Функциональные группы, влияние свойства полимеров

Таблица 3.1. Влияние функциональных групп на свойства полимеров

Пространственная ориентация заместителей (атомов, галогенов, радикалов и функциональных групп), связанных с основной цепью полимера, оказывает существенное влияние на его свойства. [c.564]

Влияние функциональных групп на поверхности сажи на взаимодействие с полимером остается дискуссионным, за исключением случаев их использования в полярных средах и ненасыщенных соединениях в присутствии химического промотора. В связи с тем, что каменноугольный пек представляет собой полярную среду, влияние функциональных групп на поверхности сажи на структуру и свойства композиций сажа—связующее можно считать доказанным [В-4]. [c.222]

Влияние функциональных групп на свойства полимеров [c.320]

Возникновение двойного электрического слоя можно представить себе как косвенный результат ориентированной адсорбции полярных функциональных групп полимера. Ориентация полярных групп должна изменить разность потенциалов между фазами, что и приводит к образованию двойного электрического слоя. Если функциональная группа обладает свойствами донора или акцептора электронов, способных переходить через границу раздела фаз (и, следовательно, создавать двойной электрический слой, обе разноименные обкладки которого разъединяются при отрыве), то это свидетельствует о прямом влиянии функциональных групп на плотность зарядов двойного электрического слоя. Полимер может вести себя как донор или как акцептор электронов в зависимости от того, с поверхностью какого вещества он приходит в контакт. [c.13]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Пол и конденсацией называется реакция соединения молекул одного и разных мономеров, происходящая в результате взаимодействия их функциональных групп и сопровождающаяся выделением побочных низкомолекулярных веществ (HjO, H l, Oj и др.). Характер и количество функциональных групп исходных соединений оказывают большое влияние на строение и свойства полимеров. Вот некоторые из функциональных групп, обеспечивающие возможность участия веществ в процессе поликонденсации [c.388]

Таблица 3.8. Влияние типа функциональных групп мономеров на свойства пленок несшитых латексных полимеров

Таким образом, при введении наполнителя в реакционную систему в случае формирования линейных полимеров или сетчатых полимеров ускоряющее действие поверхности может зависеть от ее влияния на перераспределение внутри- и межмолекулярных связей в реакционной системе, а это означает, что важную роль играет сама структура реакционной смеси (раствора или расплава) аналогично влиянию структуры раствора на адсорбцию. Из всего изложенного ясны причины, по которым наполнитель может, не влияя на кинетику реакции, влиять одновременно на свойства наполненного полимера. Влияние наполнителя на свойства системы при отсутствии взаимодействий с поверхностью по функциональным группам цепи и поверхности проявляется, по-видимому, только тогда, когда полимерная молекула имеет достаточно большую молекулярную массу, обеспечивающую значительное изменение конформационного набора под влиянием поверхности, которого достаточно для изменения свойств всего материала. Таким образом, наполнитель может влиять на свойства полимера, и не влияя на кинетику формирования полимера в присутствии наполнителя. [c.57]

Вопрос о влиянии наполнителей, на структуру полимеров, образующихся в их присутствии при полимеризации или поликонденсации, исследован еще недостаточно. Условия роста цепи в поверхностном слое и формирования структур при полимеризации должны оказывать значительное влияние на свойства полимера. Адсорбция олигомерных и растущих полимерных молекул на поверхности ведет к изменению условий протекания реакции. Вследствие, ограничивающего влияния поверхности изменяются условия диффузии молекул, а в результате адсорбции блокируются функциональные группы, способные принимать участие в реакции. Возможность селективной адсорбции компонентов реакционной смеси может приводить к различному распределению компонентов в гра- [c.284]

Классификация неньютоновских жидкостей. Под неньютоновскими жидкостями понимаются подвижные среды, для которых связь градиента скорости с вызывающим его касательным напряжением выражается более сложными, чем (1.132), зависимостями. Неньютоновские жидкости широко распространены в производственной практике. К ним относятся, например, растворы полимеров, всевозможные суспензии, коллоидные растворы, пены и т. д. Вследствие взаимодействия частиц неньютоновские жидкости имеют сложное строение и в той или иной мере структурированы. Структура таких жидкостей определяется характером взаимодействия частиц. В дисперсиях это взаимодействие обусловливается контактом частиц или взаимным влиянием адсорбционных слоев. В растворах полимеров и в дисперсиях волокнистых материалов структурирование происходит вследствие переплетения гибких микро-или макрочастиц либо вследствие взаимодействия полярных функциональных групп. В неньютоновских системах, содержащих несимметричные частицы, например длинные макромолекулы или волокна, при движении возникает анизотропия свойств, так как частицы ориентируются в направлении потока. [c.129]

То же самое касается и полимеров пространственного строения. При реакциях мономеров или их смесей с функциональностью более двух образуются полимеры разветвленного, сшитого или пространственного строения с произвольным распределением боковых цепей и мостиков между главными цепями молекул. Регулируя порядок распределения и расстояния между разветвлениями в главных цепях молекул, можно таким образом оказывать влияние на свойства полимеров при незначительном изменении его состава. Однако попытки регулировать разветвления в главных цепях молекул с помощью обычных методов полимеризации или поликонденсации пока не привели к положительным результатам. И все же синтез пространственных полимеров регулярного строения может быть осуществлен на основе разветвленных олигомеров, имеющих заданную длину ответвления и одну функциональную группу на конце каждого разветвления [2]. При реакциях функциональных групп таких олигомеров должен образовываться полимер пространственной структуры с заданной величиной ячейки. [c.160]

Существенное влияние на свойства полимерных материалов оказывают функциональные группы (см. табл. 3.1), а также расположение боковых заместителей в полимере. [c.143]

Характер влияния функциональных групп на свойства пленок и клеевых соединений зависит от химического состава и жесткости основной цепи. Например, для дисперсий сополимера бутилакрилата и бутил-метакрилата наибольшие значения остаточных напряжений и адгезионной прочности наблюдаются при наличии в сополимере амидных групп, а высокая когезионная прочность — при наличии карбоксильных. Это также обусловлено структурой пленок. Наиболее неоднородная глобулярная структура и малая прочность отмечаются для сополимеров, содержащих амидные и нитрильные группы. Имеет значение также и концентрация полярных групп. Как следует из табл. 3.9,. с увеличением содержания метакриловой кислоты в акриловой дисперсии БМ-12 симбатно возрастают остаточные напряжения и адгезионная прочность, и при содержании 15 % метакриловой кислоты происходит самопроизвольное разрушение покрытий [104]. Это связано с изменением глобулярных образований и уменьшением однородности пленки. Пленки из дисперсий с наиболее однородной структурой, содержащие оптимальное число групп СООН, могут формироваться при температуре ниже температуры стеклования полимера. [c.91]

В зависимости от химической структуры и содержания функциональных групп в эпоксидных полимерах и аминополиамидах и от режима отверждения могут образовываться полимеры сетчатого строения с различными физико-механическими свойствами. Механические характеристики эпоксидно-полиамидных композиций изучены сравнительно мало [158], а вопросы влияния структуры эпоксидных и полиамидных полимеров на поведение полученных из них смол в процессе деформации совсем не освеш ены в литературе. Стеклопластики, получаемые на основе эпоксидно-полиамидных композиций, обладают весьма высокими механическими характеристиками. Поэтому представляло интерес исследовать влияние структуры исходных компонентов (эпоксидного полимера и ами-нополиамида) на физико-механические свойства полученных эпоксиднополиамидных полимеров и на закономерности их деформации в процессе растяжения, [c.111]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи мелсду структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью, В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый снирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацет ата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой н,епи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

Из практики известно, что обкладочные резины (резины, предназначенные для крепления к текстильному или металлическому корду, ткани или проволоке) следует тщательно предохранять от попадания силоксановых каучуков и кремнийорганических жидкостей, поскольку они, как правило, несовместимы с углеводородными каучуками и, вследствие этого, стремятся выйти на поверхность раздела между армирующим материалом и полимером. От этих процессов в наибольшей степени страдают адгезионные свойства композиций. В то же время, известно, что в некоторых случаях малые добавки кремнийорганических соединений оказывают положительное влияние на свойства эластомерных композиций на основе обычных углеводородных каучуков, в частности, на их вязкость и уровень упруго-прочностных и динамических показателей их вулканизатов. Известно также, применение кремнийоранических добавок, содержащих функциональные группы, в качестве промоторов взаимодействия неполярных каучуков с гидрофильными наполнителями, особенно, кремнекислотного типа. [c.112]

Динамическая стереохимия, изучающая конформационные равновесия молекул, влияние пространственного строения молекул на их реакционную способность — актуальная область теоретической органической химии. Конформационные представления имеют большое значение в молекулярной биохимии, молекулярной биологии, молекулярной фармакологии, так как биологическая активность большинства природных соединений (аминокислот, пептидов, белков, ферментов, углеводов, ДНК, РНК, стероидов, алкалоидов), а также лекарственных веществ зависит от их пространственного строения. В связи с этим большой интерес представляет конформационный анализ молекулярных структур, содержащих конформационно подвижную циклогексановую систему. К этим соединениям относятся, в частности, производные циклогексана, содержащие алкильные, винильные, этинильные и кислородсодержащие функциональные фуппы —С=0, —ОН, —СО—СН3, —О—СО—СН3. Большое практическое значение имеют производные циклогексана с эпоксидной функциональной группой — алкициклические эпоксиды, являющиеся исходными соединениями синтеза эпоксидных полимеров с ценными физико-химическими свойствами. [c.66]

Подробно исследованы основные закономерности поликонденсации полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1-7, 16, 32, 33] и обнаружены такие ее особенности, как возрастание реакционной способности функциональных групп на начальных этапах поликонденсации, возможность изменения строения элементарного звена полимера от соотношения исходных мономеров, изменение функциональности полигалогенароматических соединений за счет процессов внутримолекулярной циклизации, существенное влияние на свойства полимеров побочной реакции макроциклизации. [c.190]

Решающее влияние на свойства полиорганосилоксанов разветвленного и лестничного строения оказывают два фактора функциональность исходных мономеров, определяемая соотношением числа органических групп или радикалов в них к атому кремния (К 81), и степень использования функциональных групп (галогена, алкок-сильных, ацилоксильных, гидроксильных и др.) в процессе синтеза полимеров. Когда соотношение Н 81 снижается с 2 до 1, полимеры постепенно делаются менее текучими, плавкими и растворимыми — в зависимости от эффективности сшивания. При К 81 = 1, т. е. когда в качестве исходного сырья применяются лишь трифункцио- [c.207]

Как видно из полученного уравнения, ширина распределения растет в ходе поликонденсации от I при р = 0 до 2, когда теоретически все функциональные группы исчерпаны (р=1). Подобная взаимная связь между полидисперсностыо, представляющей собой свойство полимера, и особенностями процесса его образования (характеризуемого в данном случае изменением величины р в ходе реакции) наблюдается и при полимеризации. Более того, зная функцию распределения по молекулярным массам и построив соответствующие кривые по экспериментальным данным, можно получить ценные сведения о механизме поликонденсации и полимеризации и.наоборот, если известен механизм реакции, можно предсказать в основных чертах фракционный состав полимера, otfflзывaющий большое влияние на его свойства. [c.54]

Волокнистая разновидность этого минерала называется хризотил-асбестом [77 79, с. 197]. Длина волокон природного хризотил-асбеста достигает нескольких сантиметров, диаметр их очень мал. Эти столбчатые кристаллы плотно упаковываются, но нод действием механических сил разделяются на мелкие волоконца. При помощи специальных приемов диспергирования можно добиться получения волокон диаметром от 200 до 500 A. В настоящее время имеются убедительные доказательства того, что волокна хризотил-асбеста являются полыми имеют внутренний капилляр диаметром около 150 Л. Другие разновидности асбеста принадлежат к минералам группы амфиболов. В качестве наполнителей наиболее часто используются хризотил- и антофиллит-асбесты. Присутствие на поверхности волокон асбеста гидроксильных групп обеспечивает их высокую усиливающую способность [80, 81]. Например, введение асбеста в состав клеевой композиции на основе кремнийорганической и фенолоформальдегидной смол (1 1) приводит к повышению прочности склеивания [80]. Причину такого влияния асбеста на прочностные свойства клеевого соединения следует искать в химическом взаимодействии наполнителя (асбеста) с полимером за счет участия в реакции остаточных функциональных групп смолы (алкокси-, ацетокси-грунпы). В частности, между прокаленным асбестом, на поверх-ностп которого содержится некоторое количество ОН-групп, и кремнийорганическим мономером может протекать следующая реакция [c.336]

Е. В. Штанников [174], изучавший возможность использования ионообменных смол для обеззараживания воды, указывает, что характер взаимодействия вирусов и бактерий с полимерами не тождествен. Взаимодействие бактерий со смолами подчиняется, в известной мере, законам электростатического притяжения и определяется свойствами функциональных групп ионитов и зарядом клетки. Данные закономерности не обнаружены при изучении взаимодействия ионообменных смол и вирусов. Оказалось также,, что физико-химическая структура (степень сшитости) полимера, играющая большую роль при удалении бактерий, не оказывает существенного влияния на устранение вирусов. Наоборот, диспергированность полимера повышает его сорбционную активность к вирусу вследствие увеличения активной поверхности смолы. Эффективность процесса зависит от типа реагента,, изоэлектрической точки вируса белка, кислотности растворов, используемых для обработки ионообменника, и ряда других условий. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология