Анализ органических веществ, метод адсорбция

Т. Ловицу принадлежит ряд крупных исследований. В 1785 г., пытаясь получить бесцветные кристаллы винной кислоты, он случайно обнаружил явление адсорбции. Это открытие было широко использовано им для различных технических целей, в частности для очистки спирта, органических веществ, воды и т. д. Большое научное и практическое значение получили работы Т. Ловица по кристаллизации. Он выяснил роль затравки в процессе кристаллообразования, открыл и изучил явление пересыщения растворов и разработал способы выращивания крупных кристаллов. Т. Ловиц предложил метод качественного анализа веществ по рисункам кристаллических налетов на стекле, образующихся после выпаривания капель раствора, которые можно наблюдать с помощью микроскопа. [c.71]

При анализе сложных веществ применяют методы разделения элементов (ионов), основанные на осаждении, адсорбции, соосаждении, экстракции органическим растворителем, выделение электролизом, дистилляцией. [c.184]

Образование на поверхности электрода оксидной пленки, а также адсорбция на ней ионов или органических молекул изменяет толщину поверхностного слоя с1 и его коэффициент преломления га, а следовательно, параметры отраженного света А и 1 з. Анализ этих изменений, который обычно выполняют с помощью ЭВМ по специально разработанным программам, позволяет рассчитать соответствующие изменения й и п в исследуемой системе и связать их с образованием на поверхности электрода адсорбционного или фазового слоя. Современная техника позволяет регистрировать увеличение величины с1, составляющее всего 0,02 нм, т. е. фиксировать адсорбированное вещество, начиная с заполнений поверхности 0— 0,05. Полученные эллипсометрическим методом данные по адсорбции на ртутном электроде анионов С1 , Вг и 1 , а также некоторых органических веществ находятся в хорошем согласии с результатами электрокапиллярных и емкостных измерений. Широкое применение эллипсометрический метод получил при изучении оксидных слоев на различных электродах. [c.182]

При фильтрации раствора смеси веществ через колонну адсорбента растворимые вещества адсорбируются послойно. На различной адсорбируемости (избирательной адсорбции) и основан так называемый хроматографический метод анализа М. С. Цвета. Адсорбируются не только молекулы, но также ионы и коллоидные частицы. Особенно хорошо адсорбируются ионы органических веществ, например красителей. Так, основные красители (метиловый синий и др.) диссоциируют [c.128]

Для аналитических целей часто применяют спектральные и спектроскопические методы анализа. Когда говорят о групповом составе масляных фракций, то в основном (за исключением четко выделенных индивидуальных соединений) имеют в виду лишь те группы органических веществ с более или менее общими свойствами, которые удается отделить друг от друга избирательной адсорбцией на специально подобранных сорбентах. [c.135]

Успех этого метода определяется сходством поведения следового компонента и внутреннего стандарта, которое должно быть по возможности максимальным. С другой стороны, метод С требует применения очень специфических процедур разделения, необходимых для раздельного определения родственных веществ. Добавляемое стандартное вещество выполняет и другую полезную функцию, обусловленную его адсорбцией (наряду с определяемым следовым компонентом) на стенках сосудов, адсорбентах и т. п. Таким образом, внутренний стандарт уменьшает потери следового компонента [167], но выход стандарта соответственно понижается. В обзорной статье [168], посвященной методам приготовления образцов для клинического анализа следовых количеств органических веществ, приведены некоторые часто определяемые вещества и соответствующие внутренние стандарты (см. табл. 2.19, в которой дифференцирующие группы обведены кружком). [c.63]

Хроматографические методы анализа основаны на использовании явлений избирательной адсорбции. Метод применяют в анализе неорганических и органических веществ для разделения, концентрирования, выделения отдельных компонентов из смеси, очистки от примесей. [c.329]

Хроматографические методы количественного анализа основаны на избирательном поглощении (адсорбции) отдельных компонентов анализируемой смеси различными адсорбентами. Они широко применяются для разделения близких по составу и свойствам неорганических и органических веществ. Хроматографию применяют, в частности, для разделения редкоземельных, а также радиоактивных элементов. [c.310]

Спектроскопический метод удобен для анализа состава образующихся на поверхности углеводородных радикалов при исследовании поверхностных реакций с органическими веществами и при изучении адсорбции насыщенных углеводородов, в частности полимерных молекул. Такой анализ может быть проведен на основании оценки соотношения метильных и метиленовых групп в поверхностном соединении или в адсорбированной молекуле (макромолекуле). В спектрах молекул разной структуры полосы поглощения валентных симметричных и антисимметричных колебаний групп СНз (2962 и 2872 см- ) и групп СНг (2926 и 2853 слг- ) не перекрываются, поэтому отношение интенсивностей этих полос с учетом соответствующих им коэффициентов поглощения может характеризовать длину и разветвленность углеводородной части поверхностного соединения или адсорбированной молекулы. [c.277]

Опыты по хроматографическому разделению на молекулярных ситах показали, что стерины способны образовывать ассоциаты с растворенными в реке природными органическими веществами и что это приводит к уменьшению адсорбции стеринов. Однако эти эксперименты не смогли выявить той роли, которую играют эти ассоциаты в природных водах. К сожалению, чувствительность методов анализа стеринов. недостаточна для определения немеченых стеринов при работе с молекулярными ситами. Чтобы достаточно точно выявить роль и значение взаимодействия между стерином и органическими веществами, необходимо, очевидно, использовать другой подход. [c.213]

Метод с применением адсорбции на активном угле можно рекомендовать для анализа очищенных сточных вод и природных вод, когда не требуется определения гидрофильных, хорошо растворимых в воде органических веществ, плохо сорбируемых углем (это обычно природные загрязнения водоемов). [c.261]

Потенциодинамический метод был использован в дальнейшем и для проверки справедливости сделанных ранее заключений об адсорбции собственно нейтральных молекул [62, 73, 74]. Все применявшиеся методы в целом дали совпадающие результаты. Таким образом, явление адсорбции органических веществ вплоть до высоких положительных потенциалов является в настоящее время установленным фактом. Для анализа адсорбционных явлений на окисленной платине необходим новый подход, учитывающий глубокие [c.282]

В случае активных углей значения /,-у) могут быть рассчитаны как отношения парахоров Р,- адсорбтивов [2]. Не совсем ясно и требует дальнейшего анализа возможность использования такого метода расчета при адсорбции на активных углях с малыми радиусами микропор. В случае цеолитов приближенный расчет /,у) по парахорам адсорбтивов возможен лишь для некоторых гомологических рядов органических веществ [2]. Как было недавно показано авторами доклада, значения при адсорбции на цеолитах могут быть рассчитаны с ошибкой, не превышающей, как правило, 3—5 %, по эмпирическому уравнению [c.36]

При таком способе возможна все же некоторая потеря хло-рид-ионов вследствие адсорбции их двуокисью марганца. Более надежно доведение анализируемой воды до слабощелочной реакции, выпаривание в платиновой чашке и осторожное прокаливание сухого остатка. Органические вещества тогда выгорают остаток надо растворить в воде, полученный раствор, если он слишком щелочной, привести к требуемому pH и титровать. При больших количествах хлоридов лучше раствор подкислить и титровать методом Фольгарда. Такая обработка особенно рекомендуется при анализе сильно окрашенных производственных сточных вод. Доп. ред. [c.320]

При определении области потенциалов, в которой происходит адсорбция ингибиторов, можно исходить из величины потенциала нулевого заряда исследуемого металла или из изменений емкости двойного электрического слоя при добавке в электролит адсорбирующегося вещества. Рассмотрим, какие возможности имеются в настоящее время для определения области потенциалов адсорбции заданных веществ методом измерения импеданса. С точки зрения анализа результатов измерений импеданса простейшей является адсорбция нейтральных органических веществ. Если исследуемые вещества являются поверхностно-активными адсорбирующимися веществами, диэлектрическая постоянная которых меньше, чем воды, то в области их адсорбции наблюдается понижение емкости двойного слоя и область потенциалов адсорбции на кривых зависимости емкости от потенциала ограничивается пиками адсорбции — десорбции [2]. [c.27]

И поэтому глава Процессы сольватации и переноса протона в растворах посвящена подробному рассмотрению проблемы идентификации протона в растворе и кинетики электрохимической реакции его гомогенного переноса. Специальное внимание уделено рассмотрению электрохимической адсорбции, что делает изложение вопроса более полным и дает возможность западному читателю ознакомиться с уровнем и оригинальностью работ русских исследователей в этой области. Главу, посвященную механизму осаждения металлов, выгодно отличает от более ранних работ высокий уровень кинетического анализа. Наконец, в главе об адсорбции промежуточных частиц в электрокатализе дан обзор применяемых в настоящее время методов исследования адсорбции промежуточных радикалов в последовательных электродных реакциях и дается количественная кинетическая трактовка вопроса, которая может служить основой для интерпретации поведения более сложных промежуточных частиц, участвующих в реакциях окисления органических веществ. [c.10]

Бокрис и сотр. [110, 119—123] выдвигают на первое место конкуренцию между органическим веществом и молекулами воды за места на поверхности. Такой вывод основывается на определении теплот и энтропий адсорбции путем анализа изотерм адсорбции, полученных методом меченых атомов. Однако высказываемые в этих работах представления не учитывают в достаточной мере всю совокупность экспериментальных результатов по явлениям адсорбции на платиновых электродах. [c.289]

Полярографический метод широко используют при анализе неорганических и органических веществ. Заключение о природе участвующего в электродной реакции вещества делают на основании наблюдаемого потенциала полуволны, который сопоставляют с известными литературными данными, концентрацию веществ находят из прямо пропорциональной зависимости величины предельного тока от концентрации деполяризатора в объеме раствора (или в амальгаме). Наблюдаемый предельный ток обычно сравнивают с предельным током, определенным в растворе с известным составом. При оптимальных условиях классический полярографический метод позволяет определять концентрации деполяризатора с точностью 1—2%. Полярографический метод широко используют также при изучении кинетики и механизма электродных реакций и химических реакций в растворах. Значительные успехи достигнуты при полярографических исследованиях механизма электродных реакций органических соединений, которые, как правило, осложнены адсорбцией реагирующих на электроде частиц (С. Г. Майрановский). [c.142]

Весьма разнообразны методы хроматографии, играющие большую роль в аналитической химии, особенно в анализе органических веществ. Разделение смесей осуществляется при движении жидкой или газообразной фазы сквозь слой неподвижного сорбента, состоящего из дискретных элементов — обычно зерен или волокон. Сорбент обладает большой суммарной поверхностью. Разница в адсорбируемости компонентов разделяемой смеси или в кинетике их сорбции и десорбции обеспечивает разделение. Дело в том, что при движении смеси через слой сорбента элементарные акты сорбции и десорбции повторяются множество раз это позволяет эффективно использовать даже очень малую разницу в сорбируе-мости компонентов или разницу в кинетике сорбции — десорбции. Механизм сорбции может быть различным — простая адсорбция, ионный обмен, образование осадков, растворимых комплексных соединений, распределяемых между двумя жидкими фазами. Соответственно известны и применяются адсорбционная, ионообменная, осадочная, распределительная хроматография. Различна и техника хроматографического разделения сорбентом можно заполнить колонку, его можно использовать в виде тонкого слоя — мы будем иметь дело с колоночной, бумажной или тонкослойной хроматографией. Иногда хроматографическое разделение осуществляют ири наложении электрического поля и тогда появляется [c.80]

Учитывая изложенные выше соображения, Е. Л. Быкова в 1956—1957 гг. для накопления органического вещества из подземных вод применила метод адсорбции на активированном угле. В качестве десорбентов применялись ацетон и 0,1н. щелочь. Из трех водопунктов, находящихся в различных гидрогеологических условиях (областях питания, транзита и разгрузки подземных вод), в районе г. Махачкала было отобрано по 200—300 л (1956 г.), а затем повторно по 1000 л (1957 г.) воды. Из каждой пробы воды было накоплено от нескольких сот до 2100 мг органического вещества. Расчет (по Сорг.) показал, что общая потеря органического вещества при адсорбции и десорбции составляет более 50%. Для идентификации и расшифровки качественного состава органического вещества применялись различные методы бумажная хроматография, люминесценция, инфракрасная спектроскопия, рентгеноструктурный анализ и качественные реакции. [c.58]

В 1855 г. А. М. Ильинский впервые при1менил в химическом анализе органическое вещество — а-нитрозо- 3-нафтол. Особенно широко органические соединения в аналитической химии стали применяться после открытия в 1905 г. Л. А. Чугаевым реакции диметилдиоксима с ионами никеля. Эта чувствительная и характерная реакция была началом нового периода в аналитической химии — периода применения комплексных соединений металлов с органическими веществами. Русский ботаник М. С. Цвет использовал для химического анализа явление адсорбции различных веществ на поверхности твердых тел, открытую Б конце XVIII в. Ловицем. Цвет предложил в 1903 г. разделять красящие органические вещества путем избирательной адсорбции. Этот метод анализа назван хроматографией. [c.5]

Явление адсорбции было открыто во второй половине XVIII века. Шееле в 1773 г. в Швеции и Фонтана в 1777 г. во Франщш наблюдали поглощение газов углем, а Т. Е. Ловитц в 1785 г. в России наблюдал поглощение углем органических веществ нз водных растворов. Явление адсорбции газов активным углем было использовано Н. Д. Зелинским при создании противогаза для защиты от отравляющих веществ, применявшихся во время первой империалистической войны,—в противогазе пары отравляющих веществ хорошо адсорбировались из тока воздуха активным углем. Разделение веществ на основе их различной адсорбируемости широко используется в настоящее время как в промышленности, так и для аналитических целей. Впервые возможность использования адсорбции смесей для их анализа была открыта М. С. Цветом в 1903 г. в Варшаве, который применил адсорбенты для разделения окрашенных биологически активных веществ и в связи с этим назвал этот метод хроматографическим адсорбционным разделением смесей. В настоящее время хроматографические методы широко используются для анализов сложных смссей и для автоматического регулирования технологических процессов (см. Дополнение). [c.437]

Если анионы фона обладают специфической адсорбируемостью, то одновременно с двумя уже рассмотренными механизмами влияния электролита фона необходимо учитывать совместную адсорбцию двух поверхностно-активных компонентов органических молекул или ионов и анионов фона. Когда оба компонента адсорбируются в пределах одного общего монослоя, для описания их совместной адсорбции можно воспользоваться изотермами (2.54) и моделью трех параллельных конденсаторов [уравнения (2.91) — (2.92)]. Этот метод, однако, весьма сложен, и поэтому на практике при Сэ = onst адсорбцию органического вещества на фоне поверхностно-активного электролита рассматривают как индивидуальную, которую в первом приближении описывают при помощи изотермы Фрумкина (2.45) или изотермы (2.46) с некоторыми эффективными значениями адсорбционных параметров В и а. Сопоставление такого приближенного подхода с анализом совместной адсорбции на основе модели трех параллельных конденсаторов показывает, что [c.79]

Зубцы, возникающие на осциллополярограммах, соответствуют только либо адсорбции, либо десорбции, а не постоянной смене адсорбции и десорбции, как в случае тензамметрической волны. Анодные и катодные адсорбционные пики расположены один против другого, так как процессы адсорбции и десорбции протекают очень быстро и связаны с процессом диффузии. При помощи осциллографического метода можно исследовать все вещества, которые дают волны при постояннотоковой полярографии. Кроме того, на отрицательной (или соответственно положительной) границе потенциалов вследствие процессов восстановления (или окисления) могут возникнуть так называемые артефакты, которые также дают дополнительные зубцы. Возникновение этих артефактов, с одной стороны, дает возможность проводить определение прочих полярографически неактивных веществ, но, с другой стороны, часто множество этих зубцов мешает проведению анализа, особенно органических веществ. [c.161]

Методом термодесорбции с масс-спектрометрическим анализом продуктов десорбции были изучены формы адсорбции кислорода на различных окисных катализаторах [98]. Для окислов, ведущих лубокое окисление органических веществ (СггОз, МпОг, С03О4). наблюдаются две формы адсорбции кислорода — слабая, имеющая для разных окислов близкие значения энергии связи, и прочная, специфичная для каждого окисла. Энергия связи слабосвязанного кислорода изменяется от 16,8 до 37,8 кДж/моль, но температурная область и характер термосорбции для разных окислов различны. С помощью дифференциального изотопного метода показано, что слабосвязанный кислород представляет собой не атомы, а молекулы. [c.40]

Рассмотрены некоторые общие закономерности адсорбции ряда простых органических веществ на гладкой платине при высоких положительных потенциалах. Найдено, что адсорбционные явления при высоких потенциалах описываются изотермой Фрейдлиха. На основании анализа продуктов реакции методом фиксации радикалов сделан вывод о том, что в изученных условиях не происходит расщепления молекул адсорбирующего соединения. [c.460]

Так как алифатические спирты слабо ионизируются и не определяются обычными методами анализа промышленных сточных вод, органические вещества, содержащие гидроксильные группы, не сопоставляли. При анализе изотерм адсорбции была выявлена очень слабая адсорбция хорошо растворимого про-панола (см. табл. 8.1 и рис. 8.5). Для пентанола, который обладает меньшей растворимостью, обнаружены значительные изменения величины адсорбции с изменением pH при концентрации ООУ менее 300 мг/л. Установлено, что адсорбционная емкость угля относительно пентанола увеличивается в двадцать раз при возрастании pH от 3 до 10. Для фенола было замечено слабое изменение адсорбции с изменением pH. Более низкая адсорбционная емкость угля относительно ароматических веществ по сравнению с емкостью для алифатических спиртов, вероятно, частично обусловлена наличием ароматических колец, которые имеют меньшую эффективную адсорбционную площадь, чем алифатические спирты. [c.103]

Аналитические методы определения летучих примесей сравнительно хорошо разработаны многими исследователями [3]. Основной причиной этого является относительная легкость, с которой летучие органические вещества отделяются от водной среды, например, с помощью жидкостной экстракции или при продувании газом [4]. Концентрирование и отделение нелетучих органических примесей, присутствующих в микрограммо-вых количествах в виде сложных смесей в водных растворах, более трудоемко и сложно. Для концентрирования нелетучих органических веществ в водных пробах используют адсорбцию [5], вымораживание [6], обратный осмос [7], вакуумную дистилляцию [8]. Жидкостная хроматография является основным методом анализа нелетучих органических веществ [3, 4, 8] вследствие успешного разделения сложных смесей этим методом. [c.128]

Особенность обоих методов (в отличие от ранее рассмотренного магнийорганического метода) в том, что ни карбид, ни гидрид невозможно перевести в растворенное состояние, поэтому основные реакции проходят в гетерогенной системе жидкость — твердое тело или газ — твердое тело. Следовательно, время полного исчерпания воды в этом случае заметно больше, чем в случае гомогенной системы. Один из путей ускорения процесса — увеличение поверхности соприкосновения реактива и анализируемого вещества. Отсюда следует, что внесение избытка реактива и его более полное измельчение должно способствовать быстрейшему окончанию реакции. Однако отмечена [18, 19] адсорбция ацетилена и водорода на поверхности порошка, и, естественно, количество сорбированного газа пропорционально поверхности. По этой причине измеренный объем газа может оказаться меньше объема, соответствующего истинному содержанию воды. Наоборот, результаты будз т завышены, если применяемый реактив перед началом анализа был насыщен газом и в ходе анализа часть его десорбировалась за счет теплоты реакции или нагревания реакционного сосуда. Особенно сильно влияние адсорбции может проявиться при анализе органических растворителей. В этом случае дополнительное выделение сорбированного газа может быть вызвано заменой молекул газа молекулами растворителя на активных центрах поверхности. Насколько велико влияние растворителя, показывают данные Уивера [18] последние следы ацетилена, которые не удавалось удалить длительным нагреванием и вакуумированием карбида, сравнительно легко десорбировались его кипячением в эфире. [c.17]

В работах В. Т. Быкова и др. [46—51] исследовалась адсорбция паров органических веществ на различных природных сорбентах с целью выявить структурные типы сорбентов. Изотермы адсорбции (кружки) и десорбции (точки) паров бензола на различных туфах и диатомитах, являющихся продуктами выветривания агломератных туфов древнечетвертичных вулканов, приведены на рис. 12. Все изотермы имеют 8-обра.эный вид, что объясняется капиллярной конденсацией паров бензола. При этом оказалось, что величина адсорбции возрастает у разложенных пепловых туфов. Анализ изотерм по методу Брунауэра — Энетта — Теллера показывает, что удельная поверхность пепловых туфов порядка 25—35 а разложенных пепловых туфов — 38—40 Более высокими [c.71]

Задачей так называгмых пргдварительных, или ориентировочных, исследований является выбор отправных точек и направления исследования. Это имеет существенное значение для открытия индивидуальных соединений при помощи характерных реакций и для химического анализа смесей. Такой способ исследования особенно полезен при аналитическом изучении огромного числа разнообразных органических веществ, для которых (не существует систематических схем анализа, подобных схеме анализа неорганических веществ. При анализе смеси органических соединений в лучшем случае можно достигнуть выделения некоторых индивидуальных соединений или представителей некоторых классов соединений. Для этой цели изучают растворимость исследуемого вещества в кислотах, основаниях и в органических растворителях, возможность перегонки при атмосферном давлении и с паром, возможность возгонки или разделения при помощи адсорбции (хроматография). На проведение предварительных исследований часто расходуют большое количество вещества и затрачивают много времени этн исследования не всегда применимы, часто не совсем надежны и неизбежно связаны с потерей вещества. Кроме того, число химических реакций органических соединений, имеющих аналитическое значение, пока все еще ограничено и, таким образом, в распоряжении исследователя имеется очень мало специфических и избирательных реакций, пригодных для обнаружения таких соединений. Любые ориентировочные данные или указания, которые можно извлечь из предварительных исследований, проведенных методом капельного анализа с малой затратой времени и вещества, имеют большое значение при анализе органических соединений. [c.86]

В настоящее время еще далеко не выявлены веете большие возможности в исследовании структурных особенностей органических веществ, которые заложены в самом полярографическом методе. Больше того, в некоторыхслучаях, правда, довольно редких, эти возможности подвергаются даже сомнениям. Дело в том, что результаты полярографических определений химики иногда пытаются применить к анализу структурных особенностей молекул органических веществ без учета механизма электродного процесса и некоторых усложняющих его моментов (вызванных адсорбцией, кинетическими ограничениями),,о которых говорилось выше. Учет же этих факторов практически всегда приводит полярографические характеристики органических соединений в соответствие со структурными особенностями их молекул. [c.22]

Адсорбция растворенных веществ на поверхности твердых тел, открытая в конце XVIII века Т. Е. Ловицем, была использована для химического анализа русским ботаником М. С. Цветом (1872—1919), который предложил в 1903 г. разделять путем избирательной адсорбции красящие органические вещества. Впоследствии этот метод анализа получил название хроматографии. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология