Реакции влияние Теплот

При повышении температуры системы, в которой возможна химическая реакция (системе, находящейся в равновесии, сообщается теплота), согласно принципу Ле Шателье — Брауна усиливается процесс, сопровождающийся поглощением теплоты, т. е. равновесие смещается в сторону эндотермической реакции. Влияние температуры будет сказываться на константе равновесия химической реакции тем сильнее, чем больше по абсолютной величине тепловой эффект. Поэтому при протекании двух параллельных реакций, например [c.256]

В состав ФПК входят, помимо основной органической составляющей, фотоинициатор и ингибитор. Фотоинициатор служит сенсибилизатором, который под действием УФ излучения приобретает избыточную энергию, возбуждается и обеспечивает образование свободных радикалов, необходимых для развития цепной химической реакции в основной органической составляющей. Ингибитор необходим для предотвращения спонтанных реакций, инициированных теплотой при хранении в период между введением фотоинициатора и непосредственным использованием, и для регулирования скорости фотолиза. Механизм действия ингибитора сводится к отдаче атома водорода его молекулой для насыщения свободной валентности активного радикала. Благодаря значительной вязкости ФПК обрыв органических цепей в результате взаимодействия радикалов протекает медленно. Это позволяет ингибитору оказать сдерживающее влияние [98]. [c.186]

Изменение температуры в системе может происходить не только в результате выделения теплоты изучаемой реакции. Кроме теплообмена с окружающей средой, который можно предупредить соответствующим термостатированием системы, имеются и другие физические и химические внутрисистемные факторы, приводящие к конечным температурным изменениям. Эти факторы необходимо рассмотреть для выяснения способов их устранения с целью получения наилучшей индикации конечной точки реакции. Если теплота реакции очень мала, то может потребоваться применение какого-либо компенсирующего приспособления для исключения влияния сопутствующих тепловых эффектов. [c.41]

Одной из наиболее часто исследуемых реакций является крекинг кумола, хотя кинетические данные довольно противоречивы. Так, Ричардсон [85] установил, что над Н-фожазитом при 225°С эта реакция имеет нулевой порядок, что в результате обусловлено медленным расщеплением молекул на полностью насыщенных активных центрах. Согласно данным Романовского и сотр. [207], при более высоких температурах реакция над HY и aY имеет первый порядок. В литературе приводится много экспериментально найденных значений Еа [14], некоторые из них даны в табл. 8-3. В работе [211] говорится о сложности интерпретации этих значений из-за неопределенности оценки роли химической реакции, сорбции и диффузии. В этом отношении интересна работа [209] (2-я строка в табл. 8-3), авторы которой попытались вычислить энергию активации химической реакции по теплоте адсорбции кумола. Хотя изменения Еа, показанные в таблице, в основном можно объяснить разницей состава и структурными особенностями цеолитов, вполне возможно, что некоторые значения Еа несколько искажаются из-за эффектов дезактивации катализаторов в реакторах непрерывного действия или хроматографических эффектов в импульсных реакторах, влияние которых оценить пока не удается. Остановимся на некоторых выводах [c.59]

Устойчивость комплекса определяется величиной константы равновесия его образования. Иа языке термодинамики константа равновесия реакции является мерой выделившейся в реакции теплоты и изменения энтропии при реакции. Большее количество выделившейся теплоты приводит к образованию более устойчивых продуктов реакции. Энтропия системы является мерой беспорядка больший беспорядок относительно исходных веществ, обусловленный образованием продуктов реакции, приводит к увеличению энтропии при реакции и к большей устойчивости конечных продуктов. Табл. 10 суммирует влияние теплоты реакции и изменение энтропии па устойчивость [c.134]

Разложение бертолетовой соли, представляя реакцию, выделяющую теплоту, по этой именно причине легко поддается контактному действию перекиси марганца и т. п. подмесей, так как столь слабые влияния, как контактные, могут становиться очевидными либо в тех случаях (напр., гремучий газ, Н 0 и т. п.), когда реакция сопровождается выделением тепла, либо тогда (напр., Н J и т. п.), когда поглощается или выделяется мало тепла. В этих случаях существующее равновесие, очевидно, не очень стойко, и [c.608]

Колонка работает в изотермических условиях. Влияние теплот сорбции и реакции пренебрежимо мало. [c.357]

В дифференциальных установках измеряется разность температур между двумя сосудами, один из которых содержит анализируемый раствор, а другой — раствор сравнения, и в оба сосуда с одинаковой скоростью поступает титрант. Такая схема позволяет автоматически исключить влияние теплоты разбавления титранта, тепловыделения при перемешивании раствора, эффект Джоуля при прохождении тока через термистор и другие эффекты, затрудняющие измерение теплоты собственно реакции титрования. [c.294]

В ряде случаев контроль и поддержание необходимых температурных режимов процесса изготовления ИП связаны со значительными трудностями. Дело в том, что наряду с легко регулируемыми внешними тепловыми воздействиями, определяемыми точностью и быстродействием работы отдельных узлов оборудования, в частности нагревательных и охлаждающих элементов, внутри композиции в ряде случаев возникают значительные эндо- и экзотермические эффекты, определяемые спецификой химических реакций и физических процессов, происходящих в реакционной смеси. Эндотермические эффекты обусловлены, в первую очередь, присутствием ФГО или ХГО газовыделение требует значительного количества тепла для испарения или термического разложения газообразователей. Экзотермические эффекты всегда возникают в процессе реакций отверждения композиций на основе реакционноспособных олигомеров и при охлаждении пеноматериалов на основе кристаллизующихся полимеров (теплота кристаллизации). Подчеркнем, что при получении именно ИП влияние теплоты экзотермического процесса кристаллизации оказывает значительно большее влияние на качество и свойства изделий, чем при получении обычных пенопластов. В самом деле, как было показано ранее, режим охлаждения вспененного ИП оказывает решающее влияние и на качество поверхностной корки, и на морфологию сердцевины и переходного слоя. [c.64]

Задача 14. Влияние давления на теплоту реакции. Вычислить теплоту реакции [c.338]

Однотипные реакции. Влияние изменения температуры на параметры однотипных реакций можно рассчитывать на основе допущения о постоянстве разностей их в некотором интервале температур. В табл. VII, 6 приведены теплоты образования фурана и тиофена [считая на S2 (г)] и разности (кн) между ними. В интервале температур от 298 до 1000° К Ян изменяется на 0,91 ккал моль. [c.286]

Влияние температуры на теплоту реакции. Все теплоты химической реакции, даваемые в обычных сводках, являются стандартными теплотами, относящимися к температурам, близким к комнатной температуре,— для современных определений обычно к 25°С. Во многих случаях возникает необходимость пользоваться теплотой при какой-нибудь другой температуре это легко осуществить путем вычисления по данным о теплоемкости. Метод вычисления возвращает нас к основной зависимости [c.475]

Для объяснения стехиометрической аномалии, наблюдаемой в ходе наших подробных исследований, относящихся к установлению механизма и кинетики элементарной реакции ингибирования, необходимо было предположить, что образующийся в реакции промежуточный радикал еще до потери освободившейся теплоты реакции (горячий радикал) может вступить в дальнейшую реакцию с мономером. Этот принцип может быть распространен на реакцию роста цепи, а далее и на другие реакции. С помощью этой гипотезы можно рассмотреть вышеупомянутые невыясненные, а иногда и противоречивые вопросы. Вопросы об уже давно обсуждаемом влиянии теплоты реакции, согласно этим новым представлениям, могут оказаться интересными не только с точки зрения реакций полимеризации. Изложение этих принципов является целью настоящей работы. [c.15]

Здесь мы имеем дело не с электронным, а с колебательным возбуждением. Для объяснения активирующего влияния теплоты реакции мы не прини- [c.137]

Исходя из предположения об определяющем влиянии теплоты реакции и теплоемкости продуктов реакции, а также постоянства температуры пламени для предельных смесей, можно предложить удобный метод расчета пределов взрывчатого разложения смесей эндотермических соединений с инертными разбавителями. [c.168]

Для интерпретации полярных влияний заместителей, стерических и резонансных эффектов, роли деформаций и родственных эффектов необходимо знать влияние этих факторов на потенциальные энергии реагирующих веществ, различных возможных переходных состояний и продуктов реакции. Первая трудность заключается в том, что экспериментально определяемая теплота реакции или теплота активации не является прямой мерой искомой потенциальной энергии, поскольку она содержит члены, включающие функции распределения и будет существенно отличаться от потенциальной энергии при любой температуре выше абсолютного нуля, при которой существенны колебательная и вращательная энергии. Фактически измеренные значения АН и АН — не лучшая, а может быть, даже и худшая, мера искомых разностей потенциальной энергии по сравнению с АР и АР= , которые непосредственно экспериментально определяются из константы равновесия или константы скорости [61]. [c.246]

Рис. 12. Поперечное сечение поверх- Рис. 13. Влияние теплоты реакции на ности потенциальной энергии при постояв- поверхности (поперечное сечение), подобном значении Го с, равном нормальному ные поверхностям, изображенным на межъядерному расстоянию. рис. 12.

Влияние теплоты реакции на энергию активации показано на рис. 13. В реакции типа [c.42]

Двойная связь, следовательно, приобретает отрицательный заряд, что способствует реакции с протонными кислотами и акцепторами электронов (галогенидами Фриделя — Крафтса, кислотами Льюиса [8]). Можно ожидать, что такие отрицательные двойные связи не будут реагировать с донорами электронов, к которым относятся также свободные радикалы и анионные инициаторы отсюда следует отсутствие какого-либо влияния теплоты или металлического натрия. Последующие опыты показали, что классический радикальный инициатор — перекись бензоила — не оказывает влияния на винил-н-бутиловый эфир [9]. При переходе от алкила к арилу эффекты изменяются от —Е до -тЕ, в результате чего мономер становится более восприимчивым к анионам и свободным радикалам. [c.322]

Известные предположения о наиболее вероятном механизме выделения водорода на разных металлах можно высказать на основании общих положений электрохимической кинетики в применении к данной электродной реакции. Так, было предположено, что при увеличении теплоты адсорбции водородных атомов на катодном металле вероятность замедленного разряда падает, а замедленной рекомбинации растет. Это связано с различным влиянием изменения теплоты адсорбции водородных атомов на скорость разряда и на скорость рекомбинации. Как следует из потенциальных кривых (рис. 19.5), энергия активации разряда уменьшается с ростом теплоты адсорбции. Энергия активации процесса рекомбинации, напротив, увеличивается с упрочнением связи между металлом и поверхностными атомами водорода, количественной характеристикой которой является теплота адсорбции. В то же время увеличение [c.411]

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

В нешироких интервалах умеренных температур, в которых обычно производятся кинетические измерения, энергия актива-Ш1И, по-видимому, не зависит от температуры. Это можно объяснить тем, что энергия активации представляет собой теплоту образования промежуточного соединения, а разница в физических теплотах продуктов реакции и исходных веществ с изменением температуры изменяется незначительно. Однако в ряде случаев такое влияние температуры было обнаружено. Так, например, тщательное повторное изучение экспериментальных результатов, на анализе которых Аррениус основывал свою теорию, и данные более поздних исследований позволили установить некоторую зависимость от Г [c.35]

Влияние поверхности. Для физической адсорбции имеет значение лишь величина поверхности, но химическая адсорбция— весьма специфичный процесс. Так, например, водород хемосорби-руется не окисью алюминия, а никелем, и кислород не окисью магния, а углеродом. Такое поведение согласуется с предположением, что хемосорбция сходна в общем с химической реакцией. На хемосорбцию оказывают влияние физическое состояние поверхности и ее химический состав. Неоднородность поверхности катализаторов доказывается, например, тем, что теплота процесса постепенно снижается по мере протекания хемосорбции. Поверхность состоит из атомов различной степени насыщенности. Атомы у краев кристаллов, трещин и выступов, вероятно, менее насыщены и, следовательно, более активны. [c.206]

Особенность процесса риформирования, как было показано выше, состоит в том, что основные реакции риформинга сопровождаются значительным увеличением объемов и протекают, как правило, с интенсивным поглощением тепла. Так, при реакции дегидрогенизации нафтенов объем продуктов реакции увеличивается в четыре раза (выделяются три моля водорода) и поглощается теплоты 221 Дж/моль, при реакции дегидроциклизации парафинов объем возрастает в пять раз и поглощается 260 кДж/моль (см. 2.2). Указанные особенности оказывают существенное влияние на конструктивное оформление и их необходимо учитывать при выборе технологических параметров процесса. [c.13]

В табл. 13 приведены данные о влиянии соотношения олефин парафин в продуктах крекинга по полученному уравнению, т. е, величины Го/Уп, на теплоту реакции д. В расчетах использованы данные о теплотах образования индивидуальных веществ продукты уплотнения представляют собой полициклические ароматические углеводороды для них теплоту образования, отнесенную к одному молю атомов углерода, можно считать постоянной, составляющей л 10 кДж/моль. [c.111]

Л , hQ — слагаемые, входящие в сумму, характеризуемую уравнениями (1,35) и (1,37), и отражающие влияние положительного и отрицательного ионов и растворенного газа соответственно, л моль Н — высота насадки или барботажной колонны, см На, Нц — теплоты абсорбции и реакции, кал моль [c.12]

Влияние давления на теплоту реакции з. При определении стандартной теплоты реакции были приняты стандартные условия давление 1 атм, температура 25°С. [c.28]

КобаясиТ., СайтоХ., Кагаку когаку, 29, 512 (1965). Влияние теплоты реакции на абсорбцию газа, сопровождаемую химической реакцией. [c.277]

Настоящая монография состоит из двух частей. Первая часть посвящена физико-химическим основам процесса сернокислотного алкилироваиия механитму реакции алкилироваиия, термодинамическим условиям ее протекания, теплоте реакции, влиянию важнейших факторов (свойств сырья, кислоты и образующейся эмульсии, состава реакционной смеси и др.), определяющих ее интенсивность и качество получаемых продуктов. Во второй части излагаются технологические и конструктивные особенности промышленных установок сернокислотного алкилироваиия, описаны различные схемы, конструкции реакторных устройств,. методы их расчета, пути улучшения работы действующих установок и т. д. [c.6]

Первоначально применявшиеся конструкции реакторов алкилирования представляли собой пустотелые аппараты колонного типа (рис. 2), заполненные слоем СФК (ёгранул = 0,1-1,25 мм). Данный тип конструкции реактора не учитывал рассмотренную выше возможность саморазогрева реакционной системы под влиянием теплоты экзотермической реакции, и позднее, в целях усовершенствования, для отвода теплоты в среднюю часть колонного реактора установили внутренний змеевик (рис. 3), который несколько уменьшил нежелательный перегрев СФК. [c.17]

Химическое инициирование осуществляется введением в среду мономера низкомолекулярных нестойких веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы под влиянием теплоты или света. Наиболее распространенными инициаторами радикальной полимеризации являются перекиси и гидроперекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси трет-бу-тила и изопропил-бензола и др.), азо- и ди азосоединения (динитрил азобисизомаспяной кислоты, диазоаминобензол и др.), персульфаты калия и аммония. Ниже представлены реакции распада некоторых инициаторов. [c.42]

Дифференциальная схема Дитерманала позволяет устранить мешающее действие теплообмена анализируемого раствора с окружающей средой, устранить влияние эффектов перемешивания и джоуль-эффекта термистора, а также дает возможность исключить влияние теплоты разбавления раствора реагента путем одновременного проведения реакции в растворе пробы и в растворе сравнения. [c.140]

Добавка посторонней сильной к-ты к солям слабых к-т и добавка сильного ос1ювания к солям слабых оснований также усиливает Г. Введение в раствор избыточных продуктов Г. уменьшает степень Г. в соответствии с законом действующих масс. Влияние темп-ры на Г. солей определяется в соответствии с соотношениями (2), (4), (7) зависимостью от темп-ры Кв, Кд и Кддд. В области высоких темп-р наблюдается сильное возрастание К и а с ростом темп-ры для многих солей. Г, — эндотермич. реакция. Величины теплот Г., как правило, меньше 20 ккал/г-экв. [c.460]

Как известно, всякий процесс в системе, протекающий с конечной скоростью, приводит к возмущению максвелловской функции распределения. В частности, возмущение максвелловской функции распределения может происходить за счет неупругих соударений молекул, в результате которых происходит перераспределение массы и внутренней энергии сталкивающихся частиц. В обычных условиях, когда температура смеси Т невысока или достаточно велика энергия активации Е (так что параметр Е=Е кТ 1), число неупругих столкновений молекул много меньше числа упругих соударений. Большинство опубликованных работ посвящено рассмотрению именно этого случая. Первые работы этого направления были выполнены Пригожиным и его сотрудниками [1, 2]. Было установлено, что в общем решении линеаризованного уравнения Больцмана первого приближения появляется дополнительный скалярный член, а решение соответствующего интегрального уравнения оказалось удобным представить (исходя из конкретного вида дополнительных условий) в виде ряда типа Фурье по полиномам Сонина с индексом Авторами упомянутых работ было рассмотрено изменение скорости реакции инициирования типа АЧ-А продукты реакции по сравнению со скоростью этой реакции полученной в предположении максвелловского распределения реагирующих компонент. Считалось, что реакция только начинается, так что концентрацией продуктов реакции можно пренебречь. Таким образом, смесь газов фактически была однокомпонентной, причем имелся сток частиц. Уменьшение скорости реакции, полученное Пригожиным, составляет К= 0Л7 (Е=5), если кинетическая энергия относительного движения молекул больше энергии активации. В работе [21 была сделана попытка получить оценку влияния теплоты реакции на ее скорость. При больших значйниях параметра Е разложение по полиномам Сонина сходится несколько медленнее, чем при умеренных значениях Е (см. стр. 110). [c.88]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]