Температура полимеризации этилена

Промоторы окисных алюмомолибденовых катализаторов как натрий, гидрид кальция или гидрид лития-алюминия выполняют троякие функции 35]. Во-первых, при температуре полимеризации они восстанавливают и тем самым активируют свежий катализатор вместе с тем они регенерируют отработанны катализатор в результате той же реакции. Во-вторых, они удаляют примеси, присутствующие в реакционной смеси. Благодаря этому удаляются примеси, способные подавлять полимеризацию, например, вода, сернистые соединения и двуокись углерода, содержащиеся в этилене, растворителе и катализаторе и адсорбированные на стенках реактора. В-третьих, они неносредственно всту-. пают в реакцию полимеризации. .. [c.287]

Полимеризация протекает под действием свободных радикалов по месту двойной связи этилена с образованием этилен-радикалов (-СНз — СНа —), которые соединяются в виде цепей. Цепи тем длиннее, чем ниже температура полимеризации и чем больше продолжительность контакта. [c.316]

Катализаторы Циглера — Натта образуют важную и значительную группу катализаторов. Они являются единственными катализаторами полимеризации а-олефинов, в частности пропилена и бутена-1. Следует лишний раз подчеркнуть, что, как уже говорилось в гл. 3 и 5, а-олефины не полимеризуются под действием радикальных и ионных катализаторов. Широкое признание катализаторы Циглера — Натта приобрели в связи с тем, что с их использованием связано получение изотактического полипропилена и линейного полиэтилена высокой плотности. Хотя, очевидно, в применении к симметричному этилену понятие оптической изомерии неприменимо, в присутствии стереоспецифических катализаторов образуется полиэтилен, по свойствам отличающийся от полиэтилена, полученного радикальной полимеризацией. Полиэтилен, синтезированный в присутствии таких новых каталитических систем, значительно менее разветвлен, что обусловлено как более низкими температурами полимеризации, так и уменьшением роли реакций передачи цепи. Более линейное строение такого полимера делает его лучше, обусловливает более высокую кристаллизуемость и большую плотность полимера. По прочности и ряду других показателей высокоплотный полиэтилен превосходит полиэтилен низкой плотности, получающийся радикальной полимеризацией. [c.504]

Этилен полимеризуется значительно легче, чем пропилен. Характер сополимеризации близок к идеальному, и произведение = = 1,0 0,1. Для всех исследованных ванадиевых катализаторов, применяемых совместно с алюминийалкилом и обеспечивающих получение однородных продуктов, = 23 3 при температуре полимеризации 30° С и = 17 3 — при 50° С. По-видимому, этилен и пропилен распределены в этих сополимерах по закону случая. Любые данные, противоречащие этому предположению, следует принимать с осторожностью в большинстве опубликованных работ исследовались очень неоднородные по составу продукты. [c.126]

Температура. При прочих равных условиях характеристическая вязкость этилен-пропиленовых сополимеров увеличивается при понижении температуры полимеризации [c.193]

Циркуляция этилена осуществляется следующим образом. Этилен при температуре 80°С проходит последовательно циклонные отделители 7, в которых улавливаются брызги растворителя и частички полиэтилена. Далее этилен проходит конденсатор-холодильник 8. В холодильнике этилен и пары растворителя охлаждаются водой до 40°С. При этом часть паров конденсируется и полученная смесь поступает на разделение в аппарат 9. Этилен, охлажденный и частично очищенный от растворителя, поступает по линии 10 снова в полимеризатор, смешиваясь по пути со свежим этиленом. Таким образом, температура полимеризации поддерживается изменением количества и температуры циркулирующего этилена. [c.33]

Жидкий этилен поступает в отделение полимеризации. Этилен проходит трубное пространство теплообменника 1, где охлаждается газообразным этиленом, поступающим после дросселирования в холодильный цикл, дросселируется до 1 ата и поступает в сепаратор 2. В сепараторе жидкий этилен охлаждается до температуры кипения —104° за счет испарения некоторой его части. Газообразный этилен из сепаратора проходит через межтрубное пространство теплообменника 1 и направляется в холодильный цикл. Жидкий этилен из сепаратора стекает в дозер 5, где за счет испарения некоторой части этилена протекающий по змеевику изобутилен охлаждается до —85°. [c.467]

Реакция совместной полимеризации изобутилена и изопрена проводится в среде растворителя — хлористого метила — при температуре, близкой к —100°С. Катализатором является разбавленный раствор хлористого алюминия в том же растворителе. Охлаждение осуществляют жидким испаряющимся этиленом. Для успешного проведения реакции необходимо поддерживать заданную низкую температуру полимеризации. Интересно отметить, что с понижением температуры реакция не замедляется. [c.416]

Ступенчатая полимеризация имеет место в случаях, когда реакция протекает прн высоких температурах. Так, этилен при 700° образует смесь жидких углеводородов То же самое наблюдается при полимеризации р-метилстирола [c.173]

При высоком давлении и температуре газообразный этилен полимеризуется, превращаясь в твердый полимер. Полимеризация этилена протекает по цепному механизму точно так же, как это имеет место при получении полимеров виньон и саран. Процесс образования полиэтилена может быть представлен схемой [c.418]

Даже непредельные углеводороды (бу-тилены, димеры и тримеры изобутилена) при полимеризации изобутилена при низких температурах замедляют полимеризацию и снижают средний молекулярный вес полимера. На рис. 5 приведена кривая, показывающая влияние примесей н. бутилена на средний молекулярный вес полиизобутиленов, образующихся при полимеризации изобутилена с фтористым бором при температуре —95°. Этилен и пропилен, как уже указывалось, можно рассматривать как инертные разбавители. [c.18]

По активности сорбции и термостойкости цеолиты превосходят силикагель и алюмогель. При температуре выше 100° силикагель и алюмогель отказываются служить, а цеолиты интенсивно поглощают пары воды при 100° и аммиак при 250—300°. Применение цеолита ЗА или 4А сильно упростило обезвоживание этанола и очистку азота от углекислоты и влаги. В поступающем на полимеризацию этилене одна лишь ступень очистки цеолитом снижает содержание углекислоты с 0,3 до 10 об.%. [c.93]

При использовании низкомолекулярных газообразных при нормальных условиях олефинов, в частности этилена, в качестве исходного сырья процесс проводят следующим образом. В автоклав с мешалкой подают хлористый алюминий совместно с растворителем для олефина, например маловязким верхним погоном от нроизводства смазочных масел, затем под давлением вводят этилен. Пропилен или бутилен гладко полимеризуется в жидком виде под давлением или в присутствии низкокинящего углеводорода, как гептан или октан. При полимеризации более высокомолекулярных жидких при нормальных условиях олефинов также используют растворитель растворителем служит низкокипящая нефтяная фракция или фракция кога-зина, если речь идет о превращении концентрированных олефинов. Однако на практике олефины чаще всего находятся в смеси с парафинами, так что последние как раз и могут быть растворителями. Температура полимеризации различна в разных методах и колеблется от комнатной температуры до 150°. Продолжительность реакции также различна и колеблется в пределах — 3—20 час. [c.588]

При реакции образования катализатора давление в автоклаве падает до 5—8 ат. После достижения рабочей температуры начинают нагнетание этилена для процесса собственно полимеризации. Количество подаваемого этилепа регулируют по температуре в автоклаве, которая должна поддерживаться всегда на требуемом уровне. Скорость реакции зависит от качества технического этилена. При большой чистоте последнего скорость подачи его регулируется производительностью охлаждающей рубашки автоклава по отводу тепла полимеризации. Этилен вводится в автоклав снизу, т. е. в жидкость. Подача его в газовое пространство, как показывает табл. 285, удлиняет продолжительность реакции и в равной степени ухудшает выход. [c.600]

Для полимеризации применяют чистый этилен, не содержащий примесей кислорода, сероводорода, СО и Нг. Реакция проводится в растворителях, например в изооктане. Расход хлорида алюминия составляет 0,5% на полученное масло. Вязкость готового масла регулируется температурой полимеризации (для получения масла с низкой вязкостью процесс проводят при более высокой температуре). [c.223]

Непредельные углеводороды и процессы полимеризации. Этилен, образующийся при процессах термического разложения парафиновых углеводородов, полимеризуется при относительно низких температурах первым. Продуктами конденсации являются диолефины и в дальнейшем при отщеплении водорода — бензол [c.614]

В процессе полимеризации этилена побочных продуктов реакции не было обнаружено. В этих условиях реакции алюмосиликат (без СгОз) полимеризует этилен только до жидких полимеров мол. в. 140—150, а в присутствии одного СгОз полимеризация вообще не идет. Процесс осуществляли в 0,5-литровом автоклаве с мешалкой, куда предварительно загружали растворитель (гептан, октан, бензол, толуол) и хромовый катализатор, после чего при комнатной температуре подавали этилен до полного насыщения растворителя температура реакции 135—150°, время реакции 4 часа. [c.147]

Теплота полимеризации на единицу массы велика по сравнению с теплотами полимеризации других мономеров (табл. 11), и отвод тепла, выделяющегося при реакции, имеет большое значение для регулирования процесса полимеризации этилена. Например, при 100° и 1000 ат теплоемкость этилена с =0,415 [И], и, следовательно, в результате полимеризации при постоянном объеме в адиабатических условиях только 1% этилена выделяется 8 кал г, что приводит к повышению температуры почти на 20°. В отсутствие кислорода полиэтилен термически устойчив до 300°, при более высокой температуре начинается разложение, но в заметных количествах этилен появляется только выше 350°. Свободная энергия полимеризации этилена такова, что равновесие между полимером и мономером при обычных температурах сильно сдвинуто в сторону образования полимера вычисленная предельная температура полимеризации, при которой константа равновесия полимер—мономер равна 1, составляет примерно 400° [12] при атмосферном давлении и растет с повышением давления. Явление предельной температуры, наблюдаемое при высокотемпературной полимеризации метилметакрилата, обычно не имеет места при поли- [c.52]

При использовании в качестве катализатора окиси хрома, нанесенной на алюмосиликат, катализатор диспергируют в цикло-гексане, который является растворителем не только для мономера, но и для полимера. Так же как и в первом случае, этилен адсорбируется на поверхности катализатора, и процесс полимеризации начинается в плотном адсорбционном слое. Вода, кислород, окись углерода отравляют катализатор, поэтому его периодически регенерируют продувкой воздухом при 500—530° С. Молекулярный вес полимера регулируют, изменяя температуру полимеризации. При 110° С средний молекулярный вес полимера составляет 100 тыс., при 170° С — понижается до 25 тыс. С повыщением давления до 30 ат средний молекулярный вес и выход полиэтилена возрастают. Обычно процесс проводят при 130—160° С и давлении 17—35 ат. После окончания реакции раствор полимера отделяют от катализатора и извлекают полимер осаждением. [c.240]

В зависимости от параметров реактора и температуры полимеризации концентрация кислорода изменяется от 0,005 до 0,015 мол. % по отношению к этилену, а соотношение кислород гидроперекись трет- у тл . поддерживается >7 1. Гидроперекись вводят в реакционную систему в инертном растворителе, например в изооктане. [c.28]

Показано, что молекулярный вес терполимера снижается с увеличением температуры полимеризации, молярного отношения пропилена К этилену, молярного отношения соединения алюминия к соединениям ванадия и к концентрации катализатора. [c.94]

Получение полиэтилена нри высоком давлении. Полиэтилен впервые был получен при высоком давлении английской фирмой Империал Кемикалс Индастри [59]. Способ получения заключается примерно в том, что этилен при температуре 120—130° и давлении 1000— 20ОО ат полимеризуется в присутствии небольших количеств чистого кислорода. Молекулярный вес полимернзата получается тем больше, чем ниже температура полимеризации. Практически, однако, оптимальной рабочей температурой признана 120—130°, потому что уже при этих условиях температура плавления нолимеризата составляет около 110°. Полимеризация проводится при полном отсутствии растворителя. Содержание кислорода лежит практически в пределах 0,05—0,1%, считая на этилен. Время пребывания этилена в установке составляет 2—6 мин. при 10—15%-ном превращении этилена за один проход через печь. Схема работы при получении полиэтилена представлена на рис. 137. [c.222]

Методы фирмы Дю Пон описаны Н. В. Крэнзом и А. Е. Ловринсом [18], а также А. Ларсеном [19]. Эти методы относятся к парофазным процессам с использованием воды в качестве реакционной среды для осуществления непрерывной реакции полимеризации. Этилен вместе с катализатором непрерывным потоком (со скоростью 24,6 см1сек) вводится в трубу из нержавеющей стали внутренним диаметром 5 мм и длиной 12,2 м, находящуюся при температуре 210—215 и давлении на входе 1000 ат. Обычно в качестве среды используют воду, содержащую бензол, причем конверсия может достигать 18%. [c.167]

Вторичные олефины требуют более крепкой кислоты пропилен реагирует с серной кислотой крепостью 60—70% при повышенных температуре и давлении. Образованию средних (нейтральных) эфиров за счет моноэфиров благоприятствует повышенная концентрация кислоты. При производстве спиртов сернокислотным методом пропилен и н-бутилены поглощают 85—90%-ной серной кислотой, а вторичные амилены — 80—85%-ной кислотой в этих условиях не происходит интенсивной полимеризации. Этилен взаимодействует с серной кислотой крепостью 94—98% по литературным данным, полимерообразоваппе при этом пе происходит. [c.225]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

Олефины в присутствии серной кислоты могут либо гидратироваться в соответствующие спирты, либо полимеризоваться, что зависит от их молекулярного веса, строения, концентрации серной кислоты и температуры опыта. Этилен при температуре до 100 под действием 99—100% Н2504, особенно в присутствии активаторов (солей серебра), гидратируется. Повышение давления, нагревание выше 100° и добавление к серной кислоте солей меди пли ртути способствуют полимеризации этилена в масла. Аналогично ведут себя пропилен, н-бутилены, н-амилены и н-гексилены. Так, пентен-1 и пентен-2 70—75% НаЗО лишь гидратируются, но не полимеризуются, н-гептилен также превращается лишь вгептанол. но высшие олефины нормального строения уже не гидратируются, а превращаются в димеры. [c.594]

В присутствии молибденовых катализаторов получаются бопее высокомолекулярные полиэтилены, чем на никель-угольных катализаторах [79]. При применении окисного молибденового катализатора температура оказывает сильное влияние на молекулярный вес получаемого полимера повышение температуры ведет к снижению молекулярного веса. Прочные полиэтилены можно получать при температуре полимеризации 200—320°. При периодическом проведении процесса давление оказывает влияние на скорость полимеризации этилена. При атмосферном давлении полимеризация протекает медленно, но с повышением давления до величины, при которой жидкая среда оказывается насыщенной этиленом, скорость резко возрастает.. Дальнейшее повышение давления сверх этой величины, обычно составляющей около 21 ати, не вызывает значительного увеличения скорости реакции [79]. [c.286]

В реактор 1 поступают мономеры (этилен, пропилен и третий мономер), компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная с месь. Температура полимеризации поддерживается в пределах О—20 °С, давление 0,3—0,6 МПа. Газовая фаза состоит из смеси этилена, пропилена и регулятора молекулярной массы. Их соотношение определяется динахмическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе. Газовая фаза непрерывно выводится из реактора и поступает на охлаждение и конденсацию в конденсатор 2. [c.190]

Как и следовало ожидать, тер.мическая полимеризация этилена заметно ускоряется применением давления. Было найдено что при 70 ат в стальном автоклаве и при температурах выше 325° этилен легко уплотняется в жидкие углеводороды. Так как эти- продукты состоят не только из высших олефино в, но также парафинов и циклопарафинов, то очевидно простая полимеризация сопровождается здесь расщеплением и образованием циклических соединений. Температура полимеризации этилена под давлением значительно снижается в присутствии таких катал.изаторов, как хлористый цинк С хлористым алюминием полимеризация этилена под давлением происходит даже при 0° и дает смесь углеводородов, большинство которых имеет сложньлй состав и высокий молекулярный вес 2. При аналогично проводимой полимеризации ко.мприми рованного этилена в присутствии фтористого бора получаются масла с высоким и молекулярными весами . Действие хлористого- алюминия и фтористого бора на олефины интересно в связи с воэможностью притотовле ния синтетических смазочных масел. [c.652]

Применение ЫС4Н9 в тетрагидрофуране позволяет проводить процесс полимеризации этилен- и пропиленсульфида в достаточно широком интервале температур (рис. 2 и 3). [c.33]

Данные по влиянию температуры опыта на скорость полимеризации позволили вычислить энергию активации (брутто) Е кт процесса полимеризации этилен- и пропиленсульфида в присутствии ЫС4Нд в растворе тетрагидрофурана акт равна соответственно 13,2 и [c.33]

Для проведения полимеризации этилена при низком давлении (2—5 ат) может применяться реактор, изображенный на рис, V. 16, Он представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат, в центре которого проходит вертикальная эрлифтная труба 2. В последнюю газодувкой нагнетается циркулирующая бен-зино-этиленовая смесь, вследствие чего осуществляется интенсивное перемещивание полимеризующейся массы и одновременно отводится тепло реакции. Полимеризация осуществляется в присутствии растворителя — бензина. Температуру в реакторе автоматически регулируют изменением количества подаваемого этилена и его температуры. Отходящий этилен увлекает. пары бензина, которые после конденсации снова направляются в реактор. Суспензия полимера отводится из аппарата снизу. [c.252]

Его получают полимеризацией изобутилена при температуре —40°С Технология производства его оригинальна. Газ изобутилен, сниженный и охлажденный до —85°С, смешивают с жидким этилено.м и подают на ленту транспортера-полимеризатора, туда же вводят и катализатор (трехфтористый бор . Испаряясь, этилен отнимает тепло от продуктов реакции и поддерживает там -необходимую температуру. В этих условиях как раз и получается полиизобутилен с молекулярным весом 15 ООО—25 ООО, нашедший применение, как мы уже говорили, в качестве вязкостных присадок к маслам. По своему виду он представляет тягучую, вязкую массу. Если температуру полимеризации снизить до 100°С, то получатся полимеры с молекулярным весом до 200 000. Полиизобутилен с таким молекулярным весом напоминает довольно твердую резину. Из него изготовляют различные пленки, изоляционный материал для кабельной промышленности, находит он применение и в других областях народного хозяйства. Полимеры изобутилена получаются и другими методами (в автоклавах с применением в качестве катализатора хлористого алюминия), и сырьем могут служить дешевые крекинг-газы. [c.48]

Таким образом, при гомополимеризации ВЦГ на каталитических системах, содержащих этильные производные алюминия, образуется сополимер ВЦГ с этиленом, состав ко.торого зависит от природы катализатора, его концентрации, соотношения Al/Ti, концентрации ВЦГ и температуры полимеризации. Температура плавления продукта полимеризации зависит от содержания звеньев этилена в макроцепи и колеблется от 120 до 310 °С. Следовательно, для получения ПВЦГ с высокой температурой плавления необходимо проводить полимеризацию в условиях, исключающих образование сополимеров. Однако возможность регулирования температуры плавления ПВЦГ в широких пределах может оказаться полезной как путь химической модификации свойств ПВЦГ. [c.107]

По своему молекулярному строению полиизобутилены имеют до некоторой степени сходство с натуральным каучуком. Оба соединения состоят из углеводородов с длинными цепями, с правильным чередованием боковых коротких алифатических цепей. Однако но химическим свойствам полиизобутилены принципиально отличаются от натурального каучука. Они являются насыш,енными углеводородами, в то время как натуральный каучук обладает непре-дельностью. Вследствие этого полиизобутилены не способны к вулканизации. При температуре полимеризации можно получить полимеры изобутилена с молекулярным весом порядка 70 ООО—80 ООО и более путем пропускания изобутилена через ванну с углеводородами, служащими разбавителями (этилен, пропан, бутан) и катализаторами (фтористый бор). В результате полимеризации образуются продукты линейной структуры. Процесс полимеризации изобутилена проводится обычно при очень низких температурах (от —50 до — 105° С). Реакция полимеризации протекает с очень большой скоростью, составляющей доли секунды. Полимеризация изобутилена сопровождается значительным выделением тепла. Поэтому для облегчения регулирования и поддержания нужного температурного режима полимеризацию изобутилена ведут в присутствии разбавителей (растворителей), этана, пропана, этилена и т. д., что дает возможность использовать их в качестве теилоотводящих агентов. [c.16]

При нагревании под давлением газообразных 1П13ших олефинов происходит слияние двух или больше молекул с образовапием жидкой смеси углеводородов, кипящих в том же температурном интервале, что и бензин. Чтобы полимеризация протекала быстро, требуется относительно высокая температура. Энергия активации нолимеризации олефинов от этилена до гексена равняется 38—42 ккал г-мол [4]. Легче всего подвергается термической полимеризации этилен, одна- [c.285]

Выделяющееся при реакции полимеризации теило при —80° составляет примерно 10 ккал кг-мол. Для уменьшения скорости реакции, протекающей почти мгновенно, и для поддержания температуры в течение длительного времени на постоянном, низком уровне около —80° (необходимой для получения полимера по возможности постоянного состава) полимеризацию на практике проводят в жидком этилене, кипящем при —106°. Тепло реакции расходуется тогда на испарение этилена. Вследствие этого температура остается в течение длительного времени постоянной. Как ун е отмечалось выше, при температуре кипения этилен совершенно инертен к фтористому бору. Однако разбавитель в зависимости от концентрации оказывает влияние на молекулярный вес полз чаемого полимера так, что с увеличением добавки разбавителя молекулярный вес увел11-чивается и при 80% достигает максимума, затем быстро падает, как это показано на рис. 122. [c.569]

Полимеризация упомянутыми выше методами представляет собой ])еакцию в жидкой фазе. Полимеризация в паровой фазе проводится путем пропускания тока газа, содержащего этилен, над частицами неподвижного илп движущегося слоя катализатора [60]. Полимер извлекается из ката-.лпзатора при помощи горячего жидкого парафинового или нафтенового углеводородного растворителя. Концентрация катализатора составляет 0.1—5 кг на 100 кг этилена температура полимеризации лежит в пределах 65—121°, а давление — в пределах 3,5—35 ат. Экстракция проводится прп температурах 149—177°. [c.310]

Теплоту, выделяющуюся при полимеризации этилена, следует отводить из зоны реакции, так как в противном случае из-за повышения температуры непрореагировавший этилен разлагается, часто со взр dIBom. Реакция роста цепи прекращается в результате дезактивации полимерных радикалов. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология