Бензойная кислотности кислотно-основной

Сравните качественно следующие свойства бензойной кислоты и бензоата натрия растворимость в воде, летучесть, температуры плавления, степень ионизации в водном растворе, кислотность и основность. [c.184]

Общую кислотность и основность образцов определяли титрованием. в бензоле н-бутиламином и бензойной кислотой [3]. Результаты, представленные (В табл. 2, показывают, чт/о кислотность и основность линейно снижаются (соответственно) с 0,37 до 0,029, мт- экв/г и с 0,790 до 0,092 мг-экв/г при уменьшении поверхности от 163.1 до 16,0 м /г. Интересно отметить тот факт, что основность окиси алюминия превышает ее кислотность в исследованном интервале темлератур. [c.94]

Величины рКа замещенных бензойных кислот хорошо коррелируются с параметрами заместителей а+, а не а, подтверждая ту точку зрения, что протонирование происходит по карбонильному, а не эфирному атому кислорода [325, 327]. Поскольку параметры заместителей а определяются с помощью ионизации бензойных кислот (как кислот), то этот ряд несомненно является рядом амфотерных оснований, где отсутствует прямая корреляция между кислотностью и основностью. Резонансная стабилизация в ионе карбония, образующемся при протонировании бензойной кислоты, является более существенной, чем в самой кислоте. Эта картина противоположна той, которая наблюдается при ионизации кислоты в анион [325]. [c.253]

Свой способ определения элементного состава по данным органического анализа Берцелиус применил впервые к органическим кислотам (1815). Б те времена под кислотами подразумевали то, что впоследствии стали называть ангидридами кислот. Таким образом, соль представляет собою соединение кислотного и основного окислов, например соль уксусной кислоты (в современной записи) С4Н Оз-МеО. Берцелиус постулировал, что числа атомов кислорода в бинарном основном окисле МеО и в кислоте должны быть кратными друг другу. Зная предварительно количество кислорода в окисле МеО, можно определить по данным элементного анализа число атомов кислорода в кислоте , а затем и число атомов углерода и водорода. Таким образом можно получить простейшие атомные отношения например, для уксусной кислоты , согласно Берцелиусу, оно будет 6Н -Ь 4С -Ь 30, для янтарной 4Н + 4С -f 30, лимонной Н -f С -Ь О, бензойной 30 -f 12Н + 15С и т. д. Отношения эти, правда, могут быть только кратны отношениям, отвечающим действительному составу, который нельзя было определить, не зная молекулярного веса. [c.19]

Проблема определения содержания замещенных бензола с кислотными и основными группами, особенно в водных растворах, имеет большое практическое значение, так как содержание последних (фенолов, аминов), как правило, лимитируется в сточных водах [1]. Кроме того, анилин, бензойные кислоты и фенолы часто встречаются в качестве примесей в реакционных смесях и готовых органических продуктах. [c.72]

Грунтовка ГФ-020 — суспензия железного сурика, цинковых белил и талька в алкидном лаке. В качестве пленкообразующего служит глифталевая смола средней жирности на основе льняного масла или тощая глифталевая смола, модифицированная бензойной кислотой. Кислотное число смолы не должно превышать 12 мг КОН/г, так как в противном случае цинковые белила, обладающие основными свойствами, могут вызвать загустевание грунтовки при хранении. [c.94]

Основные красители в форме гидрохлоридов или других водорастворимых солей осаждались таннином и рвотным камнем или природными силикатами (например, веронской землей), которые одновременно действовали как осаждающие агенты и как субстраты. В дальнейшем стали применять бензойную, фосфорную кислоты, а также комплексные кислоты типа фосфорновольфрамовой. Лаки получали также при взаимодействии кислотного и основного красителей. [c.278]

Из этого уравнения следует, что как фенол, так и пиридин (или фенольный или пиридиниевый ионы) необходимы для образования переходного состояния и действуют, по-видимому, одновременно в качестве кислоты и основания. Полагая, что если кислотная и основная группы скомбинированы в одной молекуле катализатора, то такой катализ должен быть более эффективным даже в разбавленном растворе, они нашли, что а-пиридон (а-окси-пиридин) и бензойная кислота являются эффективными катализаторами при низких концентрациях, несмотря на то что катализирующие группы этих молекул являются существенно более слабыми кислотами и основаниями, чем фенол и пиридин. Было найдено, что 0,05 М раствор а-пиридона обеспечивает в 50 раз более высокую скорость мутаротации, чем эквивалентные концентрации фенола и пиридина в более разбавленных растворах разница в скоростях еще больше. Механизм этого катализа представлен схемой [c.164]

В данном сообщении рассматривается дифференцирующее действие амфипротных растворителей в отношении производных бензойной кислоты как наиболее изученного класса соедивений. Поскольку амфипротные растворители, как правило, характеризуются меньшими и кислотными и основными свойствами по сравнению с соответствующими свойствами воды, то следует ожидать, что [c.491]

Кислотно-основные реакции с потенциометрической индикацией точки эквивалентности часто используют при титровании в среде органических растворителей. При этом открываются дополнительные возможности анализа и исследования протолитов, титрование которых в водной среде невозможно. Значение Ка для салициловой и бензойной кислот равно соответственно 1,1-10 и 6,2-10- и поэтому в водных растворах не представляется возможным дифференцированно титровать эти кислоты. Применение амфипротного растворителя позволяет расширить диапазон значения рК . [c.135]

Реакция осаждения протона. К небольшому количеству (несколько капель) разбавленной НС1 добавляют 1,5%-ный раствор бензоата калия до выпадения белого осадка труднорастворимой бензойной кислоты. Эта реакция может рассматриваться также как реакция кислотно-основного взаимодействия [c.469]

Потенциалы ионизации (первые) молекул и атомов в B. . уменьшаются на величину энергии возбуждения, а сродство к электрону возрастает на ту же величину, поскольку при ионизации или присоединении электрона образуются ионы в основном электронном состоянии. Т. обр., при возбуждении возрастают как электронодонорные, так и электроноакцепторные св-ва. Характер изменения кислотно-основных св-в при возбуждении зависит от соотношения энергий возбуждения к-ты и сопряженного основания, поскольку при р-циях переноса протона электронное возбуждение в большинстве случаев сохраняется. Так, для фенола величина рК уменьшается от 10,0 до 4,1 при возбуждении в нижнее синглетное состояние и до 8,5 при возбуждении в триплетное состояние, а для бензойной к-ты рК возрастает с 4,2 до 9,5 при возбуждении в синглетное состояние. Энергии диссоциации связей также изменяются. Поскольку в В с. электрон оказывается на разрыхляющей орбитали, энергии связей обычно уменьшаются и даже могут стано- [c.409]

В качестве стандарта при определении АЕ п) кислот обычно используют бензойную кислоту, а при определении А (1/2) оснований - дифенилгуанидин. Различие потенциалов полунейтрализации в 200 - 300 мВ в большинстве случаев оказывается достаточным для осуществления избирательного титрования. При определении Е(]/2) существенную роль играют сила растворенных кислот и оснований, а также природа растворителя и растворенного вещества. Нельзя ожидать больших изменений Е п) в тех растворителях, которые не обладают ни большой кислотностью, ни большой основностью по сравнению с инертными или дифференцирующими растворителями. [c.247]

Вторая группа ядовитых и сильнодействующих веществ более многочисленна. Она включает органические вещества различной химической природы, изолируемые 96° подкисленным этиловым спиртом или подкисленной водой. Эти вещества н е й-трального (антифебрин, фенацетин и др.), кислотного (пикриновая, бензойная, салициловая кислоты,производные барбитуровой кислоты) и основного (алкалоиды, синтетические лекарственные вещества) характера. [c.63]

Исследование кислотно-основных свойств диметилсульфоксида показало, что этот растворитель подобен воде [102, 103]. Хлорная, хлористоводородная и серная кислоты в его среде полностью диссоциированы. Порядок диссоциации других кислот иной, чем в воде. Так, пикриновая кислота сильнее диссоциирует в диметил-сульфоксиде, чем в воде, в то время как сила уксусной, бензойной и салициловой кислот значительно снижается (р)(а=И,4 10 6,9 соответственно). [c.30]

Удельная поверхность, м /г Фазовый состав Кислотность по Н бутил-амину, мг-экв/г Основность по бензойной кислоте, мг-экв/г [c.94]

Большая часть данных о стерических затруднениях для сольватации относится к кислотно-основным равновесиям. Малые размеры атомов водорода и тот факт, что возрастание объема вблизи функциональной группы всегда дестабилизирует ее заряженную форму (независимо от того, является ли эта группа основной или кислотной), обеспечивают отсутствие заметного влияния стерических факторов, связанных с присоединением Н+ [349]. Эффекты орто- заместите лей в пиридинах, фенолах и анилинах существенны и выявляются сравнительно легко. В бензойных кислотах эти эффекты осложнены стери-ческими затруднениями для резонансной стабилизации карбоксильной [c.375]

На кислотность и основность органических соединений сильное влияние могут оказывать заместители (разд. Г,7), Для соединений ароматического ряда влияние заместителей иа кислотность может быть выражено количественно при помощи уравнения Гаммс-та. На основании данных табл. 18 обсудите влияние различных заместителей на силу бензойных кислот [c.191]

Эмпирически установлено, что полярные заместители по своему влиянию на кислотность и основность располагаются в том же порядке, что и по влиянию на реакционную способность органических соединений. Для реакций жта- и пара-3амещенных производных бензольного ряда подобную корреляцию можно описать количественно. Логарифмы скоростей реакций замещенных бензолов находятся в линейной зависимости от логарифмов констант диссоциации /Со (или —pi o) замещенных бензойных кислот (рис. 105) [c.214]

Возможности кондуктометрического титрования сильным основанием индивидуальных цвиттер-ионов, имеющих р/Сб > 4, подтверждены многочисленными примерами титрования — глицина, а-аланина, валина, норвалина, лейцина, норлейцина, серина, аспарагина, метионина, триптофана, р-фенил-а-аланина, р-фенил-р-аланина и др. Кондуктометрическое титрование этих амфолитов сильной кислотой невозможно, так как значение рКа кислотных групп <4. Описано кондуктометрическое титрование п-аминофенолов как сильными основаниями, так и сильными кислотами. Значения р/Са и р/Сь кислотных И ОСНОВНЫХ групп этих амфолитов удовлетворяют критериям, приведенным в приложениях 21,22. Исследованы условия титрования щелочью амфолитов, имеющих в растворах обе изоэлектрические формы м- и п-бензойной и никотиновой кислот. При взаимодействии этих амфолитов со щелочью параллельно протекают две реакции — нейтрализация кислотных групп в незаряженных молекулах и вытеснение основных групп в цвиттер-ионах. Кондуктометрическое определение этих соединений возможно, так как значения р/Са незаряженных молекул значительно С 10, а р/(ь цвиттер-ионов >4. Кривые титрования имеют резкие изломы, соответствующие точкам эквивалентности. Изучены также условия титрования амфолитов, имеющих две кислотные и одну основную группу или, наоборот, одну кислотную и две основные группы. [c.178]

В уксусной кислоте в зависимости от природы катиона и аниона соли проявляют кислотный или основной характер кислотность или основность раствора определяется солеобразующими катионами или аниоиами. Ацетаты ртути(11), л1еди(И) и кадмия(И) в уксусной кислоте нейтральны. Ацетаты щелочных и щелочноземельных металлов обладают основным характером. Органические кислоты, константы диссоциации которых (в воде) 10 или меньше, при растворении в уксуспой кислоте обычно являются нейтральными. Соли таких кислот, как уксусная, винная, лимонная, глюконовая, яблочная, малеиновая, фумаровая, бензойная, салициловая, а также производные барбитуровой кислоты и т. д. можно титровать хлорной кислотой шодобно ацетатам. [c.282]

Связь между кислотностью и основностью компонентов водородной связи и характером образованной связи становится ясной при рассмотрении ряда водородных связей между замещенными пиридииами и бензойными кислотами в твердом состоянии и в ацетонитрильном растворе [51]. В инфракрасных спектрах комплексов со слабыми кислотами присутствует полоса поглощения карбоксильной группы с ростом кислотности карбоновой кислоты происходит скачкообразный переход к спектру карбоксилат-иона, нри этом вид потенциальной кривой системы изменяется, так что более устойчивым становится расположение протона в потенциальной яме, соответствующей структуре ниридиний — карбоксилат [уравнение (10)] [c.269]

При переходе от одного протрлита к другому в пределах одного класса соединений -(/2 (рЛ д сс) нейна. Эта зависимость позволяет судить о дифференцирующем действии растворителей. Чем круче прямая, тем более высоким дифференцирующим действием обладает растворитель. По сравнению с рК величина -1/2 более полно отражает специфику кислотно-основного равновесия в неводной среде. Приведенные ниже данные иллюстрируют изменение /2 трех ортозамещенных бензойной кислоты относительно , 2 бензойной кислоты. Значения рЛ д ны для водных растворов соответствующих кислот [c.92]

Довольно часто допускают полифункциональный катализ оксианио-нами фосфатом, бикарбонатом или свободными карбоновыми кислотами. Предположение о полифункциональности основано, как правило, на том, что эти соединения обладают каталитической активностью значительно большей, чем сравнимые с ними по кислотно-основным свойствам, но заведомо монофункциональные соединения. Например, мутаротация тетраметилглюкозы в бензоле (531 катализируется три-хлоруксусной кислотой (р/Са = 0,7) в 540 раз эффективней, чем пикриновой (р/Са = 0.8) и даже гораздо более слабая бензойная кислота (р/Са = 4,2) в 76 раз эффективнее пикриновой. Это можно объяснить механизмом с одновременным участием карбонильной и гидроксильной групп [c.100]

В сравнимых условиях бензойная кислота дает понижение температуры замерзания, лишь вдвое превышающее предсказанное значение, что указывает на обычную кислотно-основную реакцию. Далее, при выливании в воду сернокислого раствора метил-мезитоата образуется мезитойная кислота, тогда как аналогичный раствор метилбензоата при этом не дает бензойной кислоты [436]. Механизм Аде встречается также и при гидролизе ацетатов фенолов или первичных спиртов в концентрированной (>90%) серной кислоте (при использовании разбавленной кислоты механизм обычный — Алс2) [437]. [c.113]

Что касается титрования кислот, то оно имеет некоторые ограничения потому, что сильно основные титранты невозможно приготовить из-за нестабильности растворителя в присутствии сильных оснований. Форман и Хьюм применили 1,3-дифенилгуанидин для титрования некоторых органических кислот, в основном бензойной кислоты и ее замещенных (р-толуиловая кислота слишком слаба п при ее титровании не обнаруживается соответствующей конечной точки титрования). Хотя уксусная кислота также слишком слаба для получения приемлемой энтальпограммы, однако ее кислотность можно повысить хлорированием, которое позволяет получить достаточно сильную кислоту, удовлетворительно определяемую этим методом. [c.103]

Наибольшее распространение получил метод титрования. Титрование проводят в певодном растворителе, выбор которого определяется кислотно-основными свойствами и растворимостью в нем полимера. Обычно используют растворители, обладаюш,ие нейтральными или слабоосновпыми свойствами бензол, хлороформ, четыреххлористый углерод, ацетон, спирты и др. Титрование нроизводят 0,02—0,1Л спиртовыми растворами гидроокиси калия или алкоголятов ш,ел очных металлов, нормальность которых устанавливают и периодически проверяют по янтарной или бензойной кислоте. [c.112]

Зависимость силы кислоты от диэлектрической постоянной растворителя. Выше было показано (стр. 164), что теория протолитического кислотно-основного равновесия предвидит линейную зависимость между 1пЛ лв и / Ее впервые подтвердил Уинн-Джонс сопоставивший опытные данные относительно констант ионизации кислот в воде, метиловом и этиловом спиртах. При этом он считал бензойную кислоту стандартной. [c.175]

Вопросом о влиянии диэлектрической постоянной растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе много занимался Кильпат-рик 5-8б Он нашел что отношение констант ионизации 25 производных бензойной кислоты к константе ионизации бензойной кислоты в воде этиленгликоле, метиловом и этиловом спиртах с значительной точностью выражается уравнением (82) [c.175]

Метод анализа неорганических и органических солей имеет боль-шое практическое значение. Определение многих индивидуальных солей неорганических кислот и оснований не представляет особых трудностей, так как для них известны весовые и некоторые объемные методы анализа водных растворов. Однако прямое кислотно-основное титрование большинства солей в водных растворах в ряде случаев невозможно. Что же касается определения солей органических кислот, то для них вообще нет быстрых и удобных методов анализа. Известные методы, которые применяют для анализа этих оолей, основанные на предварительной дистилляции кислоты, выделяющейся при действии на анализируемые соли серной ИЛ1И фосфорной кислот и последующей абсорбции ее избытком щелочи, относятся к довольно трудоемким химико-аналитическим операциям. При определении оолей нелетучих кислот, как, например, солей бензойной кислоты и других, метод дистилляции еще более осложняется н бывает необходима экстракция выделившихся кислот эфиром или другие операции. Кроме того, эти методы при всей их сложности недостаточно точные. [c.141]

Данные табл. 7 показывают, что во всех случаях наблюдается ход кислотности, ожидаемый согласно табл. 6. Все же кислотность кажется слишком низкой у акриловой и бензойной кислот о сравнении с сильной тетроловой кислотой. В случае акриловой и бензойной кислот имеет место эффект (мезомерный эффект), действующий в направлении, противоположном индуктивному эффекту, а именно смещающий я-электроны в направлении к карбоксильной группе, в результате чего основность аниона кислоты усиливается. Мезомерный эффект полностью проявляется только тогда, когда атомы кислорода находятся в плоскости двойной связи он равен нулю, если атомы кислорода лежат в перпендикулярной плоскости. В тетроловой кислоте, обладающей заметно более высокой кислотностью, чем две другие ненасыщенные кислоты, одна из я-элек-тронных пар тройной связи может участвовать в мезомерном эффекте и препятствовать диссоциации другая, перпендикулярная первой электронная пара в мезомерном эффекте соверщенно не участвует и поэтому может полностью проявить свойственный двойной связи индуктивный эффект. [c.55]

Структура и физические свойства. По физич. и ряду химич. свойств А. резко отличаются от соответствующих к-т и оснований. Они лучше растворимы в воде, чем в органич. растворителях хорошо кристаллизуются имеют высокую плотность и исключительно высокие темп-ры плавления (часто разложения). Эти свойства указывают на взаимную ионизацию аминных и кислотных групп, в результате к-рой А., в отличие от амино-фенолов, находятся, как правило, во внутрисолевой (цвиттерионной) форме. Взаимное влияние аминогруппы и кислотной группы в цвиттерионе особенно ярко проявляется в случае а-аминокислот, где обе группы находятся в непосредственной близости, и в случае о- и п-аминобензойных к-т, где их взаимодействие передается через систему сопряженных связей. Электроноакцепторные свойства группы —КНз приводят к резкому усилению кислотности карбоксильных групп. Аминогруппа подвергается воздействию со стороны электроноакцепторной карбонильной группы и электронодонор-ного отрицательно заряженного атома кислорода. В результате взаимного гашения этих влияний основность аминогрупп аминоуксусной кислоты и га-амино-бензойной кислоты мало отличается от основности соответственно этиламина и анилина. Вследствие этого аминогруппа А. ионизирована в несколько меньшей [c.53]

Через год Б. Гриль и Г. Шнок [319] довольно подробно рассмотрели влияния природы дикарбоновых кислот и некоторых спиртов на скорость переэтерификации линейных алифатических и ароматических эфиров с этиленгликолем при 185° С (рис. 23). На основании полученных результатов авторы наглядно показали, что скорость переэтерификации в сильной степени зависит от вида использованного эфира . Здесь речь идет о кислотной составляющей полиэфира. Картина станет еще более впечатляющей, если учесть, что при диметиловом эфире фталевой кислоты следует взять четырехкратный избыток катализатора, чтобы достичь необходимой скорости реакции [319, стр. 411]. Более чем на порядок увеличивается количество катализатора для реакции бензойной кислоты (90-10 РЬО). При реакции же спиртов различного строения и основности с полиэфиром различия в скоростях хотя и есть, но не столь значительны, как в случае кислот (рис. 24). [c.131]