Температура окисления циклогексана

Количественное определение ее в окисленном циклогексане обычно проводят йодометрически, растворяя навеску или отмеренный объем окисленного углеводорода в смеси (1 1) хлороформа и уксусной кислоты и прибавляя необходимое количество насыщенного раствора KJ в метиловом спирте [6]. Колбы с пробами необходимо тщательно заполнить углекислым газом или азотом, так как в противном случае результаты анализа получаются завышенными. Титрование выделившегося йода проводят через сутки, если смесь оставляют стоять при комнатной температуре, или через 30 мин, при нагревании проб на водяной бане. [c.49]

Схема процесса изображена на рис. 103. Окисление проводится при температуре 153°, давлении 9 аг и содержании нафтената кобальта 10 % (считая на металл) в трех последовательно соединенных реакторах 1, снабженных холодильниками для непрерывного отделения воды, образующейся в ходе реакции. Окисленный циклогексан (глубина, окисления 11—12%) поступает сразу в экстрактор 2, куда добавляется вода в количестве, достаточном для растворения образующейся адипиновой кислоты. После охлаждения слои разделяют 3, из водного слоя отгоняют с паром летучие компоненты 4, которые после отделения воды 5 смешивают с органическим слоем, поступающим из 3. Смесь продуктов поступает на азеотропную отгонку циклогексана 6, который отделяют от воды 7 и рециркулируют. Полученные-продукты А подвергают разгонке с паром 8, в результате [c.281]

Кроме рассмотренных вопросов авторы исследовали состав омыляемых соединений в окисленном циклогексане. Как уже было показано ранее , с увеличением температуры окисления превращение циклогексаиа в омыляемые соединения (выход эфиров) снижается. [c.42]

Поскольку при нормальном давлении циклогексан находится при температуре окисления (140° С) в парообразном состоянии (его темп. КПП. 80,7° С), для проведения реакции в жидкой фазе требуется повышенное давление. Изменение же давления в допустимых пределах, определяемых давлением - [c.47]

Авария развивалась следующим образом. В отделении окисления цикло-гексана на одном из реакторов обнаружили большую трещину. Реактор заменили временной обводной линией (байпасной), которая соединяла работающие реакторы. На байпасной линии по обоим ее концам установили трубчатые пружины. Поскольку в батарее каждый реактор находился ниже предыдущего для обеспечения самотека, байпасную линию пришлась согнуть (она была изготовлена из трубы диаметром 0,51 ми опиралась на стойки). Незадолго до аварии производство циклогексана временно было приостановлено. При пуске его байпасная линия оказалась в условиях большего давления, чем в нормальных условиях эксплуатации. Очевидно поэтому обе трубчатые пружины сильно деформировались и сломались. Через разрушенные участки циклогексан, температура которого была выше точки кипения, вырвался наружу и образовал облако диаметром около 200 м толщина облака в некоторых местах достигала 100 м. Через 45 с облако загорелось, по всей вероятности, от печи водородного цеха. Последовавшая за этим мгновенная вспышка от быстрого распространения факела вызвала сильную ударную волну, распространившуюся в течение нескольких секунд. Взрыв произошел на высоте 45 м от уровня земли. Взрывом были разрушены резервуары и конденсаторы, а также здания на территории завода. Пожар охватил территорию в 45000 м высота пламени достигала 100 м. Результаты расследования показали, что в технологическую схему были внесены изменения без согласования с проектировщиками и специалистами соответствующей квалификации. [c.70]

Дымящая серная кислота. Холодная дымящая серная кислота очень медленно реагирует с и-гексаном, и-гептаном и м-октаном [95], газообразные парафины в значительной степени реагируют при обычных температурах. Это необходимо принимать во внимание при анализе газа с использованием дымящей серной кислоты. При умеренном нагревании дымящая серная кислота действует на парафины, вызывая сильное окисление с образованием двуокиси серы, а также, по-видимому, и незначительное сульфирование их. Кислота, содержащая от 35 до 65% ЗОд, медленно реагирует с н-гексаном, циклогексаном и метилциклогексаном. При этом идет незначительное сульфирование, что было доказано получением сульфонатов бария, но протекают также вторичные реакции, включая окисление, которые еще не выяснены [11, 82]. [c.98]

ИЗ немногих процессов жидкофазного дегидрирования. Циклогексан в реакторе остается в жидком состоянии за счет точного регулирования температуры и давления. Температура обычно составляет 150 25°С, используется гомогенный катализатор — нафтенат кобальта или никеля. Реактор представляет собой заполненную жидкостью емкость, в которой есть барботер для воздуха и, как правило, внутренний змеевиковый теплообменник для поддержания температуры в нужных пределах. Реактор изображен на рис. 7. Обычно глубина превращения невелика и составляет 5—15%. Окисленные продукты отделяют от циклогексана дистилляцией, а циклогексан возвращают в реактор. Очевидно, реакцию можно также осуществлять в реакторе полочного типа, похожем на ректификационную колонну, в которую кислород подается в направлении, противоположном потоку жидкости. Этот тии реактора здесь не показан, но его можно представить себе как обычную ректификационную колонну с барботажными колпачками, в которую жидкость подается сверху, а воздух — снизу. [c.158]

На рис. XI.2 приведена технологическая схема двухстадийного окисления циклогексана в адипиновую кислоту [91]. Циклогексан из хранилища 1 с добавкой катализатора (нафтената кобальта) из мерника 2 поступает для окисления в систему из трех последовательно соединенных реакторов 3, в нижнюю часть которых подается воздух. Температура реакции поддерживается в пределах 125—165°, давление 15—20 ат. [c.680]

Циклогексан на цеолите NaY окисляется до Oj, СО и Н2О [246]. В продуктах реакции найден бензол в следовых количествах. Отмечено, что процесс сопровождается интенсивным коксообразованием. Обнаружено интересное явление, заключающееся в протекании реакции окисления циклогексана в колебательном режиме с периодическим изменением температуры катализатора и состава газовой смеси на выходе из реактора причем характер колебаний (частота и амплитуда) зависит от условий осуществления реакции окисления. Высказано предположение, что причина возникновения колебательного режима связана с особенностями процесса, приводящими к периодическому изменению состояния активной поверхности катализатора. [c.105]

Схема промышленной установки окисления циклогексана приведена на рис. 14. Окисление циклогексана проводят в трех последовательных реакторах, представляющих собой обогреваемые автоклавы с пропеллерными мешалками. Смесь свежего и оборотного циклогексана из сборника 1 подается в первый по ходу реактор 4 Сюда же из сборника 2 подается раствор нафтената кобальта в циклогексане (50 ч. кобальта на ЫО ч циклогексана). К циклогексану, направляемому в реактор, добавляется, кроме того, инициатор, преимущественно циклогексанон (от 0,1 до 2,0%). Воздух, нагретый в подогревателе 3 до температуры реакции, вводится в реакторы снизу. Температуру реакции поддерживают около 150 °С, давление 1,7 МПа, время пребывания циклогексана в каЖ Дом реакторе 1 ч. Циклогексан проходит последовательно три реактора 4. Реакционная вода увлекается отходящими из реакторов газами и вместе с унесенным циклогексаном конденсируется в холодильниках 5. [c.56]

Из разделительного сосуда 13 циклогексан подается в подогреватель 11, где подогревается до температуры реакции за счет тепла конденсации пара (1,4 МПа) и далее поступает на окисление [c.61]

Присутствие циклогексадиена-1,3 доказано гидрированием его в циклогексан, окислением перманганатом с получением щавелевой и янтарной кислот, а также получением аддукта с малеиновым ангидридом, имеющего характерную температуру плавления. [c.273]

На рис. 99, в изображен каскад реакторов, из которых тепло отводится за счет испарения одного из легкокипящих компонентов реакционной смеси. Такой метод применим для окисления некоторых легкокипящих соединений (н-бутан, циклогексан) или для окисления в растворах уксусной кислоты и др. В этом случае каждый реактор имеет обратный конденсатор, где происходит конденсация паров, унесенных воздухом, и конденсат возвращается в реактор. При данном способе охлаждения создаются лучшие условия для регулирования температуры, причем устанавливается автотермический режим и нет местных перегревов. [c.518]

На рис. 25 изображена схема установки, использованная для отработки режима катализированного окисления циклогексана [14]. Автоклав изготовлен из стали ЭЯ-1Т, его объем равен 0,5 л. Перемешивание содержимого осуществляется за счет барботажа воздуха обогрев электрический. Катализа-торный мерник 4 служит для ввода раствора кобальтового катализатора в циклогексане, после того как в загруженном реакторе установилась заданная температура. Вентиль 11 в случае необходимости позволяет отбирать пробы окисленного циклогексана по ходу реакции. Через этот же вентиль производится загрузка реактора путем засасывания циклогексана. [c.74]

Труднее подобрать режим при окислении циклогексана с преимущественным получением циклогексанона. Так как последний легко подвергается окислению, то стремление к достижению больших глубин превращения приводит к сильному возрастанию скорости образования вторичных продуктов (в основном адипиновой кислоты). Уменьшение глубины окисления приводит к увеличению выхода циклогексанона в расчете на окислившийся циклогексан. Однако при этом понижается концентрация кетона, что увеличивает расходы на его выделение. В связи с этим целесообразно проанализировать еще один фактор, влияющий на выход промежуточных продуктов,— температуру реакции. [c.102]

Открытый реактор для окисления циклогексана, работающий в режиме идеального вытеснения, представляет собой трубу (или колонну), вдоль которой поддерживается необходимая температура. Через один конец трубы поступает свежий циклогексан. Воздух подается с нижнего конца трубы, однако возможно и предварительное насыщение циклогексана кислородом. При протекании реакции окисления циклогексана в кинетической области концентрация растворенного кислорода не оказывает влияния на скорость реакции (см. гл. IV, [c.107]

Исходя из механизма окисления циклогексана, а также пре вращений продуктов реакции в условиях процесса, можно ожи дать, что высокие выходы циклогексаиола и циклогексанона мс гут быть получены, вероятно, только при невысоких степенях пре вращения исходного сырья. Практически конверсию циклогексан выдерживают в пределах 5—15% [62—64]. Основным побочны продуктом, образующимся в результате дальнейшего окислени циклогексаиола и циклогексанона, является адипиновая кислот Выход ее зависит от условий ведения процесса (температурь времени контакта, катализатора). Снижение выхода адипиново кислоты достигается повышением температуры окисления с однс временным уменьшением времени реакции. При 180 °С и времен контакта 30—40 мин, как показано на опытно-промышленно установке [65, 66], основными продуктами окисления циклогексг на являются циклогексанол и циклогексанон. В этих условия процесс может быть осуществлен в отсутствие катализатора. О нако полностью предотвратить образование адипиновой кислот на стадии окисления циклогексана не удается вследствие высоко реакционной способности циклогексаиола и циклогексанона. Пр организации совместного производства фенола и адипиново [c.273]

Изучено окисление дифенилцинка кислородом прп комнатной температуре в циклогексане, хлороформе те четыреххлористом углероде при 30-кратном молярном разбавлении [137]. Во всех этих опытах окисление дифенилцинка ио превышало 60—70%. Выделено из смеси продуктов превращения при проведении реакгщи в циклогексане дифенила —44, фенола — 20 и бензола — 28 мол.%, а в хлороформе дифенила —51, фенола — [c.72]

В окисленном циклогексане содержание циклогексанона достигает максимальной концентрации 0,35—0,6 моль/л (в зависимости от температуры и наличия катализатора). Другие кетоны при окислении циклогексана если и образуются, то лишь в весьма незначительных количествах, не превышающих 2—3% от содержания циклогексанона. Это видно из того, что при выделении 2,4-динитрофенилгидразонов из продуктов окисления циклогексана с выходом 97,4% по отношению к общему содержанию в смеси кетонов образуется гидразон циклогексанона [6]. [c.51]

При инициировании окисления циклогексана радикал R-, образовавшийся по реакции (2), реагирует с кислородом, давая радикал R02. Двуокись азота сама по себе является мало активным радикалом и естественно предположить, что она, реагируя с другими радикалами системы, обрывает цепи. Так как в процессах окисления ведущим радикалом является RO 2, то в результате рекомбинации должно образоваться соединение состава RO2NO2. Известно, что при нитровании циклогексана пятиокисью азота в присутствии следов кислорода образуется соединение, которому приписывают подобную структуру [50]. В окисленном циклогексане при инициировании кислородом полосы поглощения, приписываемые этому соединению, не были обнаружены. По-видимому, в условиях окисления (более высокая температура) это соединение быстро распадается. [c.217]

Вытесняемый свежими порциями окисленный циклогексан стекает по наружным стенкам объема 2 в нижнюю часть объема 3, куда подают через 7 ток азота. Пары циклогексана и продуктов его окисления, увлеченные азотом, поступают в дефлегматор 8, где происходит отделение высококипящих компонентов, которые собираются в нижней части объема 5. В холодильнике 9 происходит отделение газов от циклогексана, который стекает в сборник 4. По мере расходования циклогексана на дне объема 3 собираются Продукты окисления, которые могут периодически или непрерывно отводиться. Управление процессом достигается путем изменения скорости подачи циклогексана в объем 2. При возрастании температуры сверх заданной величины подачу циклогексана увеличивают, чем добиваются большего теплосъема и понижения температуры. [c.290]

Появление в окисленном циклогексане легких углеводородов и спиртов с ростом температуры окисления свсдетельству-ет об увеличении скорости процессов, ведущих к деструкции тле родпого скелета. [c.42]

Для количествеппого изучения кинетики валентных превращений кобальта в окисленном циклогексане был разработан колориметрический анализ на трехвалентный кобальт в растворе циклогексана. Опыты проводились следующим образом. В автоклав объемом 400 мл наливалось 200 мл циклогексана, затем он нагревался до заданной температуры, устанавливалась постоянная скорость продувания воздуха, и в автоклав вводился растворенный в циклогесане катализатор. Момент введения катализатора фиксировался как момент начала реакции. По окончании опыта окисленный циклогексан выгружался, а автоклав тщательно промывался метиловым спиртом и эфиром от продуктов окисления и следов катализатора. [c.137]

При повышенной температуре имеют место реакции окисления и сульфирования [5]. В литературе сообщалось о получении моно-и дисульфокислот нормальных углеводородов от гексана и выше [5]. С нафтенами дымящая кислота образует сульфокислоты. Происходит также разрыв кольца, сопровождающийся реакциями окисления и восстановления. Так, например, Буркхард (Впгк-Ьаг(11) [6] обнаружил в продуктах обработки циклогексана дымящей серной кислотой наряду с другими соединениями также и сульфокислоты гексана и бензола. Однако, что касается последней сульфокислоты, то у автора нет уверенности в том, что бензол не присутствовал в исходном циклогексане. [c.224]

Образуюш иеся в процессе окисления кислбродом воздуха циклогексанол и циклогексанон можно отделить из оксидата экстракцией 20—60%-ной азотной кислотой. Полученный в результате экстракции азотнокислый раствор нагревают до 50—75 °С и при этой температуре завершают окисление с образованием адипиновой кислоты [66]. В другие методах оксидат разбавляют водой, образовавшийся водный слой упаривают, а из органического слоя отгоняют непрореагировавший циклогексан. Далее оба слоя объединяют и доокисляют 30—70%-ной азотной кислотой в две ступени при 35—60 С и 105—120 " С в присутствии метаванадата аммония ж двуокиси азота [67]. Использование водного слоя позволй ет увеличить выход адипиновой кислоты на 3—10% [68]. [c.90]

Влияние кислородсодержащих поверхностных функциональных групп активного угля на адсорбцию из растворов более или менее систематически исследовано только для адсорбции электролитов, т. е. тогда, когда причиной адсорбции являются ионообменные или электрохимические процессы [86, 92, 98, 100, 114— 119]. Гораздо меньше работ посвящено исследованию степени участия поверхностных групп в адсорбции органических соединений — неэлектролитов или слабых электролитов на углеродных сорбентах. А. В. Киселев, Н. В. Ковалева и В. В. Хопина [120] обнаружили, что циклогексан, бензол, толуол и нафталин адсорбируются на окисленных сажах и углях из растворов в гептане сильнее, чем на сажах и углях, освобожденных от окислов прокаливанием при высокой температуре. Увеличение адсорбции они считали следствием взаимодействия л-электронных систем ароматических ядер с сильно протонизированным водородом поверхностных функциональных групп. [c.50]

При невысоких температурах циклогексан адсорбируется на цеолите, образуя слабосвязанное соединение, которое легко десорбируется [101]. При температуре 140-170°С адсорбиро-ванньЕЙ циклогексан взаимодействует с кислородом газовой фазы без выделения СОг". образуется углеводород-кисло-родный комплекс, в котором на молекулу СбН12 приходится не более двух молекул Ог- При температурах вьппе 200°С наблюдается вьщеление СО2 (два пика с максимумами при 240 и 330°С) и одновременно поглощение кислорода, т.е. СО2 образуется в результате окисления поверхностных углеводо-род-кислородных Комплексов кислородом газовой фазы, а не вследствие их разложения. [c.92]

Идейно близка к данному разделу мультиплетной теории, хотя и носит качественный характер, недавняя работа Жуй и Баласеаню [389] по окислительной дегидрогенизации. Критерием при выборе катализатора эти авторы считают активность твердого тела по отношению ко всем связям, участвующим в данной реакции, налример N—Н, N—Н и Н— Н при синтезе ЫНз [390]. Выбрав катализаторы, активирующие как связи О— О и Н—Н (окисление), так и связи С—Н и Н—Н (дегидрогенизация), авторам удалось дегидрировать циклогексан и ароматизировать гептен-2 и гептан в присутствии кислорода при температурах более низких, чем в его отсутствие. Такими катализаторами оказались 1) платина, 2) палладий и 3) окись хрома (все три катализатора — на окиси алюминия), а также 4) кальций-никель фосфат. [c.209]

Окисление циклогексана проводили на установке, позволяющей осуществлять процесс при давлении до 6 ати параллельно в трех стеклянных реакторах. В каждый из реакторов, выполненных в виде цилиндра из молибденового стекла с впаянной в дно пористой пластинкой из спеченного стеклянного порошка для дробления потока окислителя, загружали катализатор в виде гранул ш заливали циклогексан. Реактор помещали в нагретую до заданной температуры баню. С этого момента отсчитывали время начала опыта. ОБ ончание опыта фиксировали по удалению реактора из бани. Верхняя, охлаждаемая часть реактора служила обратным холодильником для возврата циклогексана, уносимого потоком окислителя. Контроль давления осутцествляли манометром на входе в реактор, а скорость потока окислителя регулировали при помощи вентиля тонкой регулировки на выходе из него и контролировали реометром. Замер температуры осуществляли в бане и иногда внутри реактора термометром, помещенным в жидкость. [c.202]

Технологически процесс может быть оформлен как периодический и как непрерывный. Непрерывный процесс окисления ведут в нескольких последовательно работающих автоклавах ори температуре 150—160 °С и давлении 8—9 ат. Тепло реакции снимается следующим образом. Циклогексан в условиях окисления испаряется, поступает в рбратный холодильник, где он конденсируется, охлаждается и после этого возвращается в реактор. Процесс должен сопровождаться хорошим перемешиванием. Воздух вводят через пористые пластины при этом следует учитывать, что с уменьшением размера пузырьков воздуха эффективность окисления снижается. [c.200]

Циклотримеризация бутадиена проводится в растворе толуола при атмосферном давлении, температуре 50—60° С, молярном соотношении компонентов катализатора (С2Н5)2А1С1 ТЮЬ = 4—5 1. Выход цис-транс-циклододекатриена-1,5,9 составляет только 85 % от теоретического. Гидрирование полимера протекает почти количественно на промышленных никелевых катализаторах типа N1—АЬОз или N1—СггОз. Цикланы — циклогексан, циклогептан, циклооктан и циклододекан окислением превращаются в соответствующие кетоны, из кетонов нолучаются оксимы, из оксимов лактамы. Оксимы могут быть получены прямым фотохимическим оксимированием при действии на циклоны смеси окиси азота и хлора. [c.207]

Гидрированию подвергали 20%-ные растворы продуктов в циклогексане в лабораторных автоклавах емкостью 20 мл при температуре 300 15°С и давлении 300—400 ат (начальное давление ЮО—150 ат) в присутствии никеля Ренея (табл. 2). Катализатор (35—40% от сырья) добавляли в несколько этапов, причем его отфильтровывали только после первого этапа, во время которого происходило обессеривание продукта. Гидрирование осуществляли Б течение 30—140 ч до прекращения расхода водорода и исчезновения в гидрогенизате характерных для ароматических углеводородов полос поглощения в интервале 1600 см- ИКС. В образцах определяли основные физико-химические показатели, структурно-групповой Ю] и элементарный состав (табл. 3). Устойчивость к окислению (табл. 4) определяли видоизмененным методом ВТИ и методом проф. Весели . Гидрирование продуктов сопровождалось всеми характерными для гидроочистки изменениями качества сырья. Гидрогенизаты были полностью обессерены и почти бесцветны. В условиях опытов не достигалось исчерпывающего гидрирования ароматических углеводородов. Все гидрогенизаты флуоресцировали в ультрафиолетовом свете. В зависимости от состава сырья содержание атомов углерода в ароматических кольцах уменьщалось от О до 50% от исходной величины (по методу п-й-М). Это, по-видимому, отвечает равновесным концентрациям. Более глубокого гидрирования не осуществляли, так как достигнутые результаты позволили определить свойства соединений после гидрирования и качество полученных масел. [c.251]

Предложенная классификация позволяет разделить сточные воды на сравнительно ограниченное число типов, для каждого из которых может быть выбрана наиболее рациональная технологическая схема огневого обезвреживания. В качестве примера рассмотрим определение типа сточной воды для щелочного стока производства капролактама со следующим составом примесей натриевые соли низших дикарбоновых кислот (в основном адипинат натрия) — 20—21,9% циклогексанон — 0,1—0,7% циклогексанол — 1,8—2,5% едкий натр — до 1% циклогексан — до 0,5%> Рассматриваемая сточная вода содержит углеводород (циклогексан), окисленные углеводороды (циклогексанон, циклогексанол), органические соединения натрия и минеральное вещество (едкий натр), т. е. относится к классу II. В ней содержатся как легколетучие (циклогексан), так и высококипящие органические вещества (натриевые соли органических кислот), т. е. по наличию легколетучих веществ эта сточная вода должна быть отнесена к группе Б. Экспериментальное исследование огневого обезвреживания показало, что температура отходящих газов, равная 980— 1000° С, является рабочей. При этом натриевые соли органических кислот превращаются в карбонат натрия, а едкий натр подвергается карбонизации, т. е. конечным минеральным продуктом процесса обезвреживания является карбонат натрия, имеющий температуру плавления 850° С, близкую к рабочей температуре процесса. В связи с этим сточная вода входит в подгруппу 1. Известно, что при температуре 980—1000°С карбонат натрия частично возгоняется, поэтому рассматриваемую сточную воду следует отнести к подгруппе в. Таким образом, в соответствии с предложенной классификацией щелочной сток производства капролактама представляет сточные воды типа ПБ1в. Предложенная классификация сточных вод распространяется и на жидкие горючие отходы, в составе которых могут быть минеральные вещества и органические соединения некоторых металлов. [c.123]

Гексан, циклогексан и циклогексен при нагревании легко поглощают кислород. При пропускании смесей из 1 моля кислорода с 4 молями этих углеводородов через печь Esteraderess наблюдал, что образование перекисей достигает максимума соответств енно при 330, 340 и 410° одновременно появляется окись углерода. Перекиси исчезают при высоких температурах. Соответственно этому циклизация насыщенных углеводородов только слабО повышает их сопротивление окислению, но образование ненасыщенных соединений дает заметньий эффект. [c.923]

Циклогексан на холоду практически не реагирует с обычной нитрующей смесью азотной и серной кислот (нитросерная кислота), но при действии ко нцен-триро ванной азотной кислоты этот углеводород окисляется с образованием адипиновой кислотьг. Циклог( ксан можно легко пронитровать по способу Коновалова разбавленной азотной кислотой при температурах выше 100° Получающийся в результате нитрования нитроциклогексан представляет собой бесцветную жидкость с точкой кип. 109,5° (40 мп), уд. в. 1,0853 Это нитросоединение по мнению Наметкина не является промежуточным продуктом, образующимся при окислении циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты, так как эта последняя образуется из циклогексана гораздо легче, чем из его нитропроизводного. Промежуточным же продуктом окисления по мнению Наметкина является здесь неустойчивый изоиитроциклогексан, который после образования моментально переходит частично в устойчивый нитроциклогексан, частично е альдегид (или, в соответствии с природой данного углеводорода, в кетон) последний же окисляется затем дальше до соответствующей кислоты. Если приложить схему, данную Наметкиным, к случаю нитрования циклогексана, то реакция эта может быть изображена следующим образом [c.1130]

Окисление одного моля триэтилалюминия в циклогексане нрн комнатной температуре сопровождается поглощением 1,5 моля кислорода. В реакционно смесн об 1а-руже Ю алюмипийорганическое перекисное соединение, выход которого составил около 6% в расчете на триэтил- [c.125]

НОСТЬ ДОЗЫ рентгеновских лучей составляла 3,8-10 эв1мл-сек, мощность дозы быстрых электронов — 3—6-10 эв мл-сек. Окисление проводили при комнатной температуре (25° С) в условиях, когда цепи практически не могут развиваться из-за низкой температуры. Окисляли следующие углеводороды н.гептан, изооктан, циклогексан, толуол, бензол, а также этиловый спирт и уксусную кислоту. В результате окисления образуются перекиси, кислоты, карбонильные соединения. Радиационно-химический выход продуктов реакции невелик — G 2,4. При радиационно-химическом окислении углеводородов образуются три вида перекисей перекись ROOR, гидроперекись ROOH и перекись водорода H Oj [21]. Соотношение между количествами различных перекисей зависит от типа окисляющегося з глеводорода (табл. 41). [c.195]

Вследствие высокой упругости паров даже твердого циклогексана и больших объемных скоростей газов наилучшим решением задачи является промывка отходящих газов какой-либо жидкостью, хорошо растворяющей в себе циклогексан. В одном из патентов [И] в качестве такой жидкости рекомендуется циклогексанол с добавкой 10% циклогексилформиата. Промывка газов ведется в скруббере при 5,5 ат и температуре 3°. Содержание паров циклогексана падает при этом с 5 до 0,3%, сам же газ получается практически свободным от паров циклогексанола. Размеры скруббера, скорости подачи циклогексанола и воздуха выбраны таким образом, чтобы насыщение достигалось за один проход. Циклогеноанол регенерируют путем отгонки циклогексана при атмосферном давлении. Хорошие результаты дает использование в качестве промывной жидкости сырых нейтральных продуктов окисления циклогексана, состоящих в основном из циклогексанола и циклогексанона [12]. После использования для орошения скруббера эти продукты смешивают с окисленным циклогексанон, непосредственно перед его ректификацией. [c.71]

На рис. 49 показано изменение выхода циклогексанона с температурой для двух глубин окисления циклогексана (3 и 10%). Отчетливо видно, что с повышением температуры выход растет. Так как в действительности одновременно с циклогек-саноном образуются и другие продукты (главным образом циклогексанол) и так как при расчетах был сделан ряд допущений, то выход циклогексанона в этих услови-виях будет иным, чем указано на графике. Повышение относительного выхода циклогексанона с температурой является следствием того, что 1 — константа элементарной реакции взаимодействия перекисного радикала с Циклогексаном — имеет большую энергию активации, чем 2- Вследствие этого с повышением температуры Скорость окисления углеводорода возрастает сильнее, чем кетона, что и приводит к возрастанию выхода. Этот вывод справедлив также и для циклогексанола. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология