Этилендиаминтетрауксусная кислота величины

Уже Mg + проявляет нормальную способность образовывать хелатные циклы с комплексонами. Однако установлено, что комплексонаты Са (т. е, хелатные комплексы с комплексонами) несколько более устойчивы, чем аналогичные по составу комплексонаты Mg [6, с. 382 и далее]. Например, для комплексона этилендиаминтетрауксусной кислоты (Н4А), получившего широчайшее практическое использование, получены следующие величины констант устойчивости комплексонатов состава М А2 [c.44]

Комплексонометрический метод определения содержания скандия основан на том, что скандий образует прочное комплексное соединение состава 1 1 с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексоном III) в интервале pH 2,5—9,5. Константа нестойкости этого соединения составляет величину 1,56-10 22. Прямое или обратное титрование скандия проводят в присутствии различных металлиндикаторов. Индикаторами, обладающими наибольшей избирательностью и четкостью перехода, признаны ксиленоловый оранжевый и мурексид. [c.207]

К основным способам изменения селективности комплексонометрического титрования можно отнести а) титрование со специфическим индикатором б) использование новых комплексонов в) титрование при различной величине pH г) выделение определяемого компонента или сопутствующих ионов д) применение маскирующих веществ. Известно, что гетероциклические азосоединения являются групповыми реагентами, поэтому вряд ли можно говорить о выборе специфического индикатора кроме того, в качестве титранта из большого числа аминополикарбоновых кислот наиболее часто применяют этилендиаминтетрауксусную кислоту. Поэтому ниже рассмотрены только способы в)—д). [c.160]

Из полученных при этом результатов интересно отметить поведение иона таллия, который в водных растворах образует комплексы только в исключительных случаях (например, с этилендиаминтетрауксусной кислотой), и его потенциал полуволны в водных растворах принимают за стандартный. В серной кислоте ион таллия образует комплекс, который восстанавливается обратимо, и величина потенциала полуволны его восстановления на 0,5 в отрицательнее, чем в воде [в серной кислоте 1/2 равен —1,01 в (н. к. э.)]. [c.440]

Удаление Л1 из каркаса цеолитов NaA, NaX и NaY путем обработки угольной или этилендиаминтетрауксусной кислотами рассматривается в работе [34]. Исходя из величин сдвигов основной полосы [c.133]

Аналогичное рассмотрение было проведено в работе [57] по отношению к процессу восстановления кобальта борогидридом. В качестве лигандов один из растворов содержал этилендиамин, второй — этилендиаминтетрауксусную кислоту. В этих экспериментах выяснилось существенное расхождение в значениях потенциала кобальта, восстанавливаемого химически, и потенциала, устанавливаемого по данным поляризационных кривых, соответствующих катодному выделению металла и анодному окислению борогидрида. Большая разница наблюдалась и в значениях скорости реального процесса нанесения кобальта с помощью борогидрида и скорости, рассчитанной по величине тока, соответствующего смешанному потенциалу. Скорость процесса электроосаждения кобальта при потенциале, соответствующем условиям восстановления с помощью ВН4 , оказалась в два раза меньше, чем при химическом восстановлении. Анализируя причины этих расхождений, авторы [57] допускают наряду с процессом, связанным с передачей электронов металлу [6—8], и протекание процесса по механизму локального взаимодействия ионов кобальта с адсорбированным анионом ВН4 . [c.166]

При нейтрализации эти кислоты ведут себя, как сильные двухосновные кислоты, аналогично этилендиаминтетрауксусной кислоте и ее гомологам. Величины отрицательных логарифмов конг стант диссоциации приведены в табл. 10. [c.35]

Комплексообразование. Комплексообразующие свойства этилендиаминтетрауксусной кислоты находятся в большой зависимости от величины pH раствора [61—68]. Комплексы щелочных металлов образуются в области pH 9—10 щелочноземельных — 6—7 тяжелых двухвалентных катионов — 3—5 трехвалентных при pH 2—3 некоторые катионы четырехвалентных металлов (титан, цирконий, торий) образуют комплексы в кислых растворах. [c.94]

Этилендиаминтетрауксусная кислота [5, 7, 23, 44]. Величины отрицательных логарифмов констант диссоциации и логарифмов констант устойчивости при 20° и ионной силе ,= 0,l в среде КК Оз [c.63]

Шварценбах и Геллер [7] провели потенциометрическое титрование бромом комплекса двухвалентного железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой в буферных растворах с различными pH в присутствии золотого индикаторного электрода. С целью переведения комплекса трехвалентного железа в комплекс с двухвалентным они перед титрованием восстановили его водородом на палладированном угле. Ыа значение окислительно-восстано-вительного потенциала не оказывает влияния концентрация ацетатных буферных растворов, что указывает на то, что с ацетатным ионом не образуется смешанного комплексного соединения. При pH выше 4 потенциал системы не зависит от концентрации этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из этого следует, что как ион трехвалентного железа, так и ион двухвалентного железа практически целиком связаны в комплекс и не образуют высших комплексов. В пределах значений pH 4—6 окислительно-восстановительный потенциал не зависит даже от величины pH и реакция протекает по уравнению [c.69]

Как было показано, этот метод можно применить к никелевому комплексу этилендиаминтетрауксусной кислоты, который характеризуется очень медленно протекающими реакциями. В качестве метода отделения ионов никеля было выбрано осаждение в виде гидроокиси металла. Однако концентрация свободных ионов никеля в растворе комплексного соединения настолько незначительна, что при подщелачивании раствора вообще не происходит их выделения. Если же к раствору комплексного соединения прибавить больщое количество хлорида никеля и только затем провести осаждение гидроокиси никеля, то, вероятнее всего, в осадке будет содержаться большая часть свободных ионов никеля, которые были в равновесии с комплексом до прибавления соли никеля, и степень радиоактивности осадка будет соответствовать их концентрации. При этом, однако, выявилась опасность того, что после прибавления соли никеля может произойти реакция обмена между комплексом и прибавленными ионами никеля, которая, следовательно, приведет к увеличению радиоактивности осадка. Это подтвердило исследование, показавшее, что радиоактивность гидроокиси никеля увеличивалась с увеличением интервала времени, прошедшим между смешиванием растворов комплекса и хлорида никеля и осаждением гидроокиси из взятой для определения пробы. Поэтому величина радиоактивности исследуемых образцов была экстраполирована к моменту смешивания их и из экстраполированного значения вычислена концентрация свободных ионов металла, на основании которой была определена константа устойчивости хорошо согласующаяся со значением, полученным Шварценбахом (101 [62]). [c.81]

Применение комплексонов, главным образом этилендиаминтетрауксусной кислоты для весового анализа, имеет особое значение. Здесь следует подчеркнуть, что при оценке значения комплексонов для весового анализа мы будем исходить главным образом из экспериментальных работ, а не из результатов теоретических исследований или физико-химических измерений, которым была посвящена первая часть этой книги. Рассмотрим некоторые общие соображения. Применимость и точность весового метода прежде всего обусловлены малой растворимостью осадка, определяемого непосредственно взвешиванием (если осадок имеет определенный состав после высушивания), либо переводимого в определенную весовую форму, например прокаливанием. Нерастворимость химических соединений определяется величиной произведения раство- [c.107]

Функция Ди =/([А1) для Ьа и Се в растворах этилендиаминтетрауксусной кислоты представлена на рис. 273. Нетрудно заметить, что величина проходит через максимум. Концентрация лиганда, при которой Аи =(Аи ) , ., равна [c.580]

Шенберг, Кук и Ли [61] также успешно исследовали соответствующие комплексы с /-пропилендиамином, а группа исследователей под руководством Кука получила целый ряд величин химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия в спектрах ЯМР аналогичных соединений, но без определения абсолютной конфигурации (например, [43] и ссылки на работы Кука). Комплексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой и ее замещенными аналогами изучались также широко, но однозначных данных относительно их абсолютной конфигурации пока не получено [19, 62]. [c.379]

Устойчивость комплексонатов определяется величиной константы нестойкости, обозначаемой рК, т. е. логарифмом концентрации, взятым с обратным знаком. Чем выше значение рК, тем выше прочность комплекса. В табл. 6 приведены величины рК для ряда ионов, с которыми чаще всего приходится иметь дело при комплексонометрических определениях. Приведенные данные показывают, что прочность комплексных соединений катионов с этилендиаминтетрауксусной кислотой возрастает с увеличением заряда. [c.70]

Фотовосстановление красителя а растворе в присутствии восстановителей обычно является реакцией псевдопервого порядка, т. е. в соответствии с уравнениями (VII. 15) — (VII. 20) величина 1п ехр (a[D]i) — 1 или Ig (D— 1) линейно зависит от времени. Это соотношение выполняется в том случае, если концентрация красителя не слишком велика, а концентрация восстановителя не очень низка. Например, при фотовосстановлении Метиленового синего этилендиаминтетрауксусной кислотой, когда концентрация восстановителя больше 1,0-10 М, а концентрация красителя меньше 10" М [9], квантовый выход легко рассчитывается из наклона прямолинейной зависимости Ig (D—1) от времени с помощью уравнения (VII. 20). В соответствии с псевдопервым порядком таких фотопроцессов ф [уравнение (VII. 20)] и k ,i [уравнение (VII. 28)] зависят от концентрации восстановителя (рис. VII. 8). [c.402]

Ионы редкоземельных элементов. Трехвалентные ионы редкоземельных элементов (за исключением Ьа , Се , УЬ " и Ьи ) имеют в водных растворах спектры, состоящие из большого числа сравнительно узких, слабых линий. Силы осцилляторов этих линий имеют порядок величины 10" или меньше [13]. На длины волн этих линий мало влияет окружение иона, так, например, образование комплекса N(1 с этилендиаминтетрауксусной кислотой почти не влияет на спектр поглощения [14]. [c.509]

Для расчета кривых титрования многоосновных кислот, а также для расчета концентрации свободных ионов многоосновных кислот, какой является этилендиаминтетрауксусная кислота Н4У (рК1 = 1,996 рК г = 2,672 р/Сз = 6,161 р/С4 = 10,262), удобно концентрацию каждой анионной формы выразить через величину а в зависимости от pH раствора. Другими словами, можно выразить концентравию всех анионных форм многоосновных кислот как >ункцию от pH. Так. в случае этилендиаминтетраук усной кислоты материальный баланс всех ее форм будет равен [c.275]

Наибольшее распространение в отечественной и зарубежной теплоэнергетике получили этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) и ее соли, в частности ее двузаме-щенная натриевая соль, именуемая трилоном Б. Устойчивость комплексов, образуемых ЭДТА и ее солями, настолько высока, а концентрация свободного катиона, образованного диссоциацией комплексона, так мала, что при этом не может быть достигнута величина произведения растворимости для всех труднорастворимых соединений, обычно присутствующих в воде тепловых электростанций. Это означает, что при нормальной температуре все примеси (и естественные и продукты коррозии) будут находиться в воде тблько в растворенном состоянии. [c.73]

Этилендиаминтетрауксусная кислота образует с ионом индия устойчивое в определенных условиях комплексное соединение. Логарифм константы образования комплекса индия с этилендиаминтетрауксусной кислотой 1п [413] при 20° и ионной силе 0,1 (ККОз) составляет 24,95+0,1 (указанные величины определены также для комплексов Са, Со, N1, Си, 7п, Сс1, РЬ, Са,А1, , Ре Мп, Ьа, Се, Рг, N(1, Зт, Ей, Сс1, ТЬ, Ву, Но, Ег, Ь, Ьи, Ге " , Зс). На реакции образования комплекса чтилендиаминтетрауксусной кислотой основаны ценные титриметрические методы определения индия. [c.97]

Для оптической плотности раствора при 430 ммк вводят поправку, величина которой зависит от количества ванадия, найденного при 600 ммк. Вычитаемую поправку находят из соотношения 430= 600/1,64 (фильтрфотометр Спеккера). Мешают железо, титан, марганец (отделяют щелочным сплавлением), мышьяк, сурьма, олово, уран, вольфрам. Не мешают фосфорная кислота и умеренные количества алюминия. В случае больших количеств последнего прибавляют фторид. Избыток винной и этилендиаминтетрауксусной кислот снижает оптическую плотность. В присутствии оксалатов окраска вообще не появляется. [c.232]

Полярографические токи, определяемые скоростью диффузии и скоростью химической реакции дезактивации продукта обратимой электрохимической реакции, наблюдались при анодном окислении аскорбиновой кислоты и других соединений с еидиоловой группировкой [138—140[, при восстановлении иоиов марганца [761 и комплекса ионов двухвалентной ртути с этилендиаминтетрауксусной кислотой в ирисутствии ионов магния [146]. Для всех этих случаев, кроме последнего, не были известны нормальные потенциалы редокс-системы деполяризатора — первичный продукт электрохимической реакции ( ), и поэтому нельзя было определить значение константы скорости дезактивации. Большой интерес представляет случай, описанный недавно Корытой и Забранским [147] для этого случая применимо уравнение (139) и известно Указанные авторы нашли, что при анодном окислении амальгамы кадмия в буферной среде, содержащей этилендиаминтетрауксусную кислоту (Н4У), происходит дезактивация образующихся С(1 + анионами НУ . При подстановке в уравнение (139) вместо к величины [НУ- ] для ц = 0,1 и 25" было получено значение константы скорости комплексообразования /г,.= 8,5-10 моль" -л-сек -. [c.371]

Другой вид потенциометрического определения конечной точки, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. Такая электродная реакция была применена для определения конечной точки при титровании железа (П1) этилендиаминтетрауксусной кислотой путем измерения потенциала электродной пары Fe —Fe . При pH 3 F не связывается в комплекс с ЭДТА в процессе титрования, поэтому внезапное изменение концентрации Fe вблизи конечной точки сопровождается большой величиной изменения потенциала. Изменение потенциала можно также наблюдать и визуально — с помощью окислительно-восстановительных индикаторов, например вариаминового синего В и зеленого Бинд-шедлера [c.267]

При сравнении кислотных свойств этих веществ с аналогичными гомологами этилендиаминтетрауксусной кислоты можно видеть, что они отличаются только циклическим расположением метиленовых групп. Из таблицы видно, что у кислот с аминогруппами в положениях 1,3-и 1,4-два первых иона водорода ведут себя подобно ионам водорода триметилентетрауксусной и тетраметилен-тетрауксусной кислот (табл. 8). р/Сг 1,2-диаминоциклогексан-М, Ы,Ы, Ы -тетрауксусной кислоты значительно отличается от этилендиаминтетрауксусной кислоты. Это можно объяснить малой отдаленностью СНаСООН-групп или тем, что большой по объему циклогексан, повидимому, ориентирует все группы—СНаСООН по отношению к азоту в одном направлении (существование транспроизводных до сих пор не было доказано). Обращает внимание большая величина константы для 1,2-кислоты. Поэтому также разность рКц—р/Сз является наибольшей у этой кислоты. С точки зрения электростатических представлений это соответствует наименее пространственно удаленным атомам азота, которые у этой кислоты расположены еще ближе, чем атомы азота у этилендиаминтетрауксусной кислоты. Можно предположить, что последний ион водорода аниона Н присоединен к обоим атомам азота водородной связью. [c.36]

Уже указывалось, что химическая реакция, в которую вступают продукты обратимой электрохимической реакции, вызывает смещение потенциала от величины, характерной для данной редокс-системы. Именно поэтому, например, величина анодной волны окисления аскорбиновой кислоты на — 200 мв положительнее, чем нормальный редокс-потенциал найденный потенциометрически [23]. Величина сдвига между /, и тем больше, чем выше скорость реакции, в которую вступает электродный продукт, и чем больше период капания электрода, при этом по величине этого сдвига, если известен нормальный редокс-потенциал системы по уравнениям, выведенным Коутецким [24] или Керном [25], может быть найдена константа скорости последующей химической реакции. Этим путем была найдена, например, константа скорости взаимодействия ионов кадмия, образующихся при анодном окислении его амальгамы, с содержащейся в растворе этилендиаминтетрауксусной кислотой [26]. [c.142]

При электролизе растворов, содержащих смесь ионов радиоактивных веществ, выделение каждого элемента происходит при потенциале электрода, равном или превышающем по величине критический потенциал выделения данного элемента. Таким образом, меняя напряжение на электродах заданным образом, можно последовательно выделять радиоактивные элементы — либо на катоде в виде металлов, либо на аноде в виде окислов или гидроокисей. Эффективность разделения зависит в первую очередь от соотношения потенциалов выделения разделяемых элементов, а также от плотности тока, температуры, состава электролита и материала электрода. Подбирая соответствующие условия, можно заметно увеличить величину интервала между потенциалами выделения разделяемых элементов, повысив тем самым чистоту разделения. Потенциал выделения можно также существенно менять, используя способность элементов к избирательному комплексооб-разованию. Так, радиоактивный изотоп С(1 может быть количественно отделен от радиоактивного изотопа 2п электролизом раствора, содержащего этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТУ) при pH = 3,5—4,0. В этом интервале pH 2п образует с ЭДТУ комплекс выделение 2п на электроде происходит только при значениях рН<3,0. [c.197]

Очень важный комплексообразующий агент — этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА или трилон Б) — способен к отщеплению четырех ионов водорода. Ступенчатые константы диссоциации в данном случае таковы pi ai = I,99 рКо2 = 2,67 рКаз = 6,16 р/(<.4 = 10,26. Найдите величины Kai, Ка2 и т. д., а также общую константу диссоциации. [c.82]

Этилендиаминтетрауксусная кислота является четырехосновной кислотой. Значения ее констант диссоциации приведены в табл. 8. Первые две константы диссоциации близки друг другу по величине, так что их следует определять графическим методом по кривым титрования, описанным для нитрилтриуксусной кислоты (стр. 42). На рис. 12 показано образование различных ионизированных форм этилендиаминтетрауксусной кислоты в растворе при различных значениях pH. Очень легкое отщепление первого и второго проюрюв свидетельствует, как указывают Шварцен- [c.62]

Совершенно отличным является полярографическое поведение комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты, восстановление которых приводит только к изменению степени окисления, но никоим образом не к выделению металлов. В этом случае всегда образуются полярографические волны. Полярографическое восстановление комплекса с ионом трехвалентиого железа в. области pH до II имеет обратимый характер, т. е. катодная волна восстановления этого комплекса имеет потенциал полуволны, аналогичный анодной волне окисления комплекса с двухвалентным железом до трехвалентного [55]. До pH 11 потенциал полуволны этих волн имеет то же значение и ту же зависимость от pH раствора, как и определенный потенциометрически потенциал такой же системы с одинаковой величиной общей концентрации восстановленной и окисленной форм (уравнение 2,58). При высших значениях pH волна приобретает вытянутую форму и становится необратимой. Комплексное соединение четырехвалентного титана восстанавливается обратимо по уравнению [c.72]

Хроматографическое разделение катионов может производиться на катионитах или анионитах. При разделении на катионитах сначала адсорбируют все катионы на соответствующем адсорбенте, из которого потом фракционированно их выделяют при помощи этилендиаминтетрауксусной кислоты. В некоторых анализах можно применить прием, при котором выбором подходящих условий (особенно изменяя величину pH) достигают элюирования только одного катиона, образующего наиболее прочный комплекс с комплексоном III в других методах анализа получают в элюате последовательно два или более катионов. При применении второго способа необходимо собирать фракции отдельно по мере их вытекания, для чего целесообразно применить автоматический коллектор фракций каждая полученная фракция отделяется количественно. Этот способ определения наиболее удобен при анализе радиоактивных изотопов с применением счетчика Гейгера-Мюллера. Результаты всегда обрабатывают графически по зависимости найденного количества от последовательности фракции. Положение максимумов в определенных, точно установленных условиях характеризует разделяемые катионы, высота. максимумов дает количественный состав. [c.250]

Описанным методом позже воспользовались также Шварценбах и Андерег [2]. Согласно полученным ими результатам, большинство значений констант устойчивости тяжелых и щелочных металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой в табл. 8 (стр. 63) следует увеличить в среднем примерно на величину 0,16. Так, например, lg Ксйу 16,62, lg Кхпу 16,71, lg Кмпу = 14,01 lg-К саУ = 10.85. Авторы считают, что комплекс Hg(0H)2Y , существование которого предположили Шмид и Рейли, не существует в щелочном растворе происходит образование растворимого комплекса Hg(0H)2 У" . [c.533]

Ионы многопротонных кислот встречаются во многих различных реакциях, нашедших применение в аналитической химии. Например, в реакциях растворения труднорастворимых сульфидов металлов принимает участие ион 5" а в реакциях комплексообразования часто используют свойства четырехпротонной этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), которая реагирует с ионами металлов, образуя прочные комплексные соединения. В реакциях этого рода аналитика интересуют концентрации того аниона, который реагирует с ионами металла, при различных значениях pH. В расчетах концентраций очень полезно знать коэффициенты побочных реакций (разд. 1-4). Они позволяют легко вычислять значения действительных констант равновесия сложных реакций, так называемых условных констант. Коэффициенты побочных реакщш, рассчитанные для конечных продуктов диссоциации многопротонных кислот, представляют собой просто обратные величины их мольных долей. Так как единственным фактором, определяющим в таких случаях значения мольных долей, является концентрация ионов Н3О+, т.е. pH среды, то полезно представлять вычисленные данные в виде таблиц или графиков. [c.129]

Ю. А. Золотов и Ю. П. Новиков [15] подробно исследовали зависимость спектров поглощения от величины pH для растворов Кр (V) в присутствии ряда комплексообразователей (при молярном отношении комплексообразователя к нептунию 100 1). Качественно было показано, что имеет место комплексообра-зование иона КрОз с анионами винной, лимонной, триоксиглута-ровой, салициловой, 2,3-диокситерефталевой,фталевой, уксусной и этилендиаминтетрауксусной кислот. Отмечалось, что ком-плексообразование имеет место преимущественно ири pH, близких к 6, т. е. в области, где начинает проявляться гидролиз иона КрОг+ (по данным Ю. А. Золотова, при pH 6,5). При этом присутствие уксусной и салициловой кислот приводит лишь к незначительному смещению в спектрах поглощения изучаемых растворов максимума 983 ммп в длинноволновую область с одновременным уменьшением интенсивности погло- [c.17]

В этом методе для определения катионов используют в качестве лигандов цианиды, галогениды, комплексоны. Метод пригоден и для определения обычно неэлектроактивных лигандов. На поверхности электродов проходит окислительно-восстановительная реакция, константа равновесия которой определяет величину устойчивого равновесного потенциала. Так, ЭДТА —динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (НгУ )—образует с Нд2+ прочный комплекс [c.67]

Осаждение гидроокисей большинства тяжелых металлов в процессе проведения анализа предотвращают, связывая их в комплекс этилендиаминтетрауксусной кислотой. Комплексное соединение серебра с этилендиаминтетрауксусной кислотой настолько слабо, что практически не увеличивает растворимости роданата серебра. Рингбум и Линко определили величину константы комплексообразования серебра с ЭДТК [c.724]