Кристаллизация длины складки

С повышением температуры и давления кристаллизации длина складки (или высота ламели) возрастает. Для многих полимеров имеется прямая зависимость между длиной складки и обратной величиной разности между температурами плавления и кристаллизации (эффект переохлаждения). [c.82]

Одна группа теорий объясняет это с термодинамических позиций. Полагают, что благодаря некоторой коррелированности колебаний звеньев полимерной цепи по мере удлинения ее участка, входящего в кристалл, амплитуды поперечных колебаний звеньев в решетке возрастают, что вызывает эффективное уменьшение энергии межмолекулярного взаимодействия и соответствующее увеличение свободной энергии кристалла [в терминах уравнения (VI. 3) — возрастание значения yI- Поэтому при достижении закристаллизованным участком некоторой определенной длины дальнейшее удлинение кристалла в направлении оси цепи становится термодинамически невыгодным и гибкая цепь складывается так, что складка оказывается частью торцевой поверхности растущего кристалла. Чем выше температура кристаллизации (т. е. чем меньше переохлаждение ЛГ = Т л — Гкр), тем менее коррелированы колебания отдельных звеньев цепи и тем слабее действие указанного фактора. Поэтому с повышением температуры кристаллизации длина складок должна возрастать, а следовательно, увеличиваться равновесная толщина кристалла. Это и наблюдается на опыте. [c.185]

Рассмотрим теперь разные температурные области на куполообразной кривой скорости кристаллизации. Как уже отмечалось, температура плавления КСЦ повышается с увеличением длины складки (или толщины ламели) I. Поэтому устойчивость [c.103]

Как уже показано в разд. 5.1.3 и 5.2.3, процесс зародышеобразования полимерных кристаллов может быть описан в общих чертах при помощи классической теории зародышеобразования в предположении форм зародышей, соответствующих самым низким свободным энтальпиям. Для получения более точных количественных соотношений, описывающих этот процесс, необходимо подробное рассмотрение реальных стадий перехода от расплава или раствора к кристаллу. Множество вопросов, особенно касающихся молекулярного зародышеобразования, остается нерешенными. Структура поверхности должна оказывать влияние на размеры молекулярного зародыша и соответственно приводить к расширению фракций при фракционировании по молекулярному весу. Сущность параметра недостаточно ясна (см. разд. 5.1.2.1). Он сильно зависит от длины складки, но характер зависимости оценить трудно. Использование постоянного значения у в уравнениях (80)-(82) и проведение расчетов молекулярных весов фракций в предположении, что они определяются размером зародыша, - несомненное упрощение, так как присоединение к кристаллу из сложенных цепей полностью соответствующей его размерам молекулы приводит к величине у д, близкой к нулю. Возможность такого соответствия при кристаллизации узких фракций подтверждает рис. 3.17. Таким образом, все тонкости изменения у требуют еще изучения в связи с молекулярным зародышеобразованием. Отличие зародышеобразования в различных полимерах пока не исследовали. И наконец, у каждого может возникнуть вопрос можно ли вообще описывать зародышеобразование без учета кооперативности этого процесса (разд. 6.1.4). В настоящее время считают, что причиной замедления зародышеобразования до наблюдаемых времен является увеличение боковой поверхности при кристаллизации одиночной цепи на поверхности кристалла. На самом деле замедление должно происходить также вследствие необходимости последовательной кристаллизации звеньев цепи. [c.141]

Прайс [314] построил свои расчеты наиболее вероятной длины складки на изучении последовательного осаждения слоев молекул на подложку заданной ограниченной толщины в направлении длины цепи (например, на первичный зародыш кристаллизации с определенно длиной складки). На рис. 6.15 показано образование такого нового [c.198]

Природа быстрого совершенствования кристаллов недостаточно ясна. Предполагают, что оно протекает на уровне ближайших соседних кристаллов и может сопровождаться увеличением длины складки если для этого имеются соответствующие условия. Например, увеличение длины складки при образовании кристаллов с вытянутыми цепями из макромолекулярного расплава происходит, по-видимому, сра зу же после исходной кристаллизации (разд. 3.3.1 и 6.3.2 и рис. 3.30. [c.228]

Филлипс и Эндрюс [309] изучали кристаллизацию тонких пленок г<мс-1,4-поли-2-метилбутадиена под давлением 4-I0 атм. Они наблюдали увеличение длины вдоль цепи примерно в 3 раза по сравнению с размерами кристаллов, полученных при атмосферном давлении, которые обычно имеют длину складки 70-80 А. У этих кристаллов хорошо выраженная эллиптическая форма в направлении, перпендикулярном оси цепи, что не противоречит значительно большому распрямлению цепи после кристаллизации (см. рис. 6.60,5). Мартин и Манделькерн [269] объяснили смещение максимума скорости кристаллизации цис- [c.329]

В момент формирования первых кристаллов молекулярный вес олигомеров достигал 9000 при температуре реакции -25°С и 3900 -при -45°С. Эти наиболее длинные молекулы образовывали кристаллы из сложенных цепей с длиной складки 110-122 А. Активные концы цепей оставались в растворе и были способны вести дальнейшую полимеризацию. Таким образом, реакции, условия проведения которых указаны на рис. 6.83, представляют собой пример перехода гомогенного процесса полимеризации с раздельной кристаллизацией полимера к гетерогенному процессу с последовательно протекающими полимеризацией и кристаллизацией. При еще более низких температурах [c.391]

При отжиге при низких температу- См. рах появляются небольшие от- текст клонения плотности и теплоем- [43, кости от аддитивных значений, гл. 5] рассчитанных на основании данных для кристаллических и аморфных областей, которые указывают на увеличение подвижно-ти, что может приводить к снятию внутренних напряжений при более высоких температурах отжига наблюдается увеличение длины складки и параллельно этому — разрушение исходных ламелярных кристаллов исходная ориентация и крупномасштабная морфология при этом не изменяются из-за неоднородности размеров кристаллов кристаллизация протекает в широком температурном интервале совершенствование кристаллов при исходной кристаллизации (разд. 6.1.6) подобно отжигу выращенных из растворов матов монокристаллов (разд. 7.2.1), окончательная толщина и плотность кристаллов не сильно отличаются от соответствующих значений для образцов, полученных в процессе длительной изотермической кристаллизации (разд. 3.13 и 7.20). [c.501]

В результате отжига после низко- 152 температурной закалки длина складки увеличивается и приводит к возрастанию большого периода до 120 - 500 А при изотермической кристаллизации при температурах отжига длина складок имеет те же значения, в конечных стадиях отжига большой период увеличивается линейно с логарифмом времени отжиг при низких температурах вызывает старение (см. текст) [c.502]

ИК-анализ свидетельствует о том, что при низких температурах отжига (130 - 210°С) одновременно с увеличением степени кристалличности (новая кристаллизация) увеличивается доля регулярных складок в промежуточной температурной области отжига наблюдается более быстрое увеличение доли сложенных макромолекул, чем рост степени кристалличности (регуляризация складок), а при еще более высокой температуре отжига (250 °С) наступает насыщение процесса складывания или даже некоторое уменьшение, что, скорее всего, объясняется преобладанием процесса увеличения длины складки над процессом регуляризации складок отожженные в свободном состоянии образцы всегда содержат большее количество регулярных складок судя по калориметрическим измерениям, степень кристалличности мало зависит от условий вытяжки и условий отжига большая часть изменения плотности связана с изменением упаковки в кристаллических областях [c.528]

Совершенно иной метод экстраполяции экспериментальных температур плавления к равновесной температуре плавления полимера был предложен Лауритценом и Гофманом [ 140]. Он основан на наблю НИИ, что температура плавления линейно зависит от температуры кристаллизации из расплава в области наиболее высоких температур кристаллизации. Гофман и Викс [104] попытались увязать этот факт с образованием кристаллов из сложенных цепей (разд. 6.1.4). Если при изотермической кристаллизации длина складки цепи пропорциональна обратной величине степени переохлаждения, как это следует из рис. 6.41 и уравнения (72) гл. 5, то, используя уравнение (9), можно показать что [c.52]

Рис. 3.2. Величина большого периода (определяющая длину складки) в монокристалле ПЭВП в зависимости от температуры кристаллизации для двух растворителей

Основным элементом структуры кристаллического полимера является кристаллит. В результате своеобразной сборки кристаллитов могут быть получены более сложные надмолекулярные образования. Долгое время считалось, что кристаллиты в полимерах образованы выпрямленными полимерными цепями. В настоящее время считается, что такая морфология цепей в кристаллитах наиболее типична для лсесткоцепных полимеров. Гибкоцепные полимеры при кристаллизации, по-видимому, чаще всего образуют складчатые кристаллы. На рис. 19 показана схема возникновения такого кристалла, образованного складчатыми конформациями макромолекул в кристаллической пластинке — ламели. Понятие о кристаллических ламелях, толщина которых определяется длиной складки полимерной цепи, является одним из важных в современной физике полимеров. Представление о складывании полимерных цепей позволяет объяснить ряд особенностей поведения полимеров. Монокри- [c.54]

Одно из фундаментальных свойств кристаллических ламелей — зависимость их толщины L, а, следовательно, и длины складки I от Гкр, а точнее, от степени переохлаждения ДГ чем меньше Af, тем больше L (см. рис. 1.6). Если кристаллизацию ведут изотермически, все кристаллы имеют одинаковую толщину, Размер складки определяется не только Гкр, но и типом растворителя (см, рис. 1.6). [c.34]

Кинетическая теория также базируется на расчетах гиббсовой энергии системы, однако предполагается, что увеличение периода складывания возможно при любой температуре ниже Тпл, при которой молекулы обладают достаточной подвижностью, в том числе и при Гкр- Действительно, утолщение ламелей во времени наблюдалось при изотермической кристаллизации (Wi ks, см. [39, гл. 6]). По кинетической теории образование складки происходит через образование первичного зародыша (скорость зародышеобразования зависит от степени переохлаждения). Критическая (устойчивая) длина зародыша, отвечающая состоянию с минимальной гиббсовой энергией, определяет длину складки. Рост кристалла происходит за счет присоединения новых молекул к растущей поверхности, а скорость роста определяется возможностью переноса к растущей грани еще незакристаллизовавшегося материала. На различных стадиях этого процесса на уже завершенных гранях роста [c.34]

Возможность Такой зависимости допускает теория Лауритцена — Пассаглиа, включающая эффект грубости поверхности из-за флуктуации длины складки во время кристаллизации [54]. При таком подходе складчатая поверхность, которая создается кинетически, тем грубее, чем больше переохлаждение. [c.45]

Типичная дифференциальная термограмма, полученная при испытании пленки, которая была сформована из 1%-ного раствора при скорости сдвига 6290 e/ , приведена на рис. 15. На термограмме виден широкий максимум в области температур от 115 до 135°. Это указывает на то, что толшина ламелей, образовавшихся при кристаллизации из раствора, неоднородна и сравнительно невелика. Измерения длины большого периода, выполненные на некоторых образцах методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, дали величину длины складки порядка ПО—120 А. Никакого сколько-нибудь заметного максимума на термограмме в области температуры плавления кристаллов, построенных из выпрямленных цепей (т. е. при 141°), обнаружено не было. Однако некоторая аномалия хода [c.105]

Влияние на зародышеобразование нагревания полимера значительно выше температуры его плавления было исследовано Шультцем [162] на полиэтилене. Образцы расплавленного полиэтилена охлаждали в одинаковых условиях от 150 и 180°С. Обе эти температуры значительно выше температуры плавления полиэтилена, и поэтому в расплавах должны отсутствовать кристаллические остатки (время термостатирования перед охлаждением 15—20 мин образец, термостатированный при 150°С, предварительно также HarpeeajiH до 180°С). При скорости охлаждения 30 град/мин образец, охлаждаемый от 150° С, кристаллизовался на 2° С выше. При изотермической кристаллизации этого образца после быстрого охлаждения наблюдали образование больших сферолитов и более высокую степень кристалличности, чем при кристаллизации образца, термостатированного при 180°С, однако длина складки цепей в кристаллах в обоих случаях была одинаковой. [c.93]

По-видимому, самым нереалистическим предположением, сделанным в первых теориях, является предположение о постоянстве длины складки после того, как стадия образования зародыша криста. лизации закончена. Есть все основания считать, что при этом возможно появление флуктуаций в ту и другую сторону. Первые попытки учесть влияние флуктуаций длины складки после образования зародыша кристаллизации были сделаны Франком и Тоси [104] и Прайсом [314]. Франк и Тоси [104] допустили возможность появления после образования зародыша кристаллизации одной флуктуации, в результате которой зародыши слишком малых размеров для увеличения скорости роста стремятся увеличить длины складки до I. Точно так же зародыши слишком больших размеров стремятся уменьшить длину складки до той же величины I. В связи с этим I представляет собой среднюю стабильную длину складки монослоя. Мож но думать, что последующие, нарастающие на этот первый слой слои за счет одной флуктуации будут стремиться достичь средней стабил ной длины складки I и, таким образом, конечная длина складки должна быть I . Из рис. 6.14 видно, что и в этом случае путем соответствующего подбора параметров можно достичь соответствия межд теорией и экспериментальными результатами лишь в области малых степеней переохлаждения, а в области больших степеней переохлаждения следует ожидать, что флуктуации будут приводить к неограниченному возрастанию / . С этой точки зрения данный подход не отличается от подхода Лауритцена и Гофмана [235]. После того как достигнуто условие Д пл = 2у/ о > флуктуации до больших размеров не связаны с увеличением свободной энтальпии. В это случае большие флуктуации, естественно, приводят к более быстрому росту. [c.198]

Экспериментальные результаты, приведенные в разд. 3.2.2.4, свидетельствуют о наличии умеренной шероховатости поверхностей, содержащих складки. Проведенный в разд. 6.1.4.3 теоретический анализ кристаллизации позволяет оценить возможную степень нерегулярного складывания. В простой теории образования зародышей кристаллизации предположение о шероховатости поверхности вообще отсутствует. Все другие теории допускают наличие шероховатых поверхностей. Однако для описания распределения по длине складок интерес представляют лишь те подходы, которые допускают существование неограниченных по величине флуктуаций. Трактовка Прайса [314], в которой предполагается, что каждый растущий слой обладает минимумом свободной энтальпии, приводит к распределениям по длине складок, которые обладают резкими максимумамм, причем такие максимумы приходятся на длину складки субстрата. Использовав типичные для полиэтилена величины. Прайс [314] рассчитал, что при степени переохлаждения около 50 ° С складка толщиной, равной толщине субстрата, должна появляться в 10 раз чаще, чем складка на 13 X короче или длиннее ее, и в 100 раз чаще, чем складка на 20 X короче или длиннее складки субстрата. Таким образом, этот анализ предсказывает появление очень небольшой шероховатости поверхностей и показывает, что стандартное отклонение от средней длины складки должно составлять лишь несколько ангстрем даже при относительно больших переохлаждениях. Трактовка Лауритцена и Пассаглиа [237] приводит к более реалистичным оценкам шероховатости поверхности (разд. 6.1.4.3). [c.204]

Кроме флуктуаций длины складки, шероховатость поверхности обусловливают также некристаллизующиеся концы цепей, случайно образовавшиеся длинные петли и проходные молекулы (разд. 3.2.2.4 и 4.3.2).Общие соображения относительно влияния этих факторов на шероховатость поверхности состоят в следующем. Концы цепей обычно исключаются из кристалла (разд. 4.3.4), в связи с этим их влияние может быть оценено из молекулярновесового распределения. Образование длинных петель и проходных молекул является сугубо кинетическим эффектом, поскольку даже использованное в расчетах складывания цепей предположение об ограниченном равновесии не допускает образования таких петель и проходных молекул. Оценка их числа возможна на основе анализа молекулярного зародышеобразования (разд. 5.3). Для формирования достаточно длинных петель и проходных молекул необходимым условием является высокий молекулярный вес (чтобы молекула могла участвовать в образовании одновременно по крайней мере двух молекулярных зародышей). Поэтому рис. 5.49 может быть использован для оценки нижнего предела молекулярного веса, начиная с которого наблюдается появление проходных молекул и длинных петель. Качественно Мехта и Вундерлих [27 4] показали, что при постоянной температуре кристаллизации число проходных молекул возрастает при увеличении доли высокомолекулярных фракций и что при данном молекулярном весе число проходных молекул увеличивается с понижением температуры кристаллизации. [c.205]

В настояшее время можно представить следующую последовательность пропессов при кристаллизации вслед за первичным актом образования зародыша кристаллизации (разд. 5.1) протекает стадия образования молекулярного зародыша (рис. 5.40,Б), регулирующая обратимое присоединение исходной части молекулы. Если малекула достаточно длинная, то она включается в кристалл, если же нет — она выталкивается из него. При малых степенях переохлаждения зародыш образован сложенной на себя макромолекулой, однако при больших переохлаждениях он может быть образован лишь одной траверсой (рис. 0.49). Классическая теория образования зародышей (разд. 5.3.4) приводит к приближенному описанию процесса. Последующий рост молекулярного зародыша может сопровождаться флуктуациями длин складок, так что конечная средняя длина складки будет больше, чем длина складки исходного зародыша. В области малых и умеренных степеней переохлаждения это увеличение длины складки не очень сильное (10 - 40%). Классические теории одномерного роста кристаллов, учитывающие появление флуктуаций, дают хорошее соответствие с экспериментальными результатами при умеренных и малых степенях переохлаждения (разд. 6Л.4.3). Причины появления шероховатой поверхности понятны, однако сравнение в настоящее время может быть проведено лишь на качественном уровне. В разд. 6.1.4.5 показано, что скорости роста кристаллов легко объяснить на основе модели молекулярного зародышеобразования с последующим ростом флуктуаций длины складок, регулируемым кинетическими факторами. [c.209]

Обсуждение процесса совершенствования кристаллов привело к идее, что в процессе кристаллизации при высоких температурах у закристаллизованного материала достаточно времени для реорганизации в более стабильную структуру. Доказательство увеличения длины складки со временем, представляющее наиболее существенное совершенствование кристалла, приведено на рис. 3.18. Петерлин и Ройкл [308] дилатометрическим методом (см. разд. 4.1.1) и методом ЯМР (см. разд. 4.1.6) показали, что зависимости скорости увеличения длины складки и скорости медленной кристаллизации при больших временах подобны. Детальное обсуждение этих результатов было проведено Петерлином [ЗОТ]. Согласно этой концепции, изменение плотности и степени кристалличности в процессе изотермической кристаллизации и отжига полимерных образцов является следствием [c.223]

Не все процессы отжига характеризуются лишь движением дефек тов или диффузией через поверхность. Часто вслед за частичным плавлением наблюдается рекристаллизация. Описание этого процесса можно найти в обзорах Стюарта [118], Джейла [43], Цахмана [131], Манделькерна [79] и Фишера [32]. На рис. 7.10 приведены зависимости изменения плотности в процессе отжига (при указанных у кривых температурах) линейного полиэтилена, закристаллизованного при быстром охлаждении от 170 до 25 °С. Аналогичные результаты, относящиеся к отжигу выращенных из раствора кристаллов линейного по-.таэтилена, показаны на рис. 7.11. В обоих случаях выше 120°С сначала наблюдается возрастающее с повышением температуры отжига плавление (см. также гл. 9 т. 3), после которого происходит уменьшение плотности, свидетельствующее о протекании рекристаллизации Образцы, отжигаемые при температурах 132 - 135 °С, почти достигают плотности образцов в аморфном состоянии (степень достижения зависит от совершенства исходных кристаллов и длины складки), и в них остаются лишь собственные зародыши кристаллизации (разд. 5,1.4.2). Верхний температурный предел сохранения собствен- [c.466]

Таким образом, для рекристаллизации характерна та же последовательность процессов, что и для обычной кристаллизации, а имен-но исходный рост кристалла (разд. 6.1.4), за которым следует вторичная кристаллизация и совершенствование кристалла, описанные в разд. 6.1.6. Вундерлих и Мелилло [128] нагревали отожженные кристаллы выше температуры рекристаллизации и наблюдали их дальнейший отжиг. На рис. 7.12, д показаны поверхности разлома полиэтилена после, кристаллизации при температуре 130 °С. За начальным совершенствованием можно наблюдать в процессе отжига при 132° С. Такие образцы после отжига в течение 16 ч показаны на рис. 3.75. Увеличение длины складки после отжига при температуре 134,5°С сопровождается разрушением ламелей, что видно из рис. 7.12,6. Окончательное- сглаживание ламелей на поверхности кристаллов с вытянутыми цепями происходит при дальнейшем отжиге при 135 °С (рис. 7.12, ). Наконец, рис. 7.12, г показывает, что, несмотря на, по-видимому, полное сглаживание в результате отжига при 135 °С, новые поверхностные слои плавятся при более низкой температуре, чем кристаллы с вытянутыми цепями. Таким образом, при отжиге не происходит полного выпрямления цепей. [c.470]

В более позднем исследовании [32] эти результаты были дополнены данными, относящимися к малым временам отжига ( ОД мин). Совокупность этих результатов свидетельствует о достижении при больших временах отжига предельных значений длин складок (разд. 7.1.2 и 7.1.3). Кристаллы, выращенные из более узких фракций полиэтилена, достигают этих предельных значений быстрее [32, 119]. Такие же предельные значения длин складок характерны и для изотермической кристаллизации расплава при той же температуре (см. рис. 3.13) Таким образом, отжиг и совершенствование кристаллов при кристаллизации (разд. 6.1.6), вероятно, родственные процессы. Накаджима и др. [86] предположили, что если отжиг проводится при степенях переохлаждения Д Т меньших, чем те, при которых проводилась кристаллизация, то для фракций полиэтилена, закристаллизованных в температурном интервале от 77 до 107 °С из различных растворителей, при отжиге наблюдается лишь возрастание длины складки. Связь между отжигом и переохлаждением становится особенно очевидной, когда отжиг проводится при повышенном давлении (разд. 7.3.3). [c.482]

Одйако длина складки и объем элементарной ячейки, по-видимому, не претерпевают никаких скачкообразных изменений при увеличении температуры рекристаллизации (см. рис. 7.17). Изучение монокристаллических ламелей под электронным микроскопом показало, что с повышением температуры эти ламели все более и более разрушаются и рекристаллизуются в новые см.,,например, [32 (риа 4) и 43 (рис. 5.18)]. Первые признаки рекристаллизации начинают проявляться у секторо , складывания, если они присутствуют. В области высокотемпературного отжига возможна также молекулярная реориентация [2, 8]. Для кристаллических матов, полученных кристаллизацией из ксилольного раствора при температурах выше 80 °С и обладающих большим периодом более 120 К, в этих исследованиях наблюдалось вращение элементарной ячейки вокруг оси Ъ. Если же кристаллы обладали большим периодом меньше 120 А, то вращение элементарной ячейки происходило вокруг оси о. В результате такой реориентации оси молекул оказывались расположенными в плоскости пленки, и процесс реориентации был, скорее всего, вызван рекристаллизацией на поверхности субстрата, а не на первоначально существовавших кристаллах. Исходя из такой эпитаксии, можно ожидать, что молекулярные цепи будут ориентированы в плоскости субстрата. [c.483]

В табл. 7.2 суммированы результаты по отжигу монокристаллов полиэтилена и других макромолекул со сложенными цепями (с соответствующими ссылками). Эти результаты показывают, что в процессе отжига различных материалов имеется много общих черт, однако наблюдаются и специфические для каждого полимера эффекты. Наиболее общая характерная черта - увеличение длины складки, хотя по способности увеличивать длину складки макромолекулы могут существенно различаться. Кристаллы поли-3,3-6мс-(хлорметил) оксацик-лобутана вообще не обладают, по-видимому, способностью утолщаться плохо к этому расположены также кристаллы найлона-6,10, тетрагональная форма кристаллов полибутена-1 и некоторые низкомолекулярные фракции полиоксиэтилена. Уникальным является удвоение длины складки в ира с-1,4-полибутадиене в процессе полиморфногс перехода I — II при низких температурах. Дальнейшее увеличение длины складки наблюдается лишь при температуре примерно на 80° С выше температуры этого перехода. Часто увеличение длины складки может быть осуществлено различными путями. На этот процесс оказывает влияние длина повторяющегося звена (кайлон-б), исходная дл1 на складки (найлон-6,6, найлон-6,12, полиоксиэтилен) и, вероятно, молекулярный вес фракций (см. результаты по кристаллизации расплава [c.483]

Кристаллы различной степени совершенства и с различной длиной складки выраШ/ены при различных температурах из 0,1 вес.%-ного раствора в п-ксилоле в течение 1000 мин, отделены от растворителя при температуре кристаллизации и опять переведены в суспензию в чистом п-ксилоле, в котором они затем растворялись (1,5 вес.% кристаллов). Данные получены методом дифференциального т рмиче [c.494]

Кристаллизация из расплава - наиболее часто встречающийся случай кристаллизации макромолекул (разд. 6.3.1). Основными структурными элементами являются ламели со сложенными макромолекулами (разд. 3.3.2), которые часто объединены в сферолитные надструктуры (разд. 3.7, табл. 3.5). В противоположность кристаллизации из раствора в ламелях, выращенных из расплава, после начального роста может происходить значительное совершенствование (разд. 6.1.6). Установлено, что в процессе совершенствования быстро увеличивается длина складки, особенно в процессе кристаллизации расплава полиэтилена при повышенном давлении (см. рис. 6.60). В этом разделе рассматривается отжиг при температурах более высоких, чем температура кристаллизации. В разд. 7.3.1 обсуждается отжиг обычных выращенных из расплава ламелярных кристаллов, а в разд. 7.3.2 -отжиг кристаллов, подвергнутых деформации. Основной темой разд. 7.3.3 является сравнение роста кристаллов полиэтилена с выпрямленными цепями при повышенном давлении с отжигом кристаллов со сложенными цепями при повышенном давлении. В заключительном разд. 7.3.4 рассмотрено протекание химических реакций в процессе отжига. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология