Марганец реакции катиона

Марганец. Реакция А с персульфатом калия и нитратом серебра (стр. 149). Открытию марганца мешают только анионы соляной и хромовой кислот. Реакция В с нитратом калия и карбонатом натрия (стр. 151) чувствительность реакции заметно уменьшается в присутствии катионов, образующих окиси черного цвета. [c.170]

РЕАКЦИИ КАТИОНОВ HI ГРУППЫ. МАРГАНЕЦ 18 [c.187]

Приведем пример дробного обнаружения катионов кальция. Лучше всего его обнаружить в виде оксалата. В этом случае алюминий, хром, марганец, железо и другие катионы маскируются в виде комплексных оксалатов, легко растворимых в воде. Некоторые катионы тяжелых металлов — серебро, сурьма, ртуть, свинец, висмут не дают растворимых оксалатных комплексов, но осаждаются металлическим цинком. В раствор переходит ион цинка, не мешающий реакции на кальций и образующий комплексный оксалат. Стронции и барий не мешают реакции, так как осаждаются в виде сульфатов растворимость сульфата кальция 2,5 г/л, что позволяет уверенно обнаружить кальций в фильтрате в виде оксалата кальция после осаждения мешающих катионов. [c.133]

Патент США, № 4019859, 1977 г. Предложен метод стабилизации водных растворов, содержащих сульфиты или бисульфиты щелочных металлов, и катализатора триэтилентетрамином. Сульфиты или бисульфиты щелочного металла, например, сульфит или бисульфит натрия, широко используются для химической деаэрации вследствие их низкой стоимости, хотя эти соединения не препятствуют образованию отложений. Исследования, направленные на изыскание способов ускорения реакции кислорода с сульфитом, показали, что определенные водорастворимые соединения каталитически увеличивают скорость этой реакции. Большинство таких катализаторов — это катионы тяжелых металлов, имеющие величину заряда > 2. Железо, медь, кобальт, никель, марганец являются наиболее эффективными катализаторами этой реакции. [c.47]

Макроскопические стадии в процессе катализированного окисления (изменение валентного состояния катиона, выпадение катализатора в осадок) обычно протекают очень быстро. Добавки некоторых соединений могут значительно удлинять стадии валентных превращений. Так, марганцовый катализатор в реакции окисления синтина в начале тормозит окисление (Мп + обрывает цепи), затем, превратившись в Мп " ", ускоряет процесс окисления, но довольно скоро выпадает в осадок. При окислении синтина в присутствии смесей нафтенатов марганца и калия стадии валентных превращений марганца удлиняются период торможения увеличивается с 10 до 40 мин. более длительным оказывается период, когда марганец находится в трехвалентном состоянии, медленнее происходит [c.226]

Комплексные соединения некоторых металлов с комплексоном настолько прочны, что они не реагируют с сероводородом. Например, в слабокислой среде, содержащей уксусную кислоту, свинец не осаждается сероводородом, медь и кадмий осаждаются с трудом. В аммиачной среде совершенно не осаждаются никель, кобальт, марганец и цинк. Трехвалентное железо при некоторых условиях дает интенсивную, но малоустойчивую красную окраску. Однако для анализа все эти реакции малоприменимы. В соединении же с комплексометрическим титрованием эти реакции могут иметь значение для выделения некоторых катионов. Здесь будет приведено несколько методов, разработанных при зарождении комплексометрического титрования. [c.129]

Прямое титрование марганца можно проводить даже в присутствии цианидов [33, 34], что имеет значение для определения марганца в присутствии некоторых катионов, образующих устойчивые комплексные соединения с цианидом. Также очень хорошо определяется марганец, если используется ранее указанная реакция вытеснения его комплексонатом магния. Очень надежно косвенное определение марганца обратным титрованием избыточного количества комплексона солью магния или цинка. Ниже приводится метод прямого титрования марганца. [c.307]

Реакцию можно выполнять в присутствии мешающих катионов и при большем соотношении, если предварительно понизить их содержание в растворе обработкой смешанным раствором едкого натра и аммиака. В осадке после растворения в серной кислоте обнаруживают железо. К щелочно-аммиачному раствору перед испытанием добавляют немного раствора перекиси водорода, для того чтобы марганец выпал в осадок в виде гидроксида четырехвалентного марганца, нерастворимого в разбавленной серной кислоте. [c.129]

Алюминиевые сплавы. В качестве обычных примесей в алюминиевых сплавах, образующих при переходе в раствор катионы, можно указать медь, свинец, цинк, марганец и железо. Их качественное открытие проводится при помощи тех же реакций, какие указаны для таких же примесей в медных сплавах. Но в отличие от медных сплавов алюминиевые сплавы нерастворимы в азотной кислоте вследствие явлений пассивирования. При обработке алюминия азотной кислотой образуется пленка окиси, препятствующая дальнейшему растворению алюминия. Весьма своеобразно отношение алюминия к амальгамированию. Если поверхность алюминия натереть ртутью, то на амальгамированном месте появляются волокна, состоящие из гидроокиси алюминия, которая занимает большой объем. [c.225]

Марганец обнаруживали также путем обработки первичной хроматограммы каплей аммиачного раствора азотнокислого серебра. Вследствие выделения металлического серебра появлялась черная зона. Данная реакция применима для обнаружения иона марганца в присутствии всех катионов. [c.130]

Оставшийся раствор, содержащий катионы магния Mg , марган-ца(П), железа(Ш) и висмут(1П), обрабатывают смесью растворов щелочи NaOH (6 моль/л) и 3%-го пероксида водорода и кипятят для удаления избытка пероксида водорода. Получают осадок гидроксидов Mg(0H)2, Bi(OH)3, MnO(OH)2 и Ре(ОН)з, который отделяют и обрабатывают раствором 2 моль/л азотной кислоты. В раствор переходят катионы Fe , Mg и висмут(1П), а в осадке остается МпО(ОН)2. Последний отделяют центрифугированием, растворяют в смеси азотной кислоты с пероксидом водорода при нагревании и в полученном растворе открывают марганец реакцией с диоксидом свинца РЬ()2 — раствор окрашивается в малиновый цвет вследствие образования перманганат-ионов MnO . [c.334]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Оставшийся осадок (после отделения катионов магния) растворяют в 2 моль/л хлороводородной кислоте. В раствор переходят катионы Fe и Bi , а в осадке остаются марганец и примеси Н8ЬОз. Этот осадок обраба-тьшают 2 моль/л раствором азотной кислоты с добавлением пероксида водорода и в полученном растворе открывают катионы марганца реакцией с диоксидом свинца РЬОг. [c.335]

Наряду с разрывом углерод-углеродных связей ионы металлов способствуют расщеплению связей углерод—водород. Для этого необходимо, чтобы ион металла координировался с субстратом в строго определенном месте. Целый ряд многозарядных катионов (в порядке эффективности медь(П), никель(П), лантан(1П), цинк, марганец(П), кадмий, магний и кальций) катализирует бромирование этилацетоацетата и 2-карбоэтокси-циклопентанона. Аналогично ионы цинка катализируют иодирование пирувата и о-карбоксиацетофенона. В этих процессах галогенирования кетонов скоростьлимитирующей стадией является образование енола с переносом протона на общее основание. Как и при декарбоксилировании, ион металла катализирует реакцию за счет стабилизации отрицательного заряда, генерирующегося в ходе разрыва связи углерод—водород. Относительная каталитическая эффективность перечисленных выше катионов изменяется в том же порядке, что и устойчивость их комплексов с салициловым альдегидом, а также согласуется с ено--лятным механизмом каталитического декарбоксилирования. [c.224]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

Катионы, мешающие определению анализируемого катиона, должны быть удалены из сферы реакции осаждением или маскированы переводом в бесцветные комплексы, более устойчивые, чем комплексонаты. Для избирательной (селективной) маскировки катионов применяют гидроксиламин (Мп ), триэтаноламин Ы(СНаСН20Н)з (Ре " , А1 +, фторид натрия и др. При определении например, кальция в присутствии марганца ионы меди и цинка осаждают в виде сульфидов, добавляя к пробе сульфид натрия, а марганец маскируют, добавляя солянокислый гидроксиламин. [c.61]

Во-вторых, реакция осаждения должна проходить количественно в соответствии с уже хорошо известной. стехиометрией. Это требование налагает самые большие ограничения на широкое применение реакций осаждения в химическом анализе. Этому требованию удовлетворяют всего лишь несколько осадков, например осадок хлорида серебра, осажденный в строго определенных условиях. В этом случае реакция превосходно, подчиняется стехиометрии. Многие катионы. металлов, включая ЩИ НК, никель, кобальт, марганец, алюминий, железо, хром, свинец, медь, В.ИСМУТ и кадмий, образуют нерастворимые гидроксиды. Можно было бы ожидать, что эти элементы можно определять посредством осадительного титрования стандартным раствором гидроксида натрия. Но, к сожалению, осаждение гидроксидов этих металлов происходит не строго в соответствии со стехиометрией. Гидроксиды металлов адсорбируют гидроксид-ионы и посторонние катионы, а количество адсорбируемых веществ колеблется в очень широких пределах, зав и сит от температуры, а также от концентрации и состава раствора. В гравиметрическом анализе загрязненный осадок мо жно растворить и переосадить при условиях, способствующих образованию чистого соединения, в титриметрии этого сделать невозможно. [c.251]

I. Валентность ионов. В изученных ранее аналитических группах мы имели дело с катионами элементов I и II групп периодической системы. Указанные элементы образуют по одному солеобразующему окислу и потому присутствуют в растворах в виде ионов всегда одной определенной валентности. В отличие от этого, катионы III аналитической группы образованы элементами, относящимися к самым различным (II,III,VI,VII и VIII) группам периодической системы. Из них постоянную валентность имеют только элементы низших (II и III) групп ее—цинк и алюминий, образующие катионы Zn++ и А1+++. Наоборот, элементы высших групп периодической системы, именно хром (VI группа), марганец (VII группа), железо, кобальт и никель (VIII группа), образуют несколько степеней окисления и могут, следовательно, присутствовать в растворах в виде ионов различной валентности. Так, все указанные элементы (за исключением никеля и кобальта) образуют двухвалентные катионы (в солях закиси) и трехвалентные катионы (в солях окиси). Как известно, ионы разной валентности показывают и различные реакции. Однако не все эти ионы достаточно устойчивы. Ионы Мп+++ и Сг++ весьма неустойчивы и в условиях анализа легко превращаются в Мп++ и Сг+++. Поэтому мы изучать их не будем. Наоборот, оба катиона железа Fe++ и Fe+++достаточно устойчивы. Таким образом, мы будем изучать катионы А1+++, Сг+++, Fe+++, Fe++, Мп++, Zn++, Со++ и NI++. [c.276]

Полярографическая волна никеля в различных растворах всегда предшествует волне кобальта, вследствие чего последний невозможно определить в присутствии высоких концентраций никеля (исключение составляет восстановление трехвалентного кобальта, связанного в комплекс с комплексоном). Как никель, так и кобальт, а также медь, цинк, марганец и кадмий образуют с комплексоном в сильноаммиачном растворе очень прочные комплексные соединения, которые полярографически не проявляются. Если к такому раствору прибавить раствор, содержащий ионы кальция, то катионы будут вытеснены из комплексов в порядке, обратном их вхождению в комплекс, и перейдут в аммиачные комплексы. Исключение составляет никель, характеризующийся очень медленными реакциями вытеснения и в значительной степени вытесняемый ионами кальция из комплексного соединения с комплексоном (см. полярограммы 9, 10). [c.235]

В аммиачной среде в присутствии комплексона ие осаждаются сероводородом железо, никель, кобальт, марганец и цинк. Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкислеиия фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.267]

Элементы, производными которых являются изучаемые катионы, находятся в различных группах периодической системы Д. И. Менделеева, а потому характеризуются большим разнообразием свойств и реакций, чем элементы 1-й и 2-й групп. Постоянная валентность характерна только для двух из них алюминия, образующего трехвалентный катион (А1 "), и цинка, которому отвечает двухвалентный катион Zn ). Железо, кобальт и никель известны в виде и двухвалентных и трехвалентных катионов, причем для железа обе эти валентности приблизительно равноценны, тогда как для кобальта и особенно для никеля гораздо характернее двухвалентное состояние. Хром в своих наиболее обычных соединениях является трех- и шестивалентным. Будучи трехвалентным, он образует катионы Сг" или анионы СгОг (при избытке щелочи). Шестивалентный хром входит в состав анионов хромовой (Н2СГО4) и двухромовой (Н2СГ2О7) кислот. Еще более многообразна валентность марганца. В практике анализа приходится встречаться с производными двух-, четырех-, шести-и семивалентного марганца. В кислой среде наиболее устойчивым является катион двухвалентного марганца (Мп"), в щелочной — окисел МпОа (или его гидрат), в котором марганец четырехвалентен. Шести- и семивалентный марганец входит в состав анионов марганцовистой (МпО/ ) и марганцовой (МПО4 ) кислот. [c.61]

Как видно, в этой реакции восстановитель — марганец — увеличивает степень окисления на 5, а окислитель — висмут — уменьшает степень окисления на 2. Отсюда следует соотношение Мп (N03)2 NaBi03=2 5. Если взять исходные реагенты в таком соотношении, то в правой части уравнения мы должны будем поставить следующие катионы 5 ионов Na" " и 5 ионов Bi . Для связывания этих катионов в молекулы солей потребуется 20 нитратных анионов, в левой же части уравнения их всего 4 таким образом, в левой части уравнения надо еще добавить 16 молекул азотной кислоты. В результате мы получим следующее уравнение реакции [c.105]

В кратком сообщении указ вается, что 8-меркаптохинолин (тиоксин)—серусодержащий аналог 8-оксихинолина—образует флуоресцирующие тиоксинаты только с цинком, галлием и индием. Чувствительность реакции для цинка оказалась равной 0,2 мкг в 1 мл раствора. Комплекс экстрагируется бензолом. Железо, никель, кобальт, марганец и другие элементы мешают обнаружению Цинка по появлению желтой окраски. Однако присутствие этих же катионов, по данным авторов , не отражается на возможности обнаружения цинка в бензольном экстракте по его флуоресценции. [c.270]

Изучение кинетики образования трехцепочечного комплекса из смеси двухцепочечного полиаденилил-полиуридилового агрегата и полиуридиловой кислоты показало, что для двухвалентных катионов реакция имеет второй порядок, т. е. на каждый триплет приходится два катиона. Хотя такие катионы, как магний и марганец, заметно эффективны, они не являются уникальными, поскольку трехцепочечный комплекс образуется также и в растворах хлористого натрия достаточно высокой концентрации. Главная роль катионов, вероятно, заключается в понижении электростатического отталкивания между отрицательно заряженными фосфатными группами в трех полинуклеотидных цепях. Более высокая эффективность двухвалентных катионов по сравнению с одновалентными является, по-видимому, следствием различных констант диссоциации металлфосфатных солей. [c.541]

Для изучения специфичности и избирательности реакции мы измеряли интенсивность флуоресценци51 растворов с pH = 12,0, содержащих 5,0 цг меди, 0,2 млО,(У %-ш-го ацетонового pai TBopa реактива 1и 100 цг различных катионов. Одновременно измерялась интенсивность флуоресценции такого же раствора, но не содержащего, кроме меди, никаких катионов. Результаты этих измерений (приведены в табл. 1, из которой видно, что из всех испытанных катионов гасят флуоресценцию комплекса меди с салицилалазином только железо (II и III), марганец (и никель. Частичное гашение флуоресценции наблюдается и в присутствии магния, что приводит к изменению цвета флуоресценции. [c.28]

С цирконием арсеназо III взаимодействует в среде 5—9-н. соляной кислоты, т. е. в условиях, при которых гидролиз катионов циркония не происходит. При такой высокой кислотности, кроме циркония, с арсеназо III дают цветные реакции только торий, гафний и четырехвалентный уран. Определению циркония в этих условиях титан не мешает даже при соотношении Zr Ti = 1 1000. Не мешают также алюмний, магний, медь, марганец и многие другие элементы, а также сульфаты и фосфаты даже при концентрациях, превышающих содержание циркония в 100 раз. [c.140]

Для дифференциации ионов большое значение в химическом анализе имеют окислительно-восстановительные реакции. Например, в третьей группе катионов для элементов хрома и марганца характерна реакция окисления их в окрашенные анионы— хромат и перманганат. В результате очень удобной реакции окисления персульфатом аммония в присутствии катализатора (иона серебра) трехвалентный хром и двухвалентный марганец окисляются в указанные высшие формы соединений этих элементов. Но если оба элемента присутствуют одновременно, то один мешает открытию другого, так как окраски их смешиваются. Однако из периодической закономерности следует, что для марганца состояние высшей валентности является менее устой-чивым, нежели для хрома, так как в последовательном ряду переходных элементов 4-го периода происходит постепенное сжатие атолюв. Количество непарных ii-электронов у марганца больше, и высшая валентность его поэтому также больше валентности хрома, но устойчивость этой высшей валентности меньше. В качественном анализе это свойство используют таким образом, что к раствору, содержащему перманганат и бихромат, прибав.- [c.67]

Облучению по реакции (IV) подвергают металлический марганец, после чего его растворяют в соляной кислоте и отделяют железо от других катионов, например, осаждением куперферроном. [c.149]

Для того чтобы объяснить реакции каталитического карбонилирования (катализатор Мп2(С0)ю) первичных аминов при высокой температуре и давлении, необходимо допустить возможность внедрения по связи марганец — азот. В результате этой реакции в основном получаются 1,3-диал-килмочевина и немного [62] N-алкилформамида. Полагают, что катион [Mn( O)5(NK3)]+ является активным промежуточным соединением. Доказательством существования таких веществ являются Р1К-спектры продуктов, полученных в результате взаимодействия Мп2(С0)ю и к-бутилами-на [63] при комнатной температуре. Считают, что в координационной сфере металла реакция осуществляется в следующие две стадии [c.116]

Комплексный катион карбонилов марганца и рения с галоидным анионом наиболее устойчив. Он образуется из натриевой соли марганец- (соответственно рений-)пентакарбонилат-аниона при реакции с эфиром хлорму-равьиной кислоты с последующей обработкой галоидоводородом [464, 930] [c.72]