Винилацетат полимеризация в массе

Опыт 3-06. Полимеризация винилацетата в массе, инициированная перекисью бензоила [c.123]

При исследовании полимеризации винилацетата в разбавленном растворе этилового спирта в присутствии перекисей бензоила и о,о -дихлорбензола при 50 и 60° С найдено, что начальная скорость полимеризации пропорциональна квадрату концентрации мономера. Эффективность инициирования равна 0,18 3" . Полимеризация винилацетата в массе и этилацетате при 50° С изучалась также в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты 342. При полимеризации в массе в тех случаях, когда наблюдался период индукции, кинетическая кривая становилась прямой и реакция протекала по нулевому порядку только после периода, отвечавшего 2%-ному превращению при превращении выше 10% наблюдалось самоускорение реакции. В опытах по полимеризации в растворе найдено, что по мономеру порядок реакции равен з/г. [c.49]

При исследовании полимеризации винилацетата в массе и в растворе в присутствии металлического лития при 150° С найдено, что полимеризация в массе требует большего индукционного периода инициируют полимеризацию также системы [c.585]

Исследована кинетика полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата в массе и в смесях с этилацетатом, бензолом и четыреххлористым углеродом под действием -( излучения Со ". Определены выходы первичных радикалов, инициирующих полимеризацию, на 100 эв поглощенной энергии. [c.194]

Свойства этилен-винилацетатных сополимеров определяются содержанием звеньев винилацетата, молекулярной массой и степенью разветвленности. На эти параметры можно целенаправленно влиять, используя различные способы получения сополимера (полимеризация в массе при высоком давлении, полимеризация в растворе, эмульсионная полимеризация). У сополимеров этилена и винилацетата с повышением содержания звеньев винилацетата увеличивается число короткоцепных разветвлений, что приводит к повышению доли аморфной части (по сравнению с полиэтиленом). Это обусловливает изменение гибкости, прозрачности, растворимости и проницаемости сополимера. При гидролизе разветвление, вызванное наличием в этилен-винилацетатных сополимерах ацетатных групп, исчезает. [c.45]

Полимеризация винилацетата в растворе является наиболее распространенным методом, так как в этом случае мы сразу получаем раствор полимера, пригодный для применения в виде клея или лака, а также для переработки в поливиниловый спирт. Скорость реакции полимеризации винилацетата, молекулярная масса полученного полимера и разветвленность его молекул зависят от характера растворителя и его концентрации, температуры реакции полимеризации и продолжительности этого процесса. [c.118]

Основной промышленный способ получения винилацетата — синтез из ацетилена и уксусной кислоты. В последние годы освоен синтез винилацетата из этилена и уксусной кислоты. Поливинилацетат получают радикальной полимеризацией винилацетата. Полимеризацию винилацетата проводят в растворе, эмульсии, суспензии и в массе (блоке). Наиболее широкое распространение получил метод полимеризации винилацетата в растворе (лаковый метод). [c.144]

Полимеризация винилацетата в массе. Полимеризацию винилацетата блочным методом проводят в реакторах с якорными мешалками и обратными холодильниками при температуре 75—95° С в атмосфере азота. В качестве инициатора применяют перекись бензоила. Для регулирования молекулярной массы и, следовательно, вязкости поливинилацетата вводят пропионовый альдегид.Примерный состав реакционной смеси (мае. ч.) винилацетата 130—140, перекиси бензоила 0,3—1,22, пропионового альдегида 0,12—0,32. При увеличении количества инициатора и уменьшении количества регулятора получается более высокомолекулярный полимер. По окончании экзотермии процесса реакционную массу нагревают до 110—120° С и расплав направляют на грануляцию. Блочный поливинилацетат в гранулированном или измельченном виде не слеживается при 30—>40°. С и удобен для транспортировки. [c.136]

Винилацетат. Впервые полимеризация отмечена под действием у-лучей и быстрых электронов в 1938 г. [249]. Одна из основных трудностей при полимеризации этого мономера — его высокая чувствительность к следам загрязнений. Полимеризация винилацетата в массе изучена при инициировании у-излучением [78, 128, 250] и на реакторе с отфильтрованным нейтронным излучением [118]. [c.139]

Изучена кинетика полимеризации винилацетата в массе при температурах от 25 до —40° С [251]. Исследовано влияние 70 различных добавок на радиационную полимеризацию винилацетата, из которых наиболее эффективными оказались кислоты и их ангидриды [252]. Установлено, что в определенном температурном интервале молекулярный вес поливинилацетата уменьшается с ростом температуры [253], что характерно для радикальной полимеризации винилацетата из-за большого значения константы передачи цепи на мономер. [c.139]

Полимеризация винилацетата в массе, так же как и полимеризация метилметакрилата, ускоряется при конверсиях свыше 20%. [c.240]

Однако следует заметить, что для некоторых мономеров, таких, как стирол, винилацетат, полимеризация которых в массе сопровождается слабо выраженным гель-эффектом, описанные методы оценки реакционной способности слабых ингибиторов могут оказаться в ряде случаев непригодными. Б связи с этим определенный интерес представляет исследование реакций слабого ингибирования в гетерофазной полимеризации, которая характери- [c.204]

Полимеризацию проводят в растворе, эмульсии, суспензии и в массе. Наибольшее распространение получила полимеризация винилацетата в растворе. [c.35]

Пример 437. Проводя реакцию винилхлорида и винилацетата (60 °С) с целью получения сополимера, состоящего из макромолекул по возможности одинакового состава (85 масс. % звеньев винилхлорида), в реактор загружают весь винилацетат и часть более активного мономера — винилхлорида. По мере протекания полимеризации в реактор подают дополнительное количество винилхлорида. (Подача регулируется автоматически и обусловлена уменьшением упругости паров в реакторе вследствие изменения соотношения между мономерами.) Вычислите первоначальную загрузку винилхлорида, а также содержание и состав смеси мономеров в реакторе при степени [c.159]

Плотность полимера 1,19 г/см . Молекулярная масса зависит от метода и условий полимеризации и колеблется в пределах 35 000—85 000. Растворяется в сложных эфирах, спиртах, ароматических углеводородах и др. Вследствие низкой термостойкости применяется в сравнительно небольших количествах для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи и т. п. Большее значение имеют сополимеры винилацетата с хлористым винилом и эфирами акриловой кислоты. Большие количества поливинилацетата перерабатываются в поливиниловый спирт. [c.471]

Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты [c.5]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

На скорость полимеризации и молекулярную массу полимера существенное влияние оказывают различные примеси и кислород воздуха, причем кислород в зависимости от природы мономера и условий полимеризации может ускорять или замедлять полиме ризацию. Кислород замедляет фотополимеризацию винилацетата, но ускоряет фотополимеризацию стирола, ингибирует инициированную перекисью бензоила полимеризацию винилхлорида, которая с хорошим выходом полимера и высоким значением молекулярной массы протекает в атмосфере азота или аргона. Поэтому для получения полимеров используют мономеры высокой степени чистоты ( 99%) и проводят технологический процесс в атмосфере инертного газа. [c.48]

Величины Га и гв определяют состав макромолекул сополимера в большей мере, чем соотношение мономеров в исходной реакционной смеси. Например, в паре винилацетат (А) — стирол (В) константы сополимеризации составляют га = 0,01, гв = 55. Это означает, что при получении сополимера полимеризацией в массе и растворителе макромолекулы содержат существенно больше звеньев стирола, чем винилацетата. Если относительные активности сомономеров отличаются между собой незначительно, то каждый радикал с равной вероятностью взаимодействует как со своим , так и с чужим мономером. Включение мономеров в цепь при этом носит случайный характер, и образуется статистический сополимер. Такую сополимеризацию называют идеальной.. Примером системы, близкой к идеальной, является пара бутадиен-стирол. [c.55]

Кроме основных компонентов при полимеризации винилацетата нередко добавляют пропионовый альдегид [0,01—0,3ч. (масс.)] — регулятор молекулярной массы полимера. [c.125]

Поливинилацетат получают из винилацетата в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Используют метод полимеризации в массе, в растворителях, эмульсионный или суспензионный методы. Поливинилацетат используется для изготовления лакокрасочных изделий (латексные краски) и клеящих составов. [c.724]

Незначительная Средняя Повышенная Реакции обмена в растворах диазотирование Полимеризация в растворе (например, бутадиена) Поликонденсация (например, получение феноло-формаль-дегидных смол полиатилен-терефталата) Этерифпкацпя в колонне (например, полученпе винилстеарата) Полимеризация в растворе (например, винилацетата) Полимеризация в массе (например, получение полистирола, капролак-тама) [c.126]

Вычислите содержание свободных радикалов в реакционной смеси и скорость образования полимера при полимеризации винилацетата в массе (60 °С) в присутствии ингибитора (0,1 моль л ). Цолимеризация вызывается инициатором (0,01 моль-л , кг =0,85-10 с" , /=0,75), молекула которого при гомолитическом распаде дает два свободных радикала. Константы скорости роста и обрыва цепи при п<У-лимеризации винилацетата 2,9 10 и 2,3 10 л моль - с соответственно, константа ингибирования полимеризации винилацетата - 0,015. [c.72]

Полимеры простых аллиловых эфиров получают полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии кислорода нафтенат или линолеат кобальта ускоряют реакцию. Под влиянием радикальных инициаторов простые аллиловые эфиры, как правило, не полимеризуются, однако вступают в сополимеризацию. Сополимер аллилглицидилового эфира с винилацетатом (мол. масса 5000) применяют в качестве покрытий сополимер триаллилглицеринового эфира и винилхлорида используют для изоляции подземных кабелей высокомолекулярный сополимер акрилонитрила и моноаллилового эфира этиленгликоля образует пленки и хорошо окрашиваемые волокна. В качестве лаковых покрытий холодной сушки нашли применение сополимеры полиалкиленмалеинатов с ал-лиловыми эфирами глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, а также с олигоэфирами, получаемыми из дикарбоновых к-т и моноаллилового эфира глицерина. Сополимеры полиалкиленмалеинатов и полиаллил- [c.44]

При полимеризации винилацетата в массе в присутствии метилового, этилового, к-пропилового, изопропилового, грет-бути-лового эфиров уксусной кислоты, метиловых эфиров пропионо-вой, н-масляной и изомасляной кислот, диметилоксалата и альдегидов— уксусного и масляного константы передачи цепи равны соответственно 1,6 2,6 3,4 3,1 6,2 23 18 58 2,0 20 и 65-(10-4) 241. [c.35]

Исследована кинетика полимеризации винилацетата в массе и в растворе этилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом под действием УФ-излучения Изучение кинетики полимеризации винилацетата описано также и в других работахПоказано, что отношение р/Ао при 25° С равно 2,1 10-5 — 2,4 10 (йр и ко — константы скорости реакций роста и обрыва цепи). Определены константы передачи цепи через растворитель (С), при полимеризации винилацетата в присутствии азо-бис-изобутиронитрила (С-104) ддя этилацетата-2,9, н-пропилацетата-6,2, изопропил ацетата-3,5, н-бутилацетата-13,2, изобутилацетата-6,1, вгор-бутилацетата-4,4, грег-бутилацетата-1, 5, -гептана-17,0, изооктана-8,0 52. Для винилацетата рассчитаны отношение предэкспоненциальных факторов Лп/Лр = 5,2-10- и разность энергий активации Еа — Е = 3,8 для реакции передачи и роста цепи Определены константы передачи цепи (С) при радикальной полимеризации винилацетата для 100 веществ, в случае замещенных бензола обнаружено некоторое соответствие для величин С 1с величинами а (из уравнения Гамметта) ю54-10бз Предложено определить глубину конвер сии полимеризации винилацетата при помощи измерения диэлектрических потерь винильных мономеров в сантиметровом диапазоне с изменением конверсии степень полимеризации винилацетата проходит через минимум [c.584]

При облучении стирола, метилметакрилата и винилацетата в массе вплоть до 8% превращения полимеризация протекает с постоянной скоростью, иропорциональной квадратному корню из интенсивности облучения. Эта зависимость указывает па то, что обрыв реакционных цепей происходит путем взаимодействия полимерных радикалов друг с другом. [c.185]

Высокая активность в реакции передачи цепи позволяет использовать низкомолекулярный жидкий ПВХ в качестве регулятора роста цепи при полимеризации винилхлорида для получения полимера с высокой эластичностью без дополнительной пластификации . При изуче11ии механизма прививки винилацетата в массе или растворе на сополимер винилхлорида с винилацетатом было установлено, что в макромолекуле звенья винилхлорида являются более активными переносчиками цепи, чем звенья винилацетата [c.372]

По третьему из указанных выше методов получают высокомолекулярные эпоксидные полимеры путем радикальной полимеризации (сополимеризации) непредельных мономеров, содержащих эпоксидную группу. Такими мономерами обычно служат глицидиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот (глицидилметакрилат, глицидилакрилат). Количество эпоксидных групп варьируют введением непредельных сомономеров, участвующих в реакции, например стирола, метилметакрилата, винилацетата. Молекулярную массу и структуру (чередование звеньев) полимеров регулируют обычными способами, используемыми при проведении радикальной сополимеризации (см. гл. 7). [c.249]

Полимеризация винилацетата. В аппарат с приготовленным водным раствором поливинилового спирта, имеющего кислотность 1,45—1,55%, вводят водный раствор PeS04. Затем в течение 30 мин при работающей мешалке пропускают через смесь углекислоту для удаления кислорода, попадающего из воздуха при перемешивании. Удалять кислород необходимо, так как он снижает скорость реакции. После этого аппарат нагревают до 64—65° С и через штуцер в крышке при остановленной мешалке загружают Н2О2. Затем пускают мешалку и в течение 4—5 ч загружают винилацетат. Во время подачи винилацетата температура массы должна быть 64—65° С. Через 6—8 ч после начала загрузки винилацетата отбирают пробу эмульсии и определяют содержание мономера. Если оно выше 20%, то добавляют перекись водорода (15—20% первоначальной загрузки) и через [c.188]

Полимеризацию винилацетата в массе, инициированную перекисью бензоила, можно, по данным Нозаки и Бартлета [5], Свэйна Бартлета [c.240]

Как противонагарные присадки к топливам можно применять продукты полимеризации эфира алифатического спирта Са—С18 и двухосновной кислоты С4—Се с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг— 4 и Ы-виниламина. В частности, добавка 0,005—0,2 % (масс.) продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и Н-ви-нилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей [307 пат. ФРГ 1101854]. Отметим еще сополимеры алкилакрилата (или метакрилата) и Ы-винилпирролидона, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2% (масс.) [пат. США 3015546]. [c.272]

Винильная группа в продуктах реакции придает им способность к полимеризации, в связи с чем они используются как мономеры для производства пластических масс. Наибольшее значение имеют простые виниловые эфиры СН2=СН0Н, винилацетат СН2 = СН0С0СНа, акрилонитрил СНг=СНСМ. [c.181]

Получающийся в этом процессе винилацетат—жидкость приятного эфирного запаха с т. кип. 71°—легко полимеризуется в бесцветные и прозрачные полимеры поливинилацетата винилиты, мовили-ты, гельва и т. д.) Полимеризация идет при облучении, нагреванин или в присутствии богатых кислородом катализаторов (озониды, перекиси, перхлораты и др.). Стекла из таких полимеров совершенно прозрачны, не желтеют и пропускают значительную часть ультрафиолетовых лучей последнее имеет большое практическое значение. Приме нение поливинилацетатов очень разнообразно из них готовят небьющееся стекло триплекс, каучукоподобные массы, различные имитации и др. [c.517]

Уксусновиниловый эфир СНзСООСН = СН2 (винил-ацетат). Жидкость, обладающая слезоточивым действием, темп. кип. 73° С. Винилацетат иашел широкое применение в производстве пластических масс вследствие очень легкой полимеризации его в поливинилацетат, превращающийся после омыления в поливиниловый спирт [c.163]

Примечание 2. В описанной выше полимеризации в эмульсии можно пспользовать хлоропрен (полихлоропрен — вязкая каучукоподоб-ная масса), а также акрилонитрнл, метилметакрилат, винилацетат, хлористый винилиден. [c.337]

Сополимеры, содержащие до 40% ВА, получаются сополимери-зацией мономеров в массе при 100—350 °С и давлении 100— 300 МПа под воздействием радикальных инициаторов в трубчатых или автоклавных реакторах [54]. В этих условиях реакционная смесь гомогенна и состав сополимера определяется дозировкой сомоломеров, но дальнейшее обогащение их винилацетатом приводит к значительному снижению ММ. При 130—200 °С и давлении 130—150 МПа для этилена См = 0,3-10- , а для ВА См = = 100-10- [53]. Для синтеза сополимеров с более высоким содержанием В А, представляющих собой каучукоподобные продукты, применяют методы полимеризации в растворе, суспензпи или эмульсии. [c.41]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Поливииилацетат представляет собой аморфный бесцветный полимер без запаха и вкуса с температурой стеклования около 28 °С. Молекулярная масса промышленного продукта колеблется от 20 ООО до 100 ООО в зависимости от способа и условий полимеризации винилацетата. [c.127]

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакриловая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол. [c.138]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]