Химическая деструкция механизм

Жидкие полимеры получаются в результате регулируемой химической деструкции дисульфидных связей высокомолекулярного полимера гидросульфидом натрия в присутствии сульфита натрия, протекающей по механизму нуклеофильного замещения по следующей схеме [c.556]

Для повышения эффективности применения НПАВ в технологиях заводнения пласта разработаны различные способы защиты их от химической деструкции, в частности добавкой стабилизаторов. Механизм стабилизации НПАВ сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтиленовой части молекулы от воздействия компонентов пластовой среды, в частности металлов переменной валентности и серы. Полиоксиэтиленовые цепи молекулы НП.ЛВ ведут себя подобно краун-эфирам [40], но в отличие от них имеют незамкнутую линейную структуру и обладают большой гибкостью, они способны связывать в растворе различные катионы [41]. Обертывая катион металла, НПАВ превращается в ассоциированное катионное ПАВ, способное к электростатическому взаимодействию с анионами. [c.36]

Исследование механизмов химической деструкции и стабилизации ПАВ [c.42]

С целью изучения механизма химической деструкции НПАВ использован эффективный метод изучения взаимодействия гидрофильных фрагментов мицеллярных растворов методом спектроскопии ЯМР Н с добавкой сдвигающих реагентов [48]. Введение шифт-реагентов в исследуемый раствор вызывает смещение резонансных линий в спектрах ЯМР Н. Эффективными шифт-реагентами являются соли тербия [49]. [c.43]

Установлено, что при закачке растворов НПАВ на высокоминерализованной пластовой воде может протекать химическая деструкция по механизму гомогенного катализа с участием гидра- [c.52]

Лучше всего изучен механизм химической деструкции гетероцепных полимеров. Механизм деструкции полимеров под влиянием физических воздействий интенсивно изучается в последние годы. Получен-нуе данные показывают, что реакции деструкции, протекающие под влиянием различных видов энергии, очень близки по механизму. Многие виды физической деструкции, например механическая и деструкция под влиянием частиц высокой энергии, нашли широкое применение в технике. [c.265]

Исходя из вышеизложенного, можно предположить, что химическая деструкция НПАВ под влиянием пластовой воды происходит по типу механизма гомогенного катализа. В присутствии породы, по-видимому, разрушение НПАВ происходит по гетерогенному механизму, т. е. как более глубокому разрушению НПАВ. Кроме того, присутствие кислот существенно изменяет стабильность НПАВ за счет проникновения эфирных атомов кислорода. [c.101]

Влияние атмосферных условий, температурная зависимость фото химической деструкции, влияние красителей и матирующих Веществ н, свето- и атмосферостойкость полиэфирных волокон описаны Шефером [15] Локком и Франком [16]. Механизм фотохимического разложения поли этилентерефталата изучали Дэй и Уиллис [17, 18]. [c.253]

Изучены причины и механизм разрушения ПАВ под действием пластовой системы объектов, приуроченных к карбонатным коллекторам, и разработаны способы предупреждения потерь реагента за счет использования специальных ингибиторов химической деструкции и понизителей адсорбции. [c.8]

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19). [c.93]

Реакции деструкции полимеров протекают преимущественно П( радикальному, реже ионному, механизму. Различают термиче скую, термоокислительную, фотохимическую, радиационную, ме ханическую и химическую деструкцию . [c.16]

При воздействии на полимер повышенных температур может происходить термическая деструкция Механизм и скорость деструкции этого вида зависят не только от природы полимера, но и от механизма его образования При нагревании в полимере образуются свободные радикалы за счет отщепления отдельных атомов (групп атомов) или разрыва связей в цепи макромолекулы В обоих случаях изменяются строение я химическая активность молекулы, что в конечном счете приводит к изменению свойств полимера [c.52]

Беспорядочная деструкция в результате влияния факторов среды и вследствие концентрации энергии на определенной связи, например С—Н, происходит по случайному закону единичными актами разрыва макромолекул, осколки которых существуют как устойчивые молекулы. Химическая деструкция (гидролиз, ацидолиз, ами-нолиз гетерогенных полимеров) протекает по этому механизму. Глубина деструкции зависит от количества низкомолекулярных реагентов и времени воздействия. [c.39]

Следует заметить, что, помимо явлений химической деструкции напряженной сетки, открытых Тобольским с сотрудниками, существует иной механизм деструкции, протекающей при непосредственном действии механических сил [В. А. Карг и н, Т. И. С о г о л о в а, ДАН СССР, 108, 4, 662 (1956) ЖФХ, 31, X 6, 1328 (1957) Проблемы физической химии, вып. 1, [c.345]

Реакции деструкции полимеров протекают преимущественно по радикальному, реже ионному, механизму. Различают термическую, термоокислительную, фотохимическую, радиационную, механическую и химическую деструкцию. [c.16]

Деструкция и разрушение материалов могут происходить и под действием других внешних факторов, например механических нагрузок. Однако термин старение обычно связывают с изменением химической структуры. Механизм деструкции, возникающей под влиянием указанных факторов, определяется химической природой основных ингредиентов пластмассы. Окончательный же результат практически всегда один и тот же — изменение цвета, уменьшение прозрачности, охрупчивание, повышение диэлектрических потерь. [c.143]

В монографии изложены теоретические основы химической деструкции полимеров в жидких агрессивных средах. Подробно рассмотрены механизмы распада химически нестойких связей в различных полимерах, типы распада макромолекул, диффузия агрессивных сред в полимерах, макрокинетика распада, влияние агрессивных сред на механические свойства полимеров. Показаны пути определения долговечности и прогнозирования изменения эксплуатационных свойств полимерных изделий в агрессивных средах, а также способы определения защитного действия полимерных покрытий. [c.2]

При изучении механизмов химической деструкции полимеров необходимо не только знать как диссоциируют кислоты и основания на ионы, но и как последние сольватированы растворителем. [c.17]

Изучение механизма распада органосилоксанов в кислых и основных средах имеет большое значение для интерпретации данных по химической деструкции полиорганосилоксанов, а также по поликонденсации и каталитическим перегруппировкам этих соединений. В наибольшей степени исследован распад органосилоксанов в кислых средах. [c.63]

Принципиально возможны оба механизма разрыва волокна. В настоящее время возможность разрыва химических связей в макромолекуле при механическом воздействии является бесспорной и экспериментально доказанной. Методы химической деструкции полимеров, т. е. разрыва химических связей в ак-ромолекуле под действием механической нагрузки, получают все более широкое практическое применение. [c.116]

В свою очередь существуют сенсибилизаторы, ускоряющие процесс деструкции химических волокон. Такими веществами являются соли железа, отбеливающие вещества, двуокись титана, применяемая для матирования, и др. - . Атмосферостойкость волокон и изделий из них зависит также от толщины, текстильной структуры, способов отделки и окраски материалов. Красители, применяемые для крашения химических волокон в массе и для поверхностного крашения, могут являться или стабилизаторами, или сенсибилизаторами (в зависимости от цвета и химической природы). Механизм фотоокислительной деструкции, в основном определяющий атмосферостойкость химических волокон, зависит от химической структуры волокон. [c.177]

Аронов и Нестеренко [1, с. 285], исходя из представлений о молекулярной структуре и механизма термической деструкции углей, считают, что процесс спекания начинается с термической деструкции, а не расплавления углей, так как в них практически не содержится веществ, способных расплавляться при нагревании. Большое значение в этом процессе имеет химический состав жидких продуктов, которые получаются при деструкции. Кислородсодержащие соединения труднее плавятся, чем углеводороды, поэтому желательно преобладание в углях углеводородов. Спекаемость тем [c.237]

Установлено, что в механизме контактной вибростойкости преимущественное значение имеют химические реакции, не имеющие характера термоокислительной деструкции. [c.75]

Строго говоря, присоединение каждого нового остатка мономера к цепи полимера представляет собой новую химическую реакцию п образование молекулы полимера происходит в результате большого числа последовательных стадий. Система дифференциальных уравнений, описывающая кинетику такого процесса, содержит большое число уравнений и не может быть строго проинтегрирована. Это же относится и к обратным процессам превраш,ения полимера в мономер или другие низкомолекулярные соединения (деструкция полимеров). Однако, как правило, можно считать, что увеличение или уменьшение длины полимерной частицы (молекулы или свободного радикала) не меняет существенно реакционной способности этой частицы. Это дает возможность рассматривать в первом приближении образование полимерной молекулы не как последовательность большого числа различных стадий, а как многократное повторение одной и той же реакции. Тем самым становится возможным рассматривать рост или деструкцию полимера как сравнительно простой процесс, состоящий, в зависимости от механизма реакции, из одной или нескольких элементарных стадий. [c.354]

Действие сил растяжения вдоль оси молекулярной связи К1—Кг проявляется в ослаблении кажущейся энергии ее образования и, таким образом, способствует увеличению вероятности разрыва связи. Если ослабление кажущейся энергии связи существенно, то механическое воздействие можно считать основной причиной деструкции цепи. Поскольку разрыв цепной молекулы сопровождается образованием органических радикалов, а последующее появление неспаренных свободных электронов регулируется механическими силами, то изучение процесса образования радикалов и их реакций дает необходимую с точки зрения молекулярной теории информацию относительно сил, действующих па цепь. Исследования свободных радикалов методом парамагнитного резонанса усиленно развивались в течение последних 30 лет [1, 2]. С тех пор данный метод успешно применялся для объяснения механизма образования свободных радикалов в химических реакциях и под действием облучения видимым и ультрафиолетовым светом, рентгеновским и 7-излучением и облучением частицами [1, 3]. Дополнительно изучались величина фактора спектроскопического расщепления магнитное окружение неспаренного спина свободных электронов и структура свободного радикала. Во всех этих случаях спин свободного электрона действует как зонд, который, по крайней мере временно, присоединяется к определенной молекуле, принимает участие в ее движении и взаимодействует с окружающим магнитным полем. [c.156]

Действие радиации на сложные биополимеры приводит к их деструкции, глубоким химическим изменениям, что является начальным этапом лучевых поражений. Не последнюю роль играют здесь свободнорадикальные процессы. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что естественное. функционирование биохимических систем совершается преимущественно при помощи ионных механизмов и лишь в некоторых случаях можно предположить образование свободных радикалов. Так, высказано мнение, что флавины, присоединяя один электрон, способны восстанав- [c.274]

Исследование механизма и кинетики деструкции полимеров показывает, что специфическое поведение высокомолекулярных соединений в этих процессах обусловлено двумя основными причинами. Во-первых, в макромолекулах нередко встречаются структурные нарушения, связанные с неоднородностью строения макромолекул и не учитываемые в химической формуле повторяющегося звена, которые могут стать центрами инициирования процессов деструкции. Во-вторых, некоторые нецепные реакции, типичные для низкомолекулярных соединений в полимерах, вследствие цепного строения макромолекул протекают по цепному механизму. [c.67]

Поскольку в процессе переработки и эксплуатации полимер обычно подвергается совместному воздействию как физических, так и химических факторов, это значительно осложняет строгую идентификацию исходного фактора или агента, вызывающего деструкцию. Поэтому целесообразнее классифицировать процессы деструкции, основываясь на существенных особенностях их механизма. [c.68]

В опытах по фильтрации и нефтевытеснению наибольшую эффективность проявила композиция неонол АФ9Л2+ЛГС+ПРС, обеспечивающая вытеснение из породы в условиях лабораторного опыта 80-90 % остаточной нефти. Важнейшим фактором, определяющим механизм вытеснения нефти из пористой среды водными растворами ГЪАВ, а также технологическую и экономическую целесообразность применения данного способа извлечения остаточной нефти, является адсорбция ПАВ на поверхности пород. Значение удельной адсорбции неонола АФ9.12 на поверхности исследуемой карбонатной породы без добавок ингибиторов химической деструкции в статических условиях составило 6,7 мг/г. [c.182]

Низкая технологическая эффективность водных растворов индивидуальных НПАВ определяется их высокой адсорбцией и другими потерями в пористой среде, связанными с их химической деструкцией и биоразрушением. Адсорбция, деструкция и биоразрушение обусловливают обеднение раствора НПАВ по мере его продвижения в пористой среде, что приводит к формированию на фронте вытеснения вала неактивной воды. Этот последний возрастает, и результирующий механизм вытеснения сводится к доотмыву остаточной нефти раствором НПАВ, отстающим от вала неактивной воды. Кроме того, сами НПАВ не обладают высокой физико-химической активностью, снижая натяжение на поверхности раздела фаз в лучшем случае до 10 мН/м. Указанные главные негативные моменты учитывались автором при разработке принципиально современного научного подхода к решению проблемы применения НПАВ для повышения нефтеотдачи. Контуры научного решения обозначены многими исследователями создание композиционных систем, в которых должны присутствовать жертвенные для адсорбции ПАВ, а основной НПАВ должен обладать химической и биологической стабильностью плюс способностью создавать в обводненной пористой среде условия для диспергирования остаточной нефти и проталкивания ее в виде микроэмульсии (по механизму, приближающемуся к смешивающемуся вытеснению). Последнее требовало присутствия в компаунд-системе или композиции и анионактивных ПАВ (АПАВ) для достижения ультранизких межфазных натяжений — до 10 мН/м. Выяснилось, что ультранизкие межфаз-ные натяжения могут существовать лишь в узком диапазоне общего энергетического спектра. И само достижение ультранизких межфазных натяжений не является обязательным условием, поскольку механизм воздействия на пленочную и рассеянную остаточную нефть при использовании ПАВ можно реализовать в виде последовательной цепочки процессов, обеспечивающих оптимальные значения pH среды. [c.6]

Принцип действия. Присадки смазочного типа образуют на поверхности трущихся деталей прочные Ш1ен-ки, способные снижать силу трения, уменьшать износ и предотвращать задир. Механизм взаимодействия присадок с фрикционными поверхностями зависит в общем случае от режима трения и химической природы присадок. При гидродинамическом (жидкостном) режиме трения присадка удерживается на 1юверхности металла хемосорбционными силами. В более жестком смешанном или граничном режиме трения вследствие повышения температуры равновесие адсорбционного процесса смещается в сторону десорбции. Вместе с тем в этих условиях иолучают развитие трибохимические реакции, в результате которых становится возможным окислительно-восстановительное взаимодействие металла присадки с поверхностью трения и выделение на поверхности свободного металла присадки. Одновременно органическая часть молекулы присадки в зоне контакта микронеровностей подвергается термической, термоокислительной и механо-химической деструкции, вследствие чего возникают нестабильные молекулы и активные частицы (радикалы, ионы, ион-радикалы). Взаимодействие активных частиц с окружающими молекулами и металлическими поверхностями приводит к формированию на поверхности трения тончайших ме-таллорганических полимерных пленок, химически связанных с поверхностью. [c.962]

Экспериментальное подтверждение этого механизма и дальнейшее развитие этих представлений Уотсоном с сотр. [1, 7] позволило установить, что механо-химическая деструкция, выражаемая уравнением (XIV- ), [c.478]

Исходя из механизма механо-химической деструкции, приводящего к образованию свободных радикалов, можно ожидать, что при механической обработке смесей полимер — мономер в соответствующих условиях возможно протекание цепной полимеризации [c.492]

Стойкость полимера к указанным видам и.зноса определяется его прочностными свойствами, стойкостью к утомлению и сопротивляемостью механо-химической деструкции. Особым видом износа, протекающего в зависимости от условий с преобладанием усталостного или абразивного механизма, является износ в потоке абразивных частиц, сопротивляемость которому прежде всего определяется эластичностью материала. [c.176]

Основными областями применения ПГХ являются 1) идентификация летучих и нелетучих высокомолекулярных соединений как индивидуальных, так и их сложных композиций, в том числе в материалах сложного состава, синтетических и природных образцах, содержащих другие органические и неорганические компоненты 2) определение количественного состава различных механических смесей, макромолекул высокомолекулярных соединений и сщитых систем, а также количественного содержания отдельных соединений в сложных композициях 3) оценка микроструктуры и количественное измерение содержания структурных единиц в макромолекулах высокомолекулярных соединений 4) изучение процессов деструкции, механизма и кинетики химических превращений органических соединений при воздействии повышенных температур. Следует отметить, что возможности метода постоянно возрастают и области его применения расширяются. [c.122]

В табл. 56 и 57 приведен состав легкокипящих углеводородов, полученных при термолизе нефтей различных химических типов. Мы ограничились лишь тем, что привели данные об углеводородах состава С,, которые являются вместе с тем весьма показательными для понимания механизма деструкции. (Некоторые данные о полном составе бензинов уже публиковадись ранее [5, 61.) [c.218]

Термическая деструкция протекает при нагревании полимеров и в значительной степени зависит от их химического строения. Этот процесс идет по радикальному механизму и сопровождается разрывом химических связей и снижением молекулярной массы полимера. Термическая деструкция ускоряется в присутствии соединений, легко распадающихся на свободные радикалы. Однако эта деструкция может идти и по ионному (ионно-радикальному) механизму. При повышенной температуре скорость деструкции возрастает. Для различных полимеров существует свой порог термической устойчивости. Большинство из них разрушается уже при 200— 300 С, но имеются и термостойкие пйлимеры, как, например, политетрафторэтилен, который выдерживает нагревание свыше 400 С. [c.410]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Резкое влияние на развитие цепных процессов оказывает добавление (или удаление) примесей, способных химически взаимодействовать с активными частицами. Так, окисление СО или На кислородом по цепному механизму прекращается в результате глубокого высушивания смеси. Добавление тетраэтилсвинца к бензовоздушной смеси препятствует детонации (преждевременному воспламенению смеси в цилиндре двигателей внутреннего сгорания) потому, что образующиеся при термической деструкции тетраэтилсвинца метильные радикалы реагируют с активными частицами в цепном процессе окисления и [c.272]

Степень полидисперсности связана с механизмом образования полимера. Так, для полимера, полученного радикальной полимеризацией, при рекомбинационном обрыве цепи Ai /Ai = 1 5, при обрыве цепи в результате диспропорционирования М /Мп = 2. Для продуктов поликонденсации наиболее вероятное отношение Мш/Мп = 1 + <7, где —степень завершенности реакции при q- отношение MwfMn 2. Но полимер, подвергнутый различным химическим или физическим превращениям, при которых могут происходить и деструкция и сшивание макромолекул, может характеризоваться практически любым отношением Ми-/М . [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология