Торможение необратимое

В действительности, однако, торможение — необратимый процесс, и поэтому газ достигает только температуры Г <7о. Мерою необратимости служит коэффициент восстановления [c.327]

Е -f- I El и ингибиторы, реагирующие с ферментом необратимо (см. Торможение необратимое) Е+1 -Е1. [c.129]

Ингибиторы тормозят действие ферментов. Механизм ингибирующего действия разнообразен, но в большинстве сводится к двум типам торможения необратимому и обратимому. При необратимом торможении ингибитор, обладающий структурным сходством (изостерией) с субстратом, соединяется с ферментом, подменяя собой субстрат. Наиболее ярким примером такого типа торможения является угнетение действия холинэстеразы при помощи диизопропилфторфосфата, который структурно весьма близок к ацетилхолину [c.112]

Основные уравнения. Чтобы понять основные закономерности диффузионного торможения каталитических реакций, начнем с простейшего случая — необратимой изотермической реакции первого порядка [17, 18]. Пусть эта реакция протекает на частице катализатора, имеющей форму пластины толщиной 21, торцы которой открыты для подачи реагента, а боковые грани запечатаны . Если такое зерно однородно, то концентрация реагирующего вещества С будет изменяться только в одном направлении — вдоль оси X, перпендикулярной к торцам пластины. В согласии со сказанным в разделе 1П.1,,будем рассматривать пористый катализатор как гомогенную среду, а перенос вещества в порах характеризовать эффективным коэффициентом диффузии D. Тогда стационарное распределение концентрации реагента по толщине пористой пластины будет описываться одномерным диффузионным уравнением [c.106]

Для быстрой необратимой реакции в порах частицы при отсутствии торможения внешней массопередачей ф > 1, К = оо, [c.175]

При протекании необратимого процесса происходят торможения, которые проявляются через электрическое сопротивление, поляризацию прохождение побочных и вторичных реакций и некоторые другие такого же рода торможения, на преодоление которых рассеивается энергия. Примером необратимой электрохимической системы может служить система [c.143]

Частным случаем рассмотренного внезапного расширения канала является выход потока из трубопровода в большой резервуар Полное торможение потока, которое происходит в результате турбулентного перемешивания его частиц с окружающей неподвижной жидкостью в резервуаре, приводит к необратимому переходу всей кинетической энергии потока в тепло. [c.141]

Необратимая потеря давления выразится при этом разностью полных давлений (давлений торможения) [c.262]

Алгебраический метод расчета исходит из материального баланса, составляемого для каждой ступени каскада. Для необратимой реакции первого порядка и отсутствия диффузионных торможений уравнение материального баланса первой ступени каскада будет [c.90]

Таким образом, результаты исследования показывают, что взаимодействие стеариновой кислоты с СаО можно осуществить в течение 8-10 мин интенсивного перемешивания. Причем реакция протекает до полного превращения реагентов и ее можно рассматривать как необратимую. Путем интенсификации процесса не удается снять диффузионное торможение реагентов, поэтому лимитирующей стадией является диффузия, и математическое описание такого процесса необходимо осуществлять с учетом молекулярной диффузии и вязкости реакционной массы. [c.12]

Для увеличения степени разделения в хроматермографии необходимо, чтобы движение лучше адсорбирующегося вещества происходило при более низкой температуре, чем движение хуже адсорбирующегося. Тогда первый будет двигаться медленнее второго. Решение этого вопроса возможно, если температурное поле будет иметь градиент температуры со знаком, противоположным направлению потока газа-носителя. При этом различают два возможных варианта направление движения печи с обратным градиентом совпадает с направлением потока или оно противоположно направлению потока. В первом варианте на компоненты разделяемой смеси будет надвигаться поле с понижающейся температурой и движение компонентов будет тормозиться. Этот метод получил название метода адсорбционного торможения. Однако вследствие того, что метод требует специальных мер для преодоления возможности необратимой адсорбции, он не получил своего развития. [c.156]

Типы ингибирования. Различают обратимое и необратимое ингибирование. Если ингибитор вызывает стойкие изменения пространственной третичной структуры молекулы фермента или модификацию функциональных групп фермента, то такой тип ингибирования называется необратимым. Чаще, однако, имеет место обратимое ингибирование, поддающееся количественному изучению на основе уравнения Михаэлиса-Ментен. Обратимое ингибирование в свою очередь разделяют на конкурентное и неконкурентное в зависимости от того, удается или не удается преодолеть торможение ферментативной реакции путем увеличения концентрации субстрата. [c.148]

При неконкурентном ингибировании ингибитор необратимо реагирует с иным (по сравнению с тем, который атакуется субстратом) активным центром фермента, и за счет этого понижает активность, фермента. Максимальная скорость реакции ниже, чем з отсутствие ингибитора значение К остается неизменным. Действие лекарственных препаратов, ядов и ряда боевых отравляющих веществ основано на торможении действия ферментов. [c.660]

Существуют вещества различной химической природы, способные тормозить протекание биохимических реакций, в которых фермент является катализатором II, 22]. Торможение может быть как обратимым, так и необратимым. Ингибиторы, соответственно, делят на обратимые и необратимые. При воздействии обратимых ингибиторов активность фермента можно восстановить путем удаления ингибитора, например, с использованием селективных мембран или диализа. При действии же необратимых ингибиторов активность фермента не восстанавливается. [c.205]

Токи при одновременном торможении и ускорении электрохимического процесса. Ускорение электрохимической реакции обусловлено изменением г[51-потенциала из-за адсорбции поверхностноактивных ионов, имеющих заряд, противоположный заряду деполяризатора, причем вследствие больших размеров адсорбирующихся ионов одновременно может происходить и торможение электродного процесса. Для тока, ограниченного только кинетикой электрохимической реакции, т. е. при потенциалах у основания необратимой полярографической волны, при условии что = О, справедливо уравнение (76) для А < 0 принимая во внимание равенство [48], это уравнение можно написать в форме [c.301]

Если сравнивать между собой отдельные растворители при постоянном процентном содержании в них воды (около 50%), то в случае первичных спиртов с увеличением длины их цепи наблюдается увеличение сдвига 1/3 необратимых волн деполяризаторов к отрицательным потенциалам, что, по всей вероятности, связано с усилением торможения электрохимической реакции. Было также отмечено, что константа скорости электрохимической реакции, измеряемая при постоянном потенциале, экспоненциально уменьшается с возрастанием концентрации этанола. [c.439]

Электрохимическая поляризация. Рассмотрим сначала процесс, единственной лимитирующей стадией которого является электрохимическая реакция на электроде. Такие процессы называются необратимыми, и в этом случае говорят об электрохимической поляризации. Причиной торможения электрохимической реакции является достаточно высокая энергия активации процесса переноса электрона. Последняя зависит от потенциала электрода. Константы скорости процессов разряда (й/) и ионизации (кь) в рассматриваемом случае будут достаточно лалы, а стадии доставки и отвода реагирующих веществ протекают без заметного торможения. [c.15]

Скорость окисления СО на серебре сильно зависит от условий его предварительной обработки (температуры прогрева, контакта с различными газами), а также от содержания в серебре примесей [170]. Например, на продажном порошке серебра (чистота 99,93%, поверхность 0,18 м 1г) не удалось получить воспроизводимых результатов [70] его активность менялась из-за медленного самопроизвольного удаления примесей. В то же время на серебре, полученном термическим разложением его карбоната, окисление СО проходило при 100° С с постоянной скоростью. Судя по кинетическим и изотопным данным [70, 32], кислород сорбируется на серебре сильно и необратимо, СО — слабо, а СО тормозит реакцию, конкурируя, очевидно, с СО за адсорбцию на ионах кислорода на поверхности. Торможение процесса парами воды [170] также, очевидно, связано с тем, что они вытесняют СО с поверхности. Наличие на поверхности серебра адсорбированного кислорода определяет его каталитическую активность в реакции окисления СО [70]. Именно поэтому, очевидно, серебро, очищенное в сверхвысоком вакууме, практически инертно [171]. Золото обладает очень низкой, но стабильной активностью в рассматриваемой реакции, причем ее скорость несколько увеличивается в присутствии водяных паров [184]. [c.235]

Фиг. 9. Необратимое торможение реакции графита бромом.

Предположим, что ингибитор может необратимо реагировать не только со свободным ферментом, но также и с фермент-субстратным комплексом (случай неконкурентного необратимого торможения или реакции ингибитора с одной из функциональных групп активного центра в ходе превращения комплекса Михаэлиса). [c.120]

Рис. 29. Зависимость от I для торможения активности холинэстеразы необратимым ингибитором (армином) при разных концентрациях ингибитора / —2,5-10- Ж 2— Ы0-7М 5 —0,6 10- i 0,6-10-7 Л1 5—0,4-10-7 Л1

Как упоминалось выше, различные виды растений относятся различно к анаэробной обработке. У высших растений продолжительная анаэробная инкубация обычно вызывает, помимо обратимого торможения, необратимое повреждение. С другой стороны, по Бриггсу [9], мох Mnium undulatum способен выдерживать 24 часа анаэробной инкубации без остаточного повреждения, но затем требует примерно 2-часового индукционного периода для возобновления фотосинтеза. Водоросли также выносливы к пребыванию в анаэробных условиях и могут выдерживать даже несколько дней анаэробиоза. У некоторых водорослей, например hlorella, единственным результатом продолжительной анаэробной инкубации является удлинение индукционного периода нормального фотосинтеза. У других [c.335]

Следует подчеркнуть, что, согласно уравнению энергии (24), в энергетически изолированном потоке идеального газа существует однозначная зависимость между температурой газа Т (теплосодержанием г) и скоростью течения и>. Повышение скорости Б таком потоке всегда сонро-вождается снижением температуры независимо от изменения других параметров газа. Если в двух сечениях энергетически изолированного потока одинакова скорость течения, то в них будет одинаковой и температура газа, какие бы процессы ни происходили в потоке между рассматриваемыми сечениями. При уменьшении скорости течения до нуля газ приобретает одинаковую температуру Т независимо от особенностей процесса торможения и возникающих при этом необратимых потерь. [c.19]

В гальваническом элементе сами по себе равновесные электроды образуют неравновесную систему. Причиной неравнрвесности является разница плотностей электронов в металлах и, следовательно, стремление их переходить от одного металла к другому по внешней цепи. Одновременно во внутренней цепи происходит перенос ионов. Например, если во внешней цепи (рис. 11.2) электроны перемещаются слева направо, то на левом электроде протекает реакция окисления Mi -> +ze , а на правом — реакция восстановления - -ze -> М2. Катионы во внутренней цепи движутся от М к М2. Перенос катионов происходит до тех пор, пока не создается определенное (равновесное) для каждой температуры соотношение концентраций (активностей) электролитов в двух растворах. В качестве примера может служить цинковый элемент Якоби — Даниэля (рис. 11.3). Разомкнутый элемент находится в затормо женном неравновесном состоянии и может пребывать в этом состоянии как угодно длительно. Замыкание электродов металлическим проводником снимает торможение. На Zn-электроде (электрохимически более активном) протекает термодинамически необратимый процесс [c.168]

Неконкурентное ингибирование вызывается веществами, не имеющими структурного сходства с субстратами и часто связывающимися не с активным центром, а в другом месте молекулы фермента. Степень торможения во многих случаях определяется продолжительностью действия ингибитора на фермент. При данном типе ингибирования благодаря образованию стабильной ковалентной связи фермент часто подвергается полной инактивации, и тогда торможение становится необратимым. Примером необратимого ингибирования является действие йодацетата, ДФФ, а также диэтил-и-нитрофенилфосфата и солей синильной кислоты. Это действие заключается в связывании и выключении функциональных групп или ионов металлов и молекуле фермента. [c.150]

Согласно представлениям, развиваемым в указанных работах, значительная необрат 1мость процесса осаждения железа в кислых растворах связана с протеканием процесса разряда водорода, приводящего к под-щелачиванию прикатодного слоя, а также с тем, что концентрация ионов желеэа, устанавливающаяся в непосредственной близости к электро-йу, Не соответствует концентрации ионов металла в объэме раствора. Совокупность данных явлений, по мнению авторов, обусловливают в основном высокие перенапряжения, наблюдаемые при электроосаждении железа, и характер получаемых осадков [179, 163, 216, 220, 221, 22й]. Но,к сожалению, при этом учитывается лишь влияние вторичных катод-. ных процессов, сопровождающих и затрудняющих выделение железа, и не рассматривается причина первичного торможения разряда ионов железа. Очевидно, что условия. пля протекания побочных процессов создаются именно потому, что железный электрод является необратимым по отношению к собственным ионам в растворе, а электроосаждение железа происходит с высоким перенапряжением. [c.63]

В большом числе водно-органических и неводных растворов изучено анодное поведение никеля (спирты, АЦ, АН, ФМ, ДМФ, ДМСО, ПК, ТГФ, НАс) [600, 51, 125, 126, 4, 779, 106, 1129]. Во всех изученных растворах при низких плотностях тока (почти во всех случаях применялись кислые растворы) наблюдалось активное растворение никеля со 100 %-ным выходом при расчете на N 2+. Процесс необратимый, его протекание связано с участием анионов, молекул растворителя и осложнено адсорбционными явлениями [1200, 779]. При высоких плотностях тока (аотенциалах) в присутствии кислородсодержащих анионов (например, СЮ4 ) и воды наступает пассивация электрода. В ДМСО скорость анодного растворения никеля на несколько порядков ниже, чем в других растворителях, в том числе и воде. Торможение анодной реакции, вероятно, обусловлено хемосорбцией ДМСО [4, 1, 779]. Сделана попытка корреляции анодного поведения никеля с физико-химическими свойствами протолитических и апротонных растворителей 125, 126, 636]. В водно-органических смесях состав смешанного растворителя влияет на поведение никелевого анода в определенной области концентраций воды [636]. [c.121]

В случае необратимого восстановления адсорбция электродных продуктов не должна облегчать протекание электродного процесса. Наблюдаемая при этом двойная волна может быть обусловлена торможением электродного процесса пленкой продукта электрохимической реакции, причем вторая волна, появляющаяся при более отрицательных потенциалах, соответствует восстановлению с более высоким перенапряжением на покрытой адсорбировавшимся веществом электродной повер.хности. Этот случай, таким образом, аналогичен случаю торможения, вызванному адсорбцией электрохимически неактивных веществ, который будет рассмотрен в следующем разделе. Такое объяснение появления адсорбционных предволн было дано, например, Шмидом и Рейли [50] и Лавироном [80]. Первые наблюдали адсорбционную предволну при восстановлении ванадата в аммиачном растворе, когда высота волны не зависит от содержания ванадата прн концентрациях его выше 5-10 М. Кривые ток — время, записанные при потенциале предельного тока первой волны, имеют максимум, причем ниспадающий участок этих кривых соответствует уравнению i = как это имеет место [c.268]

В большинстве описанных выше случаев рассматривалось ускорение или торможение электрохимических процессов с участием неорганических деполяризаторов [9—32, 34—38, 41—51, 56—62, 70, 72—78, 98—106]. Меньше внимания было уделено влиянию поверхностноактивных веществ на электродные процессы с участием органических деполяризаторов. И в этом случае присутствие адсорбирующихся веществ влияет на число волн и их форму, на потенциалы полуволны и механизм обратимых и, особенно, необратимых процессов. Например, ингибирующее влияние эозина на полярографическое восстановление некоторых хиионов было описано в работе Визнера 18]. Эозин снижает предельный ток обратимой катодной волны хинона, не влияя на потенциал полуволны. При более отрицательных потенциалах наблюдается дополнительная волна, соответствующая заторможенному восстановлению хинона на новерхности электрода, покрытой адсорбировавшимся веществом. При необратимом восстановлении могут иметь место оба вида торможения, как обусловленного образованием иленки, так и изменением %-потеициала (в случае поверхностноактивных веществ ионного типа). Подобные факты описаны в ряде работ 1111—114]. В частности, отмечался значительный эффект тетраалкиламмониевых солей, которые часто применяются в качестве фона при исследоваиии органических деполяризаторов при этом влияние оказывают и концентрация, и размер тетраалкиламмониевых ионов. Так как полярографические данные (особенно значения потенциалов полуволн) часто используются для устаиовле- [c.311]

Непротонированные формы актиномицина- i и хлорактиноми-щина- i дают при восстановлении на ртутном капельном электроде обратимые волны только при концентрациях 5-10 М-, при более высоких концентрациях этих деполяризаторов вследствие их адсорбции наблюдается торможение электродного процесса и восстановление становится необратимым [442, 443]. [c.96]

Сдвиг волн к отрицательным потенциалам с увеличением концентрации спирта Цисак [853] объясняет адсорбцией спирта на поверхности электрода, приводящей к торможению переноса электрона. По мере роста катодного потенциала электрода адсорбируемость спирта на нем резко падает, что, по мнению Цисака, и обусловливает меньшее влияние спирта на волны, наблюдающиеся при более отрицательных потенциалах. Швабе [854, 843], изучивший влияние концентрации различных органических растворителей в водно-органических смесях на полярографическое поведение гексахлорциклогексана и некоторых других соединений, также считает, что причиной сдвига Еу, волн необратимо разряжающихся деполяризаторов (когда в потенциал-определяющей стадии процесса не участвуют ионы водорода) к отрицательным потенциалам с повышением доли органического растворителя является торможение переноса электронов адсорбированными на электроде частицами органического растворителя. [c.250]

Из этого примера видно, что явление торможения в конечной точке нельзя объяснять поляризационным эффектом, основанным на адсорбции газа на поверхности электрода, как полагали Фоулк и Боуден. Причина появления или исчезновения тока в конечной точке заключается в наличии или отсутствии соответствующих пар ионов, способных обеспечивать катодный и анодный процессы при данном напряжении. Чем больше обратимость систем мы, обеспечивающей процесс титрования, тем меньшее напряжение требуется налагать на электроды. Наоборот, при работе с необратимыми системами налагаемое напряжение должно быть соответственно больше. Практически титрование с двумя электродами возможно в любом случае, если приложенное напряжение превышает разность катодного и анодного потенциалов, устанавли вающихся в условиях данного титрования, [c.97]

Па основании экспериментальных данных можно в настоящее время считать доказанным, что эти процессы протекают по параллельным и последовательным направлениям, соотношение которых зависит от температуры. Образующиеся кислородсодержащие продукты во многих случаях не являются промежуточными для реакций глубокого окисления углеводородов различных классов. Адсорбция же продуктов реакции на поверхпости почти для всех окисленных углеводородов тормозит скорость процесса. Измерение работы выхода электрона при адсорбции таких кислородсодержащих веществ показало, что они все доноры электронов, так же как и углеводороды, и, вероятно, сорбируются на тех же участках поверхности. Характер адсорбции кислородсодержащих продуктов и углеводородов различен кислородсодержащие продукты сорбируются прочно и необратимо при температурах катализа, углеводороды же сорбируются почти равиовесно и обратимо. Вероятно, в атом причина торможения скоростей окисления углеводородов продуктами реакцпи. [c.185]

Ингибиторы ферментативных каталитических реакций часта подразделяют на обратимо и необратимо действующие. Эта классификация основана на легкости отделения ингибитора от фермента при помощи физического метода типа диализа. Так, например, эзерин описан как обратимый ингибитор, в то время как фюсфор-содержащие соединения подобно диизопропилфосфофториду (ВРР) принадлежат к необратимым ингибиторам холинэстеразы. Однако, поскольку рассматриваются механизмы ингибирования, эта классификация только вносит неопределенность, так как из нее вытекает, что обратимые и необратимые ингибиторы действуют различным образом в действительности оба типа ингибиторов действуют, соединяясь с ферментом с образованием неактивных комплексов, обладающих весьма различными константами диссоциации . Необратимые ингибиторы образуют комплексы с очень малыми константами диссоциации и поэтому удаляются из комплекса путем диализа только очень медленно, тогда как обратимые ингибиторы образуют комплексы с высокими константами диссоциации и поэтому на всех стадиях удаления присутствует избыток несвязанного ингибитора, поддающегося диализу. Однако более полезным оказывается подразделение ингибиторов на конкурентные и неконкурентные (хотя многие ингибиторы обнаруживают смешанное поведение), так как эти ингибиторы действуют различными путями и кинетические уравнения для них разные. При конкурентном торможении ингибитор соединяется с тем же самым [c.121]

Ф и г. 8. Необратимое торможение реакции графита с помощью РОС1з. [c.226]

Влияние механического напряжения Ранее мы уже ссылались на опыты, выполненные в лаборатории Бем-форда и показавшие, что относительно малые механические напряжения могут затормозить полимеризацию тонких кристаллов акриловой или метакриловой кислот, облученных ультрафиолетом. Теперь эти опыты описаны более детально [123, 145]. По-видимому, это явление значительно отличается в указанных двух кристаллических мономерах. После торможения полимеризации в кристаллах метакриловой кислоты она возобновляется немедленно, с полной скоростью после релаксации напряжения, а у акриловой кислоты скорость полимеризации достигает постоянного значения лишь постепенно. Этот факт объясняется тем, что в первом случае дислокации, необходимые для полимеризации, нарушаются обратимо, в то время как в другом случае необратимое изменение удаляет их с мест активных концов цепи, так что полимеризация должна быть повторно инициирована. [c.280]

Увеличение разделительной способности может быть достигнуто путем применения такого температурного поля, которое приводит к тому, что лучше сорбирующийся компонент будет перемещаться при более низкой температуре, чем хуже сорбирующийся. Другими словами, направление градиента в температурном поле должно быть противоположно направлению потока. Поле с таким обратным градиентом может перемещаться в направлении потока (метод адсорбционного торможения) [И] или в противоположном направлении. Последний способ устраняет опасность необратимого замораживания компонентов, которое может произойти при применении метода термического торможения. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология