Насыщение сродства также сродство

Однако изложенные соображения не объясняют полностью механизма химического действия разряда. Ведь свободные атомы и радикалы представляют собой уже химически иные частицы по сравнению с исходными молекулами. Реакции с их участием — это реакции вторичные. Механизм первичных процессов образования атомов и радикалов остается во многом неясным. Вероятно, возможны различные механизмы расщепления молекул. В некоторых случаях, как, например, при диссоциации водорода, процесс начинается непосредственно при электронно.ч ударе. Возможна также диссоциация, обусловленная насыщением сродства к электрону одного из атомов, т. е. процесс типа [c.239]

По следующим причинам следует отдать предпочтение допущению двойной связи. При допущении существования С-атомов со свободными единицами сродства или трехвалентных С-атомов ясно, что они могут быть связаны друг с другом не иначе как непосредственно между тем трудно понять, почему свободные единицы сродства не могли бы существовать у углеродных атомов, дальше отстоящих друг от друга, или почему трехвалентные С-атомы всегда должны стоять непосредственно один около другого. Далее, опыт показал, что не существует ненасыщенных соединений, в которых надо было бы допустить нечетное число свободных связей или трехвалентных углеродных атомов. За насыщенными углеводородами С Н , следуют по содержанию водорода, Hjj , С На а и т. д. Углеводородов С На , С На , и т, д., в которых можно было допустить одну или три свободных единицы сродства или три трехвалентных углеродных атома, — не существует попытки изолировать метил Hj, этил С Н, и т, д. (т, е, свободные радикалы, алкилы) совершенно не удались. И поэтому нет оснований допускать существование свободных единиц сродства или трехвалентных атолюв С. При допущении же двойной связи оба факта получают вполне естественное объяснение, потому что в таком случае отщепление галоидоводорода должно происходить у углеродных атомов, находящихся в непосредственном соседстве очевидно также, что соединения, подобные Hj j, невозможны. Из различных возможностей, перечисленных в 117, как видим, одно лишь допущение двойной связи вполне согласуется с наблюденными фактами. Поэтому необходимо признать ее существование. [c.145]

Сродство к протону насыщенных молекул в некоторых случаях может быть также определено на основании измерения потенциалов появления так называемых перегруппировочных ионов в масс-спектрах [44]. [c.16]

Благодаря хорошей растворимости в воде кубозоли успешно применяются для крашения тканей из целлюлозных волокон. Они обладают меньшим сродством к целлюлозе, чем соли лейкосоединений соответствуюших кубовых красителей и поэтому с кубозолями легко получать равномерные окраски, а также окрашивать плотные ткани. Кубозоли имеют наибольшее значение для получения светлых окрасок, в которых они не менее прочны, чем соответствующие кубовые красители. Вследствие пониженного сродства к целлюлозе кубозоли не применяются для получения насыщенных (интенсивных) окрасок. [c.422]

В качестве металлов-комплексообразователей при получении этих красителей обычно используют хром или кобальт, реже— никель, железо. Обычно цвет кобальтовых комплексов выше цвета соответствующих хромовых комплексов, а светостойкость окрасок несколько больше. Поскольку атом металла в комплексе состава 1 2 координационно насыщен, при крашении не происходит комплексообразования с волокном. Несмотря на это красители комплекса 1 2 имеют высокое сродство к шерстяному волокну. Краситель удерживается волокном силами Ван-дер-Ваальса и водородными связями. В кислой среде образуются также и ионные связи между положительно заряженными центрами волокна (+ЫНз) и отрицательно заряженным комплексом красителя. Однако этот процесс может осуществляться при pH 5—6, что очень важно для предотвращения деструкции волокна. [c.93]

Если две не полностью смешивающиеся жидкости привести в контакт друг с другом, они образуют две фазы, каждая из которых представляет собой насыщенный раствор одного, компонента в другом. Повышение температуры в большинстве случаев приводит к увеличению взаимной растворимости двух компонентов в конце концов можно достигнуть такой температуры, при которой обе жидкости полностью растворяются друг в друге. Эта температура называется верхней критической температурой раствора. Разница в КТР различных соединений в одном и том же растворителе может служить мерой относительного сродства или селективности растворителя. Эту информацию можно затем использовать для оценки избирательности действия растворителей по отношению к желательным и нежелательным компонентам. Метод КТР можно использовать также для определения содержания воды в органических растворителях. [c.69]

Из табл. 89, в частности, видно, что алкильная группа (соединения, стоящие в правой части таблицы) частично компенсирует эффект ненасыщенной группы с большим сродством к электрону (а также эффект насыщенных —/-заместителей), [c.542]

Атомы металла в металлоорганических соединениях благодаря их слабому сродству к электронам являются наилучшими уходящими группами. Такие группы могут включать также водород, углерод, галоген, кислород, азот и фосфор. С большинством из них реакции катализируются основаниями, подобно тому как многие реакции нуклеофильного замеш,ения у насыщенного углерода подвержены кислотному катализу (стр. 24(5). Сравнение этих каталитических эффектов приводится на рис. 12.2. [c.250]

Мы видели, что для вычисления давления насыщенного пара по формуле Нернста, а также для использования этой формулы при расчетах химического сродства необходимо знать численные значения химических постоянных. Если интересующие нас вещества достаточно полно изучены оптически, то сведения о химических постоянных можно почерпнуть из формул, обзор которых был приведен в предыдущей главе. Если же молекулярный спектр вещества еще не расшифрован, то химическую постоянную приходится определять эмпирически, подставляя в формулу Нернста найденные из опыта величины давления насыщенного газа. По уравнению (6.18) [c.196]

Скорость ферментативной реакции, т.е. количество субстрата, превращаемое в единицу времени (как правило, в микромолях субстрата, превращенного за 1 мин), зависит как от концентраций фермента (Е) и субстрата (S) или продукта (Р), так и от сродства фермента к субстрату (Кщ), а также от максимальной скорости реакции (t) a ). К -это так называемая константа Михаэлиса-Ментен она равна той концентрации субстрата, при которой активность фермента составляет половину максимальной (t j /2). Максимальная скорость реакции достигается при избытке субстрата, т. е. тогда, когда фермент насыщен субстратом. и г та,-кинетические параметры фермента. [c.486]

Как видно из структурной формулы, по одной валентности обоих крайних атомов С и двух валентностей среднего атома С затрачено на связь с соседними атомами С, все же остальные валентности углеродных атомов до предела насыщены водородом. Отсюда их название — предельные, или насыщенные. Их также называют метановыми углеводородами (по первому члену ряда), или парафинами (от греч. слов парум аффинис — имеющие мало сродства) — за их химическую инертность (см. дальше). Для названия всех предельных углеводородов характерно окончание ан метан, этан, пропан и т. д. [c.284]

Взаимодействие пластификатора и полимера учитывает теория Канига [23], также основанная на представлениях о свободных объемах. Согласно этой теории, расплав полимера рассматривается как жидкость, насыщенная пустыми местами, а пластифицированный полимер как трехкомпонентный раствор, состоящий из полимера, пластификатора и пустот. При этом учитывается только дисперсионное взаимодействие, т. е. считается, что взаимной ориентацией молекул можно пренебречь. Вводится понятие термодинамического сродства между всеми видами молекул Арр — сродство между. молекулами полимера — сродство между молекулами пластификатора Ари,- — сродство между молекулами полимера и пластификатора. В результате уравнение для понижения температуры стеклования АГс имеет вид [c.465]

Как мы уже упоминали (стр. 97), Вислиценус впервые постулировал существование, говоря современным языком, поворотных изомеров в случае простой связи С — С. В пользу этого предположения он приводит следующие соображения. Тот факт, что из ряда насыщенных соединений всегда образуются определенные изомеры этиленовых соединений, а не их смесь в равных отношениях, говорит о закономерном характере этого вращения, о его обусловленности особыми (spe ifis hen) силами притяжения между радикалами, связанными с данной парой углеродных атомов. При этом,— пишет Вислиценус,— во всяком случае надо сделать одно предположение, а именно, что в молекуле вещества оказывают притягивающее действие друг на друга также еще и атомы, не соединенные между собою непосредственно, причем это притяжение не только гравитационное, но и химическое [96, стр. 14]. Природа этого притяжения аналогична химическому взаимодействию молекул, с приближения которых начинается химическая реакция. Если бы такого притяжения не существовало в молекулах, то были бы необъяснимы процессы диссоциации молекул, внутримолекулярные перегруппировки и особое ориентирующее действие одного заместителя на способность к замещению другого . Свою точку зрения Вислиценус суммирует таким образом Внутримолекулярное взаимодействие прямо друг с другом не связанных элементарных атомов должно иметь ту же причину, как и действие друг на друга атомов, принадлежащих различным молекулам, это — действие специфических сродств [там же, стр. 14—15]. [c.127]

Химгтки были не в состоянии создать себе ясное представление о внутреннем проявлении взаимного влияния атомов, от котО]рого в причинной зависимости находились и химические свойства соедипений, так как о самой природе химической связи они могли только делать более или менее произвольные предположения. В самом деле, под химическим сродством химики подразумевали силу, обусловливающую соединение атомов, поэтому они называли ее также химическим притяжением. Каждый атом обладает определенным запасом этой силы, определенным числом единиц сродства. При взаимном насыщении, потреблении , двух единиц сродства, по одной от каждого атома, происходит соединение, образуется химическая связь. О природе химического сродства, о том, что происходит при взаимном насыщении двух единиц сродства, химики не имели никакого представления. Очевидно, что и о том добавочном взаимодействии, которое накладывается на химическую связь взаимным влиянием атомов, можно было говорить лишь в самой общей форме. [c.50]

Количество необходимой лактатдегидрогеназы зависит от ее происхождения. Наблюдаемая величина Км. относится к пирувату ферменты из скелетных мышц имеют более высокое значение Км, чем ферменты из сердечной мышцы. С другой стороны, удельная активность ферментов из скелетных мышц также несколько выше. Если Ям для пирувата равна 0,5 мМ, то минимальное количество лактатдегидрогеназы будет составлять 2,5 ед.-мл . Однако фермент может быть не полностью насыщен своим вторым субстратом — NADH, и потому количество лактатдегидрогеназы следует увеличивать до 5 ед,-мл". Таким образом, лактатдегидрогеназы может потребоваться больше, чем пируваткиназы, и не потому, что она — второй фермент, а из-за ее меньшего сродства к своему субстрату. [c.303]

Действительно, к наиболее замечательному свойству гемоглобина относится его способность кооперативно связывать кислород, т. е. сродство тетрамера к кислороду возрастает по мере насыщения кислородом. Концепция аллостерии, выдвинутая Моно и сотр., была создана в процессе изучения свойств этого белка. Кооперативность необходима для переноса кислорода от носителя гемоглобина к акцептору миоглобину, а также для выполнения других физиологических функций. [c.361]

При элюентной хроматографии разделяемые ионы (В и С) также вводят однократко в колонку, где они обмениваются с противоионами А ионита в верхней части колонки. Затем колонку промывают раствором, содержащим тот же ион А, которым насыщен ионит. Хотя ион А выбирают так, чтобы сродство его к иониту было меньше, чем у разделяемых ионов В и С, но при последовательном обновлении раствора ион А вытесняет разделяемые ионы и замещает их в ионите. Ионы В и С в процессе движения через колонку разделяются в соответствии с их сродством к иониту (В < С), но зоны не имеют острых фронтов. Каждая из них, помимо иона В иди С, содержит ионы А. [c.689]

В отличие от атома углерода атом бора в возбужденном состоянии имеет вакантную -орбиталь, а атом кремни имеет возможность расширить свои валентные возможности за счет вакантной 3 /-оболочки. По этой причине насыщенные гидриды углерода (СН4, СгНб, СбН и т. д.) стабильны, а ВНз и 81Н4 очень неустойчивы и реакционноспособны. Гидрид азота ЫНз имеет свободную электронную пару, обеспечивающую аммиаку высокую химическую активность. Поэтому в соединениях углерода, использовавшего все четыре валентных электрона в о-связях, возникают стабильные электронные состояния без свободного химического сродства. Это валентно-насыщенные моле10 лы. Данные состояния лежат в основе химии насыщенных углеводородов — алканов Са также циклоалканов С 2ч, если в последних и > 5. Особое состояние атома С, его электронной оболочки, приводит к высокой прочности ковалентно-связанных цепей как линейных. ..—С—С—С—С—..., так и разветвленных. ..—С— —С—С—.... Эти особенности гидридов уг- [c.5]

Закономерность изменения объема набухшего анионита и ее соответствие порядку сорбируемости исследованных ионов объясняет различие в силе сродства последних к сильноосновному аниониту, каким является АВ-18. Здесь наблюдается полная аналогия с ранее установленной S] закономерностью набухания сильнокислотного сульфокатио-нита при насыщении его различными катионами. Очевидно, что различие в силе сродства анионов также лишь в малой степени определяется сила- [c.33]

Процесс полимеризации идет в направлении насыщения свободного ил№ остаточного валентного сродства, превращения нестабильных циклических систем в стабильные или миграции водорода (дегидрсгенизационная и конденсационная полимеризация). Особенно склонны к полимеризации соединения с двойными связями С=С, С=0, =S и =N, а также окись этилена, перекиси, озониды и лактоны. [c.642]

Коновалова и Кобозев [13] исследовали влияние различных добавок (водяного пара, а также ЫНз, СО, СО2) на реакцию окисления азота в тлеющем разряде при низком давлении (4 мм рт. ст.). Основное внимание уделено влиянию добавок водяного пара, результаты изучения которого приведены на рис. 21. Водяной пар отравляет реакцию образования окиси азота, но отравляющее действие стремится к пределу, достигаемому уже при содержании Н2О, немного превышающем 1%. При достижении этого насыщения пар ингибирует только часть ( -50%) процесса окисления азота остальная часть является неотравляемой. Авторы приходят к выводу, что в изученных условиях электрическое окисление азота в тлеющем разряде представляет комбинацию объемного (неотравляемого) и стеночного (отравляемого) процессов. Авторы считают, что стенки разрядной трубки покрыты заряженными частицами, главным образом электронами. На эту электронную подстилку адсорбируются в первую очередь имеющие сродство к электрону молекулы кислорода. Таким образом, стенка покрыта как бы отрицательными ионами кислорода. Окись азота образуется при ударе о такую стенку иона азота 1 [c.41]

Насыщенными (предельными) называются углеводороды, в молекулах которых атомы углерода связаны друг с другом простой (ординарной) связью, а остальные валентности углеродных атомов насыщены атомами водорода. Следовательно, каждый атом углерода связан с четырьмя другими атомами (углерода и водорода), т. е. с максимально возможным количеством атомов. Отсюда и название этого класса соединений. Насыщенные углеводороды называют также парафинами (от латинских слов парум аффинитас — мало сродства ), так как соединения этого класса относительно инертны. Простейщим их представителем является метан. [c.20]

Соединения, которые образуются в результате существования противоположных сил,— пишет Бертолле — зависят, таким образом, не только от сродства, но и от пропорций, в которых находятся действующие вещества. Итак, я лишь применил ко всем химическим явлениям то, что наблюдение заставляло принять для многих из них, и извлек из этих наблюдений непосредственные выводы. Они состоят в том, что вещества действуют пропорционально их сродству и их количеству, находящемуся в сфере действия, что последнее может компенсировать силу сродства и что химическое действие каждого из них пропорционально насыщению, которое они производят. Я обозначил наименованием химическая масса, или масса, количества, характеризуемые одной и той же степенью насыщения и, следовательно, связанные со способностью к насыщению когда два вещества конкурируют при соединении с третьим, они, таким образом, насыщаются, каждое в степени, пропорциональной их массе. Поэтому причина соединения действует соразмерно массам и при варьировании последних варьируются и результаты. Я рассмотрел все силы, которые, способствуя или препятствуя взаимному сродству веществ, действующих в соответствии с вышеупомянутым принципом, могут влиять на соединения и химические явления. Эти силы следующие действие растворителей илиГсрод-ство, которое они оказывают, также пропорционально их отношению сила сцепления, которая есть эффект взаимного сродства частей одного и того же вещества или соединения упругость, естественная или вызываемая теплотой, такая упругость должна рассматриваться как эффект сродства теплоты выветривание, которое может быть приписано еще неопределенной причине и которое проявляется при редчайших обстоятельствах вес также оказывает влияние, в первую очередь когда вызывает сжатие упругих флюидов [т. е. газов], но его всегда без труда можно смешать с силой сцепления... Все соображения, высказанные мною о видоизменениях химического действия, препятствуют только приписыванию сродству тела всей его химической потенции, которую оно проявляет в данных условиях в силу своей конституции или своего относительного количества или даже конкуренции с другим сродством но необходимо избегать 1) рассмотрения этой потенции как постоянной силы, производящей соединение и разложение 2) вывода отсюда, что она должна оставаться такой же и в других условиях, которые могут придать ей очень различные степени силы 3) пренебрежения всеми видоизменениями, через которые она проходит от своего начального действия и до достижения равновесия . [c.165]

При комплексообразовательной и вытеснительной хроматографии изменение концентрации хроматографируемого иона приводит также к изменению его сорбционного сродства к смоле, т. е. константы обмена К. Обычно с увеличением загрузки сродство ионов к смоле уменьшается, так как смолы применяются предварительно насыщенными теми ионами, которые имеют небольшое сродство к смоле, и этими же ионами производится их вытеснение (другие случаи рассмотрены ниже) В итоге это приводит к изменению положения и формы пика данного иона при движении по колонке. Задний фронт его может получиться размытым, если вытесняющий ион имеет К < 1 по отношению к хроматографируемому, так как в этом случае зона максимальной концентрации иона (в которой сродство к смоле меньЩе) движется быстрее передний же фронт получается более острым по этой же причине (когда ион имеет К> 1 по отношению к вытесняемому иону). [c.394]

Из сказанного, кстати, следует, что при вычислении сродства Ат для гетерогенной системы по соотношеник) (9.53) чистые фазы твердых и жидких веществ должны быть взяты, строго говоря, под давлением своих насыщенных паров. Но полный термодинамический потенциал конденсированного вещества так мало зависит от давления (в сравнении с его зависимостью от температуры), что если все вещества для вычисления Ат сопоставляются при р = / = 1 атм, то практически это вполне допустимо также и для конденсированных фаз. [c.323]

Убедившись, что метан горит, сейчас же опустите конец газоотводной трубки в пробирку с заранее приготовленным раствором марганцовокислого калия. Возьмите для этого 1 каплю 0,1 н. КМПО4 (101) и 5 капель воды (1). Убедившись, что при пропускании метана обесцвечивания раствора не происходит (так как метан в данных условиях не окисляется), немедленно опустите конец газоотводной трубки в третью пробирку, предварительно поместив в эту пробирку 5 капель бромной воды (9). Обесцвечивания желтой окраски бромной воды не происходит метан в данных условиях не реагирует с бромом, ибо он является предельным, насыщенным, углеводородом. Подобно метану и другие предельные углеводороды не реагируют с марганцовокислым калием и бромной водой, поэтому их называют также парафинами от латинских слоъ рагиш affinis, что значит мало сродства ). [c.32]

В 1891 г. Пикеринг также выступил с идеей остаточного сродства, возникающего в результате неполного насыщения целого сродства. которым обладают атомы [26, стр. 3632], причем он сближает сродство атома и электрический заряд тела, говоря даже о зарядах сродства (Affinitatsladungen). При соединении двух атомов части их зарядов, находящиеся ближе друг к другу, стягиваются (liingezogen), а части зарядов, оставшиеся на противоположной стороне атомов, представляют собой остаточное сродство. Картина, нарисованная Пикерингом, без сомнения, во многом аналогична механизму образования химических соединений в известной электрохимической теории Берцелиуса. Свои взгляды Пикеринг применил главным образом для объяснения природы растворов. [c.13]

Раствор амина предварительно обрабатывался серной кислотой до насыщения. Результаты экстракции в присутствии КС1 представлены на рис. 3. Увеличение концентрации КС1 в водной фазе приводит к уменьшению коэффициентов распределения. Это связано, очевидно, с взаимодействием ТОА с С1-И0Н0М и образующейся НС1. Уменьшение коэффициентов распределения в этом случае хорошо согласуется с предположением о большем сродстве I-иона к амину по сравнению со сродством 304-иона. Точно так же, как и в присутствии НС1, при увеличении концентрации С1-иона в водной фазе гафний начинает экстрагироваться хуже, чем цирконий. Знаменательно то, что, как нам удалось показать, в процессе анионного обмена циркония и гафния на анионитах ЭДЭ-ЮП и АН-2Ф, добавка КС1 к промывающему раствору H2SO4 в определенных условиях также меняет порядок вымывания циркония и гафния. [c.144]

В целом класс алканов характеризуется необычайно малой реакционной способностью. Применяемое для этих углеводородов название насыщенные или парафины [последнее буквально означает не обладающие достаточным сродством от латинского par(um) — недостаточно и affinis — сродство] обусловлено тем, что их химическое сродство по отношению к наиболее часто встречающимся реагентам может рассматриваться как насыщенное . Так, ни одна из связей С—Н и С—С в типичных насыщенных углеводородах, подобных этану, не атакуется при обычных температурах кислотами (например, серной кислотой) и окислительными агентами (например, бромом в темноте, кислородом или перманганатом калия). Этан в обычных условиях также весьма устойчив к действию восстанавливающих агентов, например водорода, в присутствии таких катализаторов, как платина, палладий или никель. [c.91]

В реакции (18.43) АН — акцептор, а А — радикал, сродство которого к хлорофиллу, вероятно, больше, чем насыщенной молекулы АН. В комплексе передача энергии и химическая реакция представляют собой очень тесно связанные явления. Уравнение (18.43) предполагает химические изменения не только в акцепторной части , но также и в сенсибилизационной части комплекса. [c.528]

Наконец, последнее (второе по порядку) правило гласит От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение отличное от первоначального таким образом, например, результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом с таким же веществом С, а в другом — та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В [там же]. Здесь Бутлеров, говоря результаты , разумеется, ошибается. Конечно, после соединения А с В, С будет присоединяться к А, находящемуся уже в соединении с В, иначе, чем оно присоединялось бы к А свободному (то же рассуждение и для В), по из этого факта (а это экспериментальный факт) может быть логически выведено три предположения либо само вещество А с самого начала обладает двумя неравными единицами сродства, либо вторая единица сродства после насыщения первой, под влиянием вступившего в соединение В, изменяет, говоря словами Бутлерова, свое напряжение, либо справедливо и то и другое, но, разумеется, третье предположение является производным от двух первых, так как при отрицательном решении вопроса в отношении одного из них оно также отпадает. Приняв только одно (первое из перечисленных) предположение там, где было по меньшей мере два, Бутлеров пришел далее к ошибочным выводам, о причинах которых речь будет идти отдельно. В самом деле,— продолжает Бутлеров,— не все четыре пая водорода, связанные Б болотном газе четырьмя единицами углсфодного сродства, замещаются одинаково легко. Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [там же]. [c.88]

Углеводороды. Еще в первом выпуске Введения (1864 г.) Бутлеров [1, стр. 468] отрицал изомерию предельных углеводородов, считая, что для них различие химического строения немыслимо . Здесь, но его собственному признанию, он последовал за мнением Вюрца, отвергавшего возможность химической изомерии, основанной на различии в расположении атомов внутри молекулы, когда речь идет о двух насыщенных телах, в которых все свободные сродства углерода удовлетворены водородом [2]. Однако в том же 1864 г. Бутлеров полностью меняет свою точку зрения, относясь к своим прежним взглядам достаточно самокритично. Посылая Эрленмейеру статью О систематическом прнменении принципа атомности для предсказания случаев изомерии и метамерии для его журнала, он писал в сопроводительном письме Бы увидите, что в этой статье я откровенно сознаюсь в сделанной мною глупости, а именно, в вопросе об изомерии предельных углеводородов [3]. Бутлеров не только предсказывает в ней случаи изомерии для углеводородов С Ню и С5Н12 (см. стр. 115), но поясняет также, сколько и каких галогенопроизводных и соответствующих алкоголей может быть получено из этих углеводородов. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология