в-. присутствии основных катализаторов. [c.825]

Первый путь часто применяется японскими химиками для получения терефталевой кислоты, идущей на приготовление синтетических волокон терилена и винило на. Сырьем для окисления служит фракция Сз реформинг-продуктов, содержащая до 20% п-ксилола. Катализаторы окисления эфира толуиловой кислоты — окислы и соли разных металлов переменной валентности. В Японии изучается второй путь [300], в США чаще применяется третий путь (см. 301]). Исследований в области окисления второй метильной группы ксилолов в настоящее время производится немало, но даже наиболее результативные из них [302, 303] пока не дают практического решения для осуществления одностадийного процесса окисления ксилолов в соответствующие двухосновные ароматические кислоты. [c.360]

Среди процессов разложения, ускоряемых окисно-цинковыми и окисно-кадмиевыми катализаторами, выделяется декарбоксилирование [142-146, 148, 150—154, 687—691] ароматических кислот и их эфиров и кетонизация жирных кислот, их ангидридов и солей, а также некоторые процессы разложения нестойких кислородных соединений с отщеплением Ог [157— 172, 694, 695]. Довольно часто окислы цинка и кадмия применяются в процессах парофазноге присоединения, особенно по С=С-связи (воды, H N, аминов, спиртов [50—52, 54—59, 684]). Окись ртути, подобно солям ртути, также катализирует некоторые реакции присоединения по кратным связям (перекиси водорода [427—749], меркаптана [751] и других молекул). [c.1347]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

А. В. Тончиев [3] применил фтористый бор в качестве катализатора нитрования ароматических углеводородов солями азотной кислоты. [c.231]

А. В. Топчиев [3] применил фтористый бор в качестве катализатора нитрования ароматических углеводородов солями азотной кислоты. В качестве нитратора употреблялась круглодонная трехгорлая колба 1 (рис. 19), снабженная трехрогим форштосом 3, центральный канал которого служил для прохождения оси мешалки 4. Один из боковых отводов форштоса соединялся с конденсационно-поглотительной системой, состоящей из холодильника 5 и склянки Тищенко с эфиром 6, в котором поглощался улетучивающийся из реакционной смеси фтористый бор. Фтористый бор получался из СаРг, В2О3 и Н2504 и сразу же пропускался через горло колбы в реакционную смесь. [c.281]

Серьезным. возражением против направления (15) является образование кет онов из ароматических кислот, однако и в этом случае можпо предположить участие агома водорода фениль-ного кольца. Прямым доказательством подобного механизма были бы опыты, подтверждающие перемещение водорода (метка дейтерием) из метильной или фенильной групп. При рентгенографическом исследовании продуктов разложения ацетатов металлов и отработанных катализаторов кетонизации кислот линии, характерные для солей кетокислот 2, не были обнаружены. [c.159]

В заключение следует отметить, что в последнее время в литерату ре появились указания на возможность термической изомеризации и диспропорционирования солей сульфокислот, не содержащих в молекуле окси- и аминогрупп. Так, щелочные соли л1-дисульфокислоты бензола и 2,7-дисульфокислоты нафталина при - 400° в присутствии катализаторов (например, окиси ртути) превращаются в соли соответственно п-дисульфокислоты бензола и 2,6-дисульфокислоты нафталина [135]. Соли этих дисульфокислот образуются также при нагревании в аналогичных условиях щелочных солей моносульфокислот бензола и нафталина (136, 137] (ср. [132, 138]). Целесообразность проведения исследований в этом направлении была подсказана, видимо, результатами, полученными при изучении превращений щелочных солей ароматических моно- и дикарбоновых кислот (см, главу VIII). [c.149]

При нагревании щелочных солей ароматических монокарбоновых кислот под давлением углекислого газа в расплаве цианата калия в присутствии углекислого калия, катализатора (соли кадмия, цинка и др.) и веществ, связывающих воду (карбиды, нитриды и бориды металлов), наряду с диспропорционированием наблюдается прямое карбоксилирование солей монокарбоновых кислот. В связи с этим выход дикарбоновых кислот в подобных условиях может превышать теоретически возможный для процесса диспропорционирования. Из 1 моля бензоата калия удается получать при этом до 0,7 моля терефталевой кислоты [33, 65, 66]. С еще более высоким выходом терефталевая кислота получена нагреванием бензоата калия с дикалиевой солью щавелевой кислоты в присутствии фторида кадмия при 405° [103]. Любопытно, что из натриевых солей в тех же условиях образуется соль фталевой, а не терефтале- [c.166]

Нитрование ароматических соединений димерной двуокисью азота (N264) облегчается при добавке веществ, способных вызывать поляризацию реагента [10, 12] наиболее эффективными катализаторами являются AI I3 и BFg. При применении последнего для нитрования можно использовать окислы азота и соли азотной кислоты. [c.341]

Окисление проводили кислородом или воздухом в проточной или в замкнутой системах. Температура опыта варьировала в пределах от О—25° С для алифатических альдегидов до 30—50° С для ароматических альдегидов. Реакцию прово.цили на рассеянном свету или при освещении лампой накаливания, иногда. иампами РВЭ-350 или СВД-120 в стеклянном баллоне. Освещен15е последними двумя лампами значительно ускоряет реакцию по сравнению с использованием обычной лампы накаливания. При окислении в проточной системе для ускорения процесса применялось озонирование воздуха или кислорода. В качестве катализатора ацилирования образующейся в процессе окисления перкислоты использовался безводный ацетат натрия в количестве 0,1—0,3% от общего веса реакционной смеси. Была изучена возможность использования других солей алифатических кислот (формиат, пропионат натрия и калия), одиако эти соли не имели никакого преимущества перед ацетатом натрия. [c.85]

Для удаления остатков тяжелых металлов сырые полиолефины обрабатывают реагентами, которые переводят соединения этих металлов в формы, способные реагировать с жирными кислотами [201]. Такими реагентами служат окислители или соединения, которые восстанавливаются при взаимодействии с соединением тяжелого металла, входящим в состав использованного катализатора, например перекиси алифатических и ароматических кислот, хлористый водород, перекись водорода и хлор. Жирные кислоты типа уксусной, олеиновой, лауриновой или пальмитиновой переводят соединение тяжелого металла, полученное после указанной предварительной обработки сырого полимера, в форму растворимой соли, которую затем экстрагируют неполярными растворителями, такими, как бензол, толуол, гексан или циклогексан. [c.172]

Традиционный метод окисления в жидкой фазе исходных веществ применяют и для ароматических соединений наиболее эффективными катализаторами для этого являются растворимые соли кобальта. Окисление осуществляют воздухом под давлением, необходимым для поддержания смеси в жидком состоянии. Ароматические кислоты стабильны к дальнейшему окислению, поэтому реактором для непрерывного окисления может служить простая барботажная колонна с тем или иным способом отвода реакционного тепла (см. рис. 103а и б). [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология