Перекись водорода, действие на комплексы

Окислительное действие перекиси водорода составляет основу ряда методов. Так, в растворе, содержащем Fe + и S N" , перекись водорода образует эквивалентное количество роданидного комплекса железа(П1), поглощение которого измеряют после экстракции амиловым спиртом [26]. Окисляя же-лезо(П), перекись водорода обесцвечивает комплекс железа(П) с 1,10-фенан-тролином и батофенантролином ]32]. В присутствии молибдата аммония как катализатора перекись водорода выделяет из раствора иодида калия эквивалентное количество иода, которое определяют фотометрически [33]. [c.206]

Если применять лучи, более богатые энергией, стационарная концентрация водорода повысится и может выделиться свободный водород, а также разложиться перекись водорода с выделением кислорода (это зависит от окислительно-восстановительного потенциала среды). Этот пример показывает, что даже в такой простой системе, как вода и водные растворы бромистого калия, под действием рентгеновских лучей происходит весьма сложный комплекс процессов. В других случаях в реакциях нередко принимают участие и атомы кислорода. Кинетика такого сложного сочетания взаимодействий еще мало изучена. [c.553]

Перекись водорода не окисляет пирогаллол в отсутствие катализаторов. Среди двуядерных комплексов кобальта комплексы уП и IX проявляют пероксидазное действие (рис. 12). [c.76]

В понятие химические реактивы включаются многочисленные химические соединения, с которыми имеют дело в аналитической лаборатории кислоты, щелочи, аммиак, перекись водорода и другие общеупотребительные соединения. Более важны специальные неорганические и органические реактивы, причем органические приобрели большее значение. Если реактив используется как активное начало в химико-аналитической реакции (осадитель, реактив, дающий окрашенный или экстрагируемый комплекс с определенным металлом), его часто называют реагентом. Этот термин, например, утвердился в тех областях аналитической химии, которые имеют дело с органическими реактивами для фотометрического анализа. Однако, когда говорят о производстве, о продаже или наличии реактивов в широком масштабе, используют термин реактив . Уместно оказать я получил на складе много новых реактивов , но он изучает теорию действия органических реагентов и т. п. Различие это появилось относительно недавно и, кажется, только в русском языке. [c.167]

Перекись водорода далее по реакции Фентона (стр. 71) дегидрирует определенное количество винной кислоты до диоксималеиновой кислоты. Последняя восстанавливает ионы железа (III) обратно до ионов железа (II) , которые вступают в комплекс с вновь образующейся диоксивинной кислотой. Комплекс железа (II) с диоксивинной кислотой может снова образовывать с кислородом перекись водорода, причем, как и в случае реакции Фентона, вслед за этим могут происходить цепные реакции. Катализ удается провести только в кислой среде, так как в щелочной он затруднен вследствие каталазного действия ионов железа. Действие добавленного комплексообразователя, без сомнения, основывается на большей реакционной способности комплексов железа. [c.78]

Остальные из названных выше элементов металлы. Каковы же их функции Какая роль, например, магния, для чего нужны организму калий и натрий, каковы функции ионов кобальта, сделавшие его необходимым для нормальной работы организма Не всегда удается дать исчерпывающие ответы на подобные вопросы. В дальнейшем мы изложим те сведения о роли ионов металлов в ферментных системах, которые могут считаться надежно установленными. Природа экономно использует металлы — их содержание в организмах невелико и ион каждого вида выполняет различные функции. Чаще всего они связаны с усилением действия биологических катализаторов или образованием специфических активных групп катализаторов — металлосодержащих ферментов. Известно, что металлы, как правило, входят в состав организмов в виде комплексных соединений. Так, железо с азотсодержащими веществами образует сложный комплекс — гем. Гем вступает во взаимодействие с белками, и в зависимости от того, с каким белком он соединился, получающееся вещество приобретает различные свойства. В одном случае получается превосходный переносчик кислорода — гемоглобин, в другом — фермент, разлагающий перекись водорода,— каталаза, в третьем — фермент пероксидаза и т. д. [c.10]

При действии 30%-ного раствора перекиси водорода на галенит сульфид-ион этого минерала окисляется до сульфат-иона и образуется сульфат свинца, для растворения которого в раствор следует ввести реагент, дающий со свинцом растворимый комплекс. Перекись водорода является сильным окислителем, окисление происходит в присутствии реагента, растворяющего образующийся осадок, поэтому вся операция перевода в раствор галенита занимает 60—70 мин [c.74]

В кинетических методах анализа очень часто в качестве индикаторных реакций используют окислительно-восстановительные реакции с участием перекиси водорода. Перекись водорода довольно медленно реагирует с восстановителями, так как при этом должны разрываться химические связи между атомами и образовываться активные частицы типа радикалов (-ОН и -ОгН), свободных атомов (О) и реакционноспособных ионов (ОН" "). Катализаторами этих реакций могут быть соединения тяжелых металлов молибдена, ванадия, вольфрама, титана, тантала и др. По-видимому, механизм действия катализаторов сводится к образованию промежуточных комплексных соединений между перекисью водорода и катализатором. В результате такого комплексообразования молекула перекиси водорода становится менее устойчивой и распадается на высокоактивные частицы. Комплексообразование с перекисью водорода, вероятно, необходимое, но не исчерпывающее условие проявления катализа. Известны случаи образования комплекс- [c.62]

ПО себе, ни вместе метиленовая синь и формальдегид не в состоянии разлагать воду с измеримой скоростью нри 70° и восстанавливаться или соответственно окисляться за ее счет. Однако реакция немедленно начинается, если прибавить к смеси обоих соединений в водном растворе коллоидальную платину. На чем основано ускоряющее действие платины Энглер и Велер доказали, что ускорение некоторых окислительных процессов мелкодисперсной платиной основано на образовании перекиси платины, и считают, что образующаяся первичная перекись соединяется с водой и образует очень активный гидрат перекиси платины. Нри действии платины на перекись водорода образуется то Hie самое соедииение, которое при наличии окисляемых субстратов окисляет их, а в отсутствии субстрата распадается с выделением кислорода (катализ разложения перекиси водорода платиной). Ускорение окисления формальдегида в смеси метиленовая синь — формальдегид — вода можно, следовательно, очень просто объяснить, если допустить, что неустойчивый комплекс HjO ( ОН)а соединяется с платиной, образуя гидрат перекиси платины, что должно вызвать дальнейшую диссоциацию воды. [c.493]

С перекисью водорода пероксидаза образует комплекс, который можно обнаружить спектроскопическим путем. В этом комплексе перекись водорода активируется и становится способной принимать водород, окисляя таким образом другие вещества. Схему действия системы пероксидаза 4-перекись водорода можно представить в следующем виде [c.351]

Фактически эта простая схема часто осложняется, так как различные окисляемые вещества, например аскорбиновая кислота, пирогаллол, цистеин и др., образуют промежуточные соединения с ионом металла и переход электрона совершается внутри комплекса металл — субстрат. В ряде случаев продуктом реакции служит перекись водорода. Другим путем, по которому может осуществляться катализ ионами металлов, является цепной радикальный механизм. Ионы металлов могут инициировать реакцию, порождая радикалы и давая начало цепной реакции. Наконец, ионы металлов образуют комплексные соединения, некоторые из которых действуют как самостоятельные катализаторы, обладающие исключительно высокой активностью. [c.356]

Перекись водорода. Действие переписи водорода описано в главе XI. Его можно наблюдать только когда каталаза инактивирована, например, цианидом. Это можно подучить с некоторыми штаммами Seenedesmus без одновременного торможения фотосинтеза. В главе XI указывалось, что чувствительной к перекиси частью фотосинтетического аппарата, вероятно, является энзим, выделяющий кислород. Торможение может вызываться либо окислениями, происходящими благодаря высокому окислительному потенциалу перекиси, либо, как думает Гаффрон, вследствие образования комплексов с поражаемым энзимом, конкурирующим с нормальным субстратом. Это торможение происходит без каталитического разложения, так же, как это наблюдается при торможении каталазы перекисью диэтила. [c.327]

В качестве стабилизаторов перекиси водорода было предложено и испытано большое количество веществ. Эти материалы, за исключением кислот, повидимому, не оказывают никакого влияння на самую перекись водорода, действие же их основано на удалении или дезактивации катализаторов разложения. Одна группа стабилизаторов обязана своим действием способности к образованию комплексов, что является средством удаления ионов тяжелых металлов из раствора в эту группу входят пирофосфаты, фториды, цианиды и различные органические вещества, например 8-окснхинолин, ацетанилид и др. Действие другой группы стабилизаторов, повидимому, основывается на их адсорбционной способности такие вещества, как свежеосажденный глинозем и кремнезем, водная окись сурьмы и водная окись олова, в различной степени увеличивают стабильность растворов перекиси водорода. Для растворов перекиси водорода нельзя ограничиться одним, лучшим стабилизатором. Эффект применения стабилизатора зависит от природы катализатора, pH раствора, температуры и других факторов. Так, разложение под действием меди при некоторых обстоятельствах больше замедляется двуокисью олова, чем пирофосфатом, в то время как для ионов хрома имеет место обратное соотношение. [c.164]

Этим они выражают положение, что первый радикал НО - СеН4- О, образовавшийся при действии пероксидазы на субстрат НО - СдН4- ОН в тройном столкновении с молекулой перекиси водорода и молекулой первоначального субстрата, сам претерпевает окончательное окисление в хинон, а из субстрата возрождает радикал. Но эта упрощенная схема мало чем отличается от обычного представления, по которому пероксидаза, гидрохинон и перекись водорода образуют комплекс, который распадается с образованием хинона, двух молекул воды и с возрождением активной пероксидазы [c.130]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Из всех соединений кобальта сэтши сильными окислителями являются соединения трехвалентного кобальта, восстанавливающиеся в соединения двухвалентного кобальта ( со /со = + + 1,842 в) По своим окислительным свойствам Со+++-ионы превосходят такие сильные окислители, как газообразный хлор, перекись водорода, перманганат. Окислительное действие Со" " сильно уменьшается при образовании комплекса [Со(МНз)д[ " . То же самое можно сказать и в отношении многих других окислителей и восстановителей, сильно уменьшающих свои окислительно-восстановительные свойства в связи с комплексо-образованием. [c.130]

Особенно интересные защитные явления возникают при облучении водного раствора каталазы [S117, 5118]. Эти явления объясняют, почему влияние мощности дозы наблюдается в случае каталазы [F19, F20], но не наблюдается при других энзимах. В основном оно вызвано защитой каталазы перекисью водорода. Перекись водорода образуется при действии излучения и после этого до некоторой степени защищает каталазу, либо конкурируя с каталазой за свободные радикалы, либо образуя комплекс. Однако каталаза также разлагает перекись водорода, а поэтому при низких мощностях дозы стационарная концентрация перекиси водорода намного меньше, чем при высоких мощностях. Соответственно каталаза больше защищается перекисью водорода при высоких мощностях дозы. Таким образом, излучение с высокой мощностью дозы инактивирует менее эффективно. [c.264]

Каталаза — оксидоредуктаза, действующая на Н2О2 в качестве акцептора. Она является сложным ферментом, состоящим из белкового комплекса и простетиче-ской группы, содержащей железо. Каталаза расщепляет перекись водорода на молекулярный кислород и воду [c.138]

Механизм действия ферментов, содержащих железопорфириновые комплексы в качестве активных групп, исследован не полно. Однако имеющиеся данные позволяют утверждать, что в основном этот механизм связан с образованием определенных промежуточных продуктов. Спектрофотометрическое исследование, проведенное Чансом, позволило установить, что ферменты каталаза и пероксидаза образуют с перекисью водорода соединения, характеризующиеся максимумом на кривой поглощения света, лежащей около 400 мц. Спектрофотометрическое изучение показало, что кроме этого максимума имеется еще и второй, происхождение которого не вполне ясно по-видимому, каталитически активный промежуточный продукт соответствует первому максимуму (комплекс 1). Предполагают, что каталаза (Ф—ЕеОН) действует на перекись водорода по следующей схеме [c.122]

Активный центр фермента образует комплекс или химическое соединение с молекулой кислорода. На это указывает тот факт, что в механизме действия фермента не обнаружены в растворе полувосстановленные формы кислорода (свободные радикалы, перекись водорода). [c.151]

Известно немало фотометрических реагентов на уран. Среди них нет достаточно чувствительных, пригодных для анализа силикатных пород, хотя некоторые из этих реагентов прежде применялись для указанной цели. К ним можно отнести роданид [7], образующий с ураном комплекс, окрашенный в желтый цвет, и перекись водорода, также образующую желтую окраску в щелочном растворе [8]. К более чувствительным реагентам, предложенным для определения урана, относятся дибензоилметап [9, 10], арсеназо I [II], 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) [12] и 4-(2-пиридилазо)-резорцин (ПАР) [13]. Коэффициенты молярного погашения комплексов урана с этими реагентами имеют порядок 35 ООО, однако мешающее действие многих элементов вызывает необходимость предварительного отделения. [c.430]

Многие из веществ, присутствующих в производственных сточных водах, могут нарушать в той или иной степени нормальную жизнедеятельность микробов, ведущих процесс очистки, а в некоторых случаях даже оказывать токсическое действие. Механизм действия разных токсичных соединений неодинаков. Чаще всего он сводится к повреждению каких-либо составных частей клетки. Так, например, фенол и формалин образуют прочные комплексы с белками протоп.лазмы производные хлора и перекись водорода инактивируют важные компоненты протоплазмы путем окисления спирт, эфир, ацетон и другие плазмолитики разрущают липоидную оболочку клетки. [c.9]

Если присутствие солей марганца и железа вовсе не является условием sine qua non действия оксидаз, то из этого нисколько не следует, что они не оказывают никакого влияния на их действие. Бертран первый показал, что соли марганца могут ускорять окислительное действие лакказы из люцерны на гидрохинон. Многие исследователи сделали аналогичные наблюдения, и теперь не подлежит сомнению, что но только соли марганца и железа, ио и соли других металлов, в частности щелочноземельных, ускоряют окисление. В чем же состоит их ускоряющее действие. Принимается, как само собою разумеющееся, что они окисляются за счет свободного кислорода и затем передают присоединенный кислород окисляющимся телам, возрождаясь в первоначальные соединения. Но если это объяснение допустимо для низших степеней окисления марганца и железа, которые более или менее легко окисляются в высшие и раскисляются обратно, то для солей таких металлов, как алюминий, цинк, кальций и магний, такое объяснение без большой натяжки принять нельзя. Ключ к пониманию настоящей роли, которую играют соли при окислениях, дается тем фактом, что ускоряющее действие солей наблюдалось только при медленном сгорании легкоокисляемых веществ. Это все те же фенолы, альдегиды, ненасыщенные углеводороды, которые уже сами по себе присоединяют кислород, образуя перекиси. А раз имеются перекиси, то ускоряющее действие солей становится понятным ввиду аналогии с ускоряющим действием солей закиси железа на перекись водорода. Сопи ускоряют окисление не потому, что они поглощают кислород из атмосферы и передают его легкоокисляемым веществам, а потому, что с перекисями, образующимися при медленном сгорании легкоокисляемых веществ, они дают неустойчивые перекисные комплексы, отдающие свой активный кислород легче и быстрее, чем первоначальные перекиси. Чем легче окисляемое вещество образует перекиси, тем больше ускоряется солями его окисление на воздухе. Хлористый кальций, например, во много раз ускоряет окисление гидрохинона. Но он еще больше ускоряет его, если к раствору гидрохинона прибавить терпентинного масла, т. е. увеличить количество перекисей в реакции (еще не опубликованные опыты). [c.95]

ПpoдoлжитeJlЬнo ть и интенсивность света, получаемого при окислении фталгидразидов, изменяется в зависимости от особенностей применяемого окислителя или комбинации окислителей. Например, свет, появляющийся при окислении 5-аминофталгидразида красной кровяной солью, является слабым и непродолжительным, при окислении перекисью водорода—слабым и продолжительным, а при окислении смесью этих двух окислителей—ярким и кратковременным [831. Хемилюминееценция наблюдается при применении многих окислителей более всего она заметна при окислении перекисью водорода в присутствии ускорителя. Наиболее часто применяемыми ускорителями являются ионы железа, меди, марганца и других многовалентных металлов, а также их комплексы. По-видимому, ускоритель окисляет фталгидразид (или его перекись) и в свою очередь окисляется перекисью водорода. Восстановители—сернистый натрий, гидрохинон или цианиды—действуют как ингибиторы. Ацетон, пиридин или фенол также препятствуют появлению хемилюминесценции. [c.190]

При действии перекиси водорода на кислые растворы Ри (П1), Ри(1У), Ри (V) и Ри (VI) образуется лишь перекись четырехвалент-кого плутония в виде зеленого осадка приблизительной формулы Ри(0г)2. Часть перекисных групп при этом всегда замешена соответствующими кислотными остатками. Образованию осадка предшествует появление быстро исчезающих перекисных комплексов плутония коричневого, а затем красного цвета, для которых предложены следующие структуры [c.324]

Обширные исследования применения окислительно-восстановительных систем как инициаторов полимеризации, были проведены Керном, Баксендалем, Баконом и другими авторами [1—3]. Эти исследования показали, что инициирующее действие окислительно-восстановительных систем состоит в том, что возникающие во время реакции между окислителем и восстановителем (в качестве промежуточных продуктов) радикалы образуют с молекулами мономера активные комплексы. Действие это было подробно исследовано Баксендалем и его сотрудниками [2] на примере перекиси водорода и двухвалентного железа. Возникающие гидроксильные радикалы реагируют с молекулами мономера, образуя активные комплексы. Этим же способом объяснили Кольтгофф и сотрудники [4] механизм инициирования полимеризации при помощи системы перекись бензоила — соль двухвалентного железа. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология