Разделение элементов влияние pH при

Растворимость большинства применяемых в весовом анализе осадков обычно очень мала, и повышение растворимости даже в несколько раз при действии некоторых сильных электролитов, состояш,их из многозарядных ионов, не влияет на результаты количественного осаждения или разделения элементов. Более значительных изменений растворимости под влиянием сильных электролитов не происходит. [c.53]

Если подобран маскирующий реагент, то способ устранения его мешающего влияния на анализ следует предпочесть более сложным способам разделения элементов (осаждению, ионному обмену, экстракции и др.). В качестве маскирующих реагентов применяют винную, лимонную, щавелевую кислоты или их соли, комплексон 1П и т. д. Например, при определении содержания титана с пероксидом водорода в присутствии больших количеств железа последнее связывают в бесцветный комплекс фосфорной кислотой [Ее(Р04)г] . [c.48]

Влияние взаимных соотношений компонентов смеси наблюдается задолго до приближения к этой границе, причем следует отметить следуюш,ие закономерности. При разделении смеси, содержа-ш,ей один компонент в гораздо большем количестве, чем остальные, наблюдается хорошее разделение элементов, выходящих перед основным, тогда как первый элемент, следующий за основным, отделяется хуже. Особенно это заметно при анализе радиоактивных смесей в этом случае легкий сосед основного элемента часто не образует самостоятельного пика (см. рис. 8). По этой причине в качестве носителя для радиоактивных изотопов предпочитают выбирать Ьа, выходящий из колонки в последнюю очередь. Еще хуже разделяются два соседних элемента, присутствующие в больших и примерно одинаковых количествах [418]. Этот эф( кт четко подтверждается измерением факторов разделения. [c.106]

Оксихинолин является одним из наименее избирательных реактивов он реагирует почти со всеми металлами, и большинство соединений способны экстрагироваться. Поэтому для разделения элементов он мало пригоден. Небольшие возможности разделения элементов имеются в связи с различным влиянием pH на экстракцию. Например, алюминий отделяется от магния при рН 5 и т. д. [c.293]

Метод распределения широко используется при оценке влияния различных факторов на величину коэффициентов распределения с целью выбора наилучших условий разделения элементов. [c.186]

Книга посвящена широко распространенному в аналитической химии, радиохимии и химической технологии методу разделения элементов, основанному на экстракции их из растворов галоидоводородных кислот и солей этих кислот. Детально рассмотрено извлечение металлов из фторидных, хлоридных, бромидных, иодидных, роданидных и цианидных растворов. Большое внимание уделено теории экстракции приводятся данные, характеризующие влияние концентрации ионов водорода и иона галоида, природы органического растворителя, температуры, посторонних солей и т. д. [c.4]

Широко применяемый в аналитической практике метод разделения элементов электролизом на ртутном катоде до сих пор не подвергался систематическому обследованию в отношении полноты выделения отдельных элементов и влияния различных факторов. Так, например, совершенно не изучен вопрос о выделении элементов, присутствующих в малых концентрациях. [c.127]

В описанных выше исследованиях внимание было уделено почти исключительно маскирующему действию этилендиаминтетрауксусной кислоты и было приведено только несколько примеров разделения элементов с применением нитрилтриуксусной кислоты. Следует думать, что изменения в строении комплексонов окажут влияние и на их комплексообразующую способность, а следовательно, и на маскирующие свойства. Таким путем можно будет получить вещества, которые могут образовывать очень устойчивые комплексы только с ограниченным числом катионов, и в то же время с другими катионами они будут давать соответственно менее прочные комплексы, такие, как, например, комплексон III с бериллием или титаном. Изменения в строении могут идти так далеко, что в настоящем смысле слова нельзя уже говорить о комплексонах, а следует говорить о веществах типа комплексонов . Их исследование может привести к эволюции, подобной той, какая наблюдалась при исследовании органических реактивов, хотя в значительно меньшей степени. [c.162]

Значительное влияние на коэффициенты распределения оказывает и концентрация водородных ионов в водных растворах. При экстракции кислородсодержащими органическими растворителями это влияние обусловлено участием ионов водорода в образовании экстрагируемого соединения, а также связыванием части экстрагента в соединение с кислотой. Изменение pH водного раствора может менять и равновесную концентрацию анионов, входящих в состав экстрагируемой соли в случае анионов слабых кислот. Влияние pH раствора на коэффициенты распределения особенно существенно при экстракции внутрикомплексных соединений. Эту зависимость широко используют для разделения элементов и при исследовании гидролиза солей. В последнем случае предполагается, что продукты гидролиза не переходят в органическую фазу. [c.88]

Помимо перечисленных факторов, практическое значение имеет и присутствие в водном растворе посторонних ионов, не входящих в состав экстрагируемого соединения, но способных, например, участвовать в образовании комплексных соединений с катионом экстрагируемого металла. Эффективность влияния этих посторонних ионов определяется константами устойчивости соответствующих комплексных соединений. Это обстоятельство часто используют в экстракционных процессах для разделения элементов путем связывания элемента, от которого необходимо освободиться, в неэкстрагируемое комплексное соединение. [c.88]

В заключение следует сказать, что нри исследовании влияния различных факторов на эффективность разделения элементов представляется интересным изучить применение двухвалентных катионов в качестве разделяющих элементов при вымывании редкоземельных и некоторых других элементов этилендиаминтетрауксусной кислотой. В качестве разделяющих элементов наиболее целесообразно применять такие, для которых константы устойчивости их комплексонатов лежат между соответствующими константами разделяемых элементов. [c.169]

Адгезионная способность а-цианакрилатов обусловлена их химической природой, что может быть рассмотрено в рамках термодинамического и молекулярно-кинетического подходов. Учет первого из них превалирует в случае, когда энергетика межфазного взаимодействия адгезива с субстратом определяется любыми силами, за исключением валентных и ионных (что, по меньшей мере на начальных стадиях процесса склеивания обусловливает когезионный характер разделения элементов системы), учет второго — при условии ориентирующего влияния субстрата на граничные и приповерхностные слои адгезива. Выбор между названными направлениями рассмотрения проблемы может быть сделан на основании результатов ИК-спектроскопических исследований закономерностей адгезии а-цианакрилатов к металлам. Этим методом на примере этил-а-цианакрилата установлено [309] уменьшение частоты валентных колебаний карбонильной группы (1751 см ) и увеличение частоты асимметричных колебаний эфирного фрагмента (1252 см- ), что свидетельствует [310] об образовании водородных связей между кето-группами адгезива и гидроксильными группами окисленного металлического субстрата. Рассмотрение поляризованных ИК-спектров сформированных на обработанном 5%-ой серной кислотой алюминии пленок этил-а-цианакрилата толщиной, не превышающей 1 мкм, свидетельствует об ориентации групп 0=С параллельно поверхности субстрата. Регулирование химической природы этой поверхности путем замены окислителя приводит к изменению молекулярной ориентации, что, в свою очередь, обусловливает изменение прочности адгезионных соединений. Следовательно, закономерности адгезии а-цианакрилатов определяются факторами как термодинамической, так и молекулярно-кинетической природы. [c.82]

В работе [1913] были изучены методы определения металлов в полимерах с использованием рентгенофлуоресцентной спектроскопии. Хотя авторы работы рассматривали анализ только полибутадиена, полиизопрена и сложных полиэфиров, эти методы применимы и к анализу полимеров другого типа, например полиолефинов. Было проведено определение хрома, марганца, железа, никеля, кобальта, меди и цинка. Образцы озо-ляли, золу растворяли в азотной кислоте, а затем проводили рентгенофлуоресцентный анализ. При этом не было необходимости в разделении элементов, поскольку при концентрациях до 10 МЛН они не мешают определению других металлов. Для того чтобы устранить взаимное влияние элементов и полимерной матрицы, авторы предпочли не проводить анализ твердого полимера, а растворить его. Использование для растворения азотной кислоты связано с тем, что в отличие от других минеральных кислот она не поглощает рентгенофлуоресцентного излучения анализируемых металлов. Как правило, расхождение между расчетными и экспериментальными значениями не превышало 10%. Наибольшая ошибка характерна для определения хрома. По данным ряда исследователей, результаты количественного определения будут намного завышены, если вместо сухого озоления проводить озоление с использованием серной кислоты [1917], элементной серы [1914], нитрата магния [1917, 1918], бензол- и ксилолсульфокислот [1915, 1916]. Как было установлено в работе [1913], преимущества сухого озоления связаны с тем, что процесс проводится достаточно медленно и при относительно низких температурах, не превышающих 550 °С. [c.373]

Рис. 76. Влияние диаметра колонны на разделение элементов редких земель [510]. Обозначения на кривых даны в миллиметрах.

Рис. 77. Влияние pH на разделение элементов редких земель [510].

ГПЭ). Рассмотрены процессы разделения и тонкой очистки РЗЭ и ПЭ экстрагентами различных классов и их смесями. Особое внимание уделено количественному описанию экстракционных систем, содержащих близкие по свойствам элементы, влиянию процессов, протекающих в водной и органических фазах, эффективности извлечения и разделения РЗЭ и ТПЭ. Рассмотрены вопросы радиационной устойчивости экстрагентов, использующихся в металлургии редкоземельных металлов и радиохимической технологии. [c.13]

Чаще всего наиболее эффективные разделения достигаются в присутствии комплексообразующих агентов и при изменении состава лигандов. При использовании метода электрофореза на бумаге обычно применяют электролиты с относительно низкой концентрацией, и следовательно, высокие градиенты потенциала, что приводит к наиболее полному разделению элементов [24, 38, 39]. Однако, если ионная сила электролита меньше, чем исследуемого раствора, наблюдается диффузия и увеличение числа зон [2, 40]. Отмечалось сильное влияние концентрации наносимых ионов (например, при использовании янтарной кислоты в качестве электролита скорость миграции комплексов ОзС " повышается почти втрое с понижением концентрации осмия на /ао) [3]. [c.286]

При изложении принципов весового анализа и методов разделения элементов ( 7 и 8) было указано, что на образование осадков влияют различные по характеру факторы. Отделение какого-либо компонента в виде осадка будет неполным, если осадок заметно растворим. Влияние различных факторов на растворимость, а также методы уменьшения растворимости рассмотрены в предыдущей главе. Однако достаточно малая растворимость сама по себе еще не обеспечивает полноты отделения. [c.65]

Разделение элементов и влияние водородных ионов 407 [c.407]

Экспериментальным подтверждением перехода изотропных растворов в жидкокристаллическое состояние в процессе формования является электронно-микроскопическое исследование пленок, высаженных из изотропных растворов ПБА в ДМАА [63]. При использовании мягкого осадителя (ацетона) на электронно-микроскопических снимках (рис. П1.9, а) отчетливо видны анизотропные структурные элементы, формирующиеся в процессе фазового разделения под влиянием осадителя. Отличием данной картины от той, которая наблюдается для анизотропных прядильных растворов, является существенная разориентация волокнистых элементов (по сравне- [c.174]

Анализ является важнейшим этапом проектирования процессов перегонки и ректификации и характеризуется определением оптимальных режимных параметров процесса и конструктивных размеров аппаратов при заданных технологических требованиях и ограничениях на процесс. Анализ сложных систем ректификации проводится методом декомпозиции их на ряд подсистем с де-тальным исследованием полученных подсистем методом математического моделирования. Проведение анализа сложных систем возможно также при одновременном решении всех уравнений си-стемы с учетом особенностей взаимного влияния режимов разделения в каждом элементе системы. Последний метод анализа является более перспективным для однородных систем сравнительно небольшой размерности, так как в этом методе не требуется рассмотрения сложной проблемы оптимальной декомпозиции системы. [c.99]

В качестве замедлителей в некоторых случаях применяют Ре d2+, и другие ионы. Для разделения элементов цериевой группы предложено использовать ионы подгруппы иттрия [94]. Однако задерживающий эффект в этом случае невелик, но он возрастает, когда дополняется влиянием ионов Си , и т. д. [c.123]

Дпя улучшения разделения элементов экстракцию осуществляют в присутствии маскирующих веществ (см. разд. 7.1). На рис. 7.9 показано влияние различных маскирующих веществ на экстракцию комплексов меди(П) с 8-оксихинолином. В присутствии цитрат-иона прн экстракции раствором 8-оксихинолина в хлороформе при pH 9,4 можно отдел1ггь ниобий от танта- [c.236]

Изучено влияние концентрации щелочи, гидразина, времени восстановления, концентрации элементов на их извлечение. Показана возможность разделения элементов экстракцией рения метилэтилкетоном из 4—5 N растворов NaOH, содержащих гидразин сернокислый. Технеций в этих условиях восстанавливается и не экстрагируется, а рений извлекается с довольно высокими коэффициентами распределения. [c.137]

В серии исследований, выполненных Хорвитцем и сотр. [16— 19, 115], подробно изучена техника работы с колонками, содержащими Д2ЭГФК, определены факторы разделения и коэффициенты распределения элементов от Ат до М(3, исследовано влияние концентрации минеральной кислоты и температуры на разделение элементов. На рис. 16 и 17 приведены примеры, иллюстрирующие высокую эффективность разработаиных этими авторами методов разделения. [c.286]

Существенное влияние на экстракционную способность экстрагентов оказывают и такие факторы, как пространственные затруднения и взаимная растворимость основных компонентов системы экстрагент — вода. С пространственными особенностями молекул связана степень экранирования центрального атома, а следовательно, возможность образования комплекса, его прочность и очень-часто — селективность экстрагента. Причиной различия селективности близких по строению экстрагентов, относящихся к одному и тому же ряду и классу органических веществ, являются стернче-ские особенности молекул. Этим можно пользоваться при создании экстрагентов, пригодных для разделения сходных между собой элементов. Влияние растворимости на экстракционную способность экстрагентов можно проиллюстрировать хотя бы на том, что при высокой взаимной растворимости, приводящей к образованию однофазной системы, значения коэффициентов распределения всех компонентов приближаются к единице. При низкой взаимной растворимости основных компонентов системы этим фактором в какой-то степени можно пренебречь. [c.89]

Как видно из рисунка, железо вымывается быстрее хрома, что противоречит предположению о влиянии кинетики образования коми-лексоната хрома на степень его отделения от железа. Исходя из теоретических представлений об анионообменном разделении элементов, следовало бы ожидать в этом случае более быстрое вымывание хрома по сравнению с железом. Наблюдаемый на опыте обратный порядок вымывания этих элементов можно, но-видимому, объясн11ть различием коэффициентов распределения их комплексных аш онов между водным раствором комнлексообразователя и анионитом. Установленный многими исследователями факт сильной гидрастации нонов является одним из подтверждений такого объяснения. [c.167]

Существенное влияние на скорость экстракции оказывает природа органического растворителя. Отмечено, в частности, что во многих случаях быстрее экстрагируют те растворители, в которых растворимость реагента меньше. Например, растворимость ацетилацетона в тетрахлориде углерода почти на порядок меньше, чем в хлороформе. Равновесное распределение ацетил-ацетоната железа (П1) в системе I4—Н2О достигается примерно за 30 мин, а в системе H I3—Н2О — за 3 ч. Различие в скорости экстракции используется для разработки методик разделения элементов. Известно, например, что дитизонат ртути экстрагируется хлороформом очень быстро (за 1...2 мин), а дитизонат меди — медленно. Это различие в скоростях экстракции составило основу методики их экстракционного разделения. [c.309]

На эффективность хроматографического разделения элементов в виде ионов Тс01 и НеО большое влияние оказывает частичное воЬстайовление технеция ионитом или образование радиоколлоидов, 41 0 нередко приводит к размыванию пиков и ухудшению разделения [315].В методике работы [32] подобные явления были исклю- [c.78]

При получении высокочистого молибдена особое внимание уделялось методам зонной плавки в высоком или сверхвысоком вакууме с последующим отжигом в определенной атмосфере [1—3]. Несмотря на многочисленные попытки увеличить чистоту молибдена варьированием таких параметров очистки, как число проходов при зонной плавке, время отжига и глубина вакуума, не задается существенно увеличить чистоту конечного продукта (Т4,2°к — -Й298°к/- 4,2°к = Ю ООО). На остаточное электросопротивление молибдена особенно существенное влияние оказывает примесь вольфрама, входящая в твердый раствор па основе молибдена в качестве атомов замещения, а из атомов внедрения— примесь углерода [4]. Для повышения чистоты металла необходимым представляется привлечение химических методов очистки, обеспечивающих тонкое разделение элементов, близких по своим химическим свойствам. [c.120]

Время хроматографирования. На значение Rf оказывает влияние время хроматографирования, хотя здесь не удалось установить какую-либо закономерность. Так, например, при хроматографическом разделении элементов N1, Со, Мп, Си, 2п, Ре(П1) значения Rf для Ре(П1), Ni и 1п оставались постоянными при восходящей хроматографии (смесь ацетона и соляной кислоты), тогда как для Со и Си они возрастали с увеличением продолжительности хромато-графировапия. [c.57]

Чтобы исключить влияние градиента pH на разделение элементов, ряд опытов проводился при подкислепии католита серной кислотой (pH католита 1). При этом также наблюдается очистка щелочного элемента (лития) от двух- и трехвалентиых элементов. Однако степень очистки существенно понижается. [c.184]

В связи с этим нам пришлось изучить влияние ряда факторов на степень хроматографического ионообменного разделения редких земель. В первую очередь было исследовано влияние природы комплексообразователя, так как из теории ионообменной хроматографии следует, что перемещение компонентов по колонке связано с восстановлением равновесия между катионом и комплексным анионом в растворе — Ме Н- [МеЛщ " "] (где Ме " — катион и — комплексообразующий анион), которое нарушается при перемещении раствора по колонке. В связи с тем, что разделение элементов при этом происходит вследствие разницы в константах нестойкости комплексных анионов, которые образуют разделяемые элементы, для успешного их разделения необходимо выбрать такой комплексообразователь, такую его концентрацию и кислотность [c.295]

Следовательно, основность аммонийного азота не исчерпывает влияния заместителей. На рис. 2 приведены константы экстракции для аминов одинакового строения (метилдиалкиламины), но с постепенно возрастающей длиной алкильного радикала. Основность азота остается в этом случае практически постоянной, однако константы экстракции заметно изменяются, проходя через максимум. Наличие подобного максимума обычно связывается со стерическими эффектами [2]. Из приведенных данных следует, что положение максимума различно для различных элементов. Кроме того, кривизна полученных кривых для исследуемых метал/ов неодинакова. В результате факторы разделения элементов сильно изменяются в ряду метилдиалкиламинов. [c.211]

Следуем дальше. На охлаждающихся космических телах типа солнца и холодных звёзд с температурой поверхности в 5000—8 ООО градусов и красных звёзд с температурой их атмосфер, опускающейся до 1800 градусов, ядра постепенно одеваются наружными оболочками электронных облаков. Начинается химический процесс разделения элементов по типу строения, влияние менделеевского закона всё усиливается, происходит первое разделение вещества на устойчивые чётные постройки и на дисперсное вещество межкосмическпх пространств. [c.128]

Точность фотометрического определения элементов нри анализе конкретных материалов зависит от метода анализа в целом [66]. Само фотометрическое определение (проведение цветной реак1Ц1и и измерение поглощения) является последним этаном анализа. Точность ана [иза определяется суммой ошибок, вносимых на отдельных стадиях аналитической методики, включающей отбор пробы, разложение ее, концентрирование следов (если определяются следовые количества), разделение элементов и фотометрическое определение. При выполнении этих операций определяемые элементы могут быть введены извне или частично потеряны. Правильное определение значения холостого опыта (прн анализе следов) и внесение соответствующей поправки в получаемый результат также имеют большое значение для точности анализа в целом. Влияние холостого опыта на точность увеличивается с уменьшением содержания определяемого микрокомпонента. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология