Структура полимеров фибриллярная

В ориентированных полимерах наиболее часто встречающимися типами структуры являются фибриллярные кристаллы. [c.101]

Поскольку фибриллизация полимера происходит в процессе его холодной вытяжки, рассмотрим подробнее явление образования шейки. Как известно, шейка возникает в каком-то одном месте образца, после чего по мере развития деформации распространяется на всю рабочую часть. Как уже отмечалось, независимо от исходной структуры полимера материал шейки имеет фибриллярную структуру. Поэтому наиболее важной является переходная область на границе между ориентированной и неориентированной частями. В работе [68] было проведено [c.14]

Наиболее наглядно структура полимеров в одноосно-ориентированном состоянии представляется моделью Петерлина [8], схематически изображенной на рис. 3.15. Основные особенности этой модели состоят в четком разделении структуры на микрофибриллы (на рисунке разделены пунктирной линией) диаметром 100—200 А чередовании в продольном направлении кристаллических блоков, в которых цепи сохраняют складчатые конформации, разделенных менее упорядоченными аморфными прослойками (больших периодов) наличии большого числа внутри- и значительно меньшего числа межфибриллярных проходных цепей. Микрофибриллы объединяются в более крупные фибриллярные элементы, создающие наблюдаемую структуру ориентированного материала. [c.94]

Обе эти гипотетические картины являются крайними возможными случаями, реализуемыми в действительности лишь с той или иной степенью приближения. Так, для ПП наиболее характерны процессы, описываемые моделью Кобаяси. Для ПЭ, напротив, характерны элементарные превращения, предсказываемые моделью Петерлина. Эти два полимера могут служить типичными примерами приближения к крайним схемам деформации монокристаллов при переходе от пластинчатой структуры к фибриллярной. В других реальных описанных выше случаях наблюдается сочетание этих крайних типов деформации, в той или иной [c.295]

Химическое строение полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот определяет высокую жесткость их макромолекул. Поэтому при синтезе таких полиарилатов в дитолилметане, который не является растворителем образующегося полимера, свободная энергия образования свернутых макромолекул должна быть меньше свободной энергии образования развернутых. Это-то и приводит к отбору в процессе синтеза глобулярных форм макромолекул, что и обуславливает у полиарилата фенолфталеина, синтезированного в дитолилметане, глобулярный тип надмолекулярной структуры. При синтезе же полиарилата фенолфталеина в "хороших" растворителях, например в а-хлорнафталине или нитробензоле, преимущественно синтезируются развернутые (вытянутые) макромолекулы. В результате этого возникают фибриллярные надмолекулярные структуры. Полимеры же с такой надмолекулярной структурой, естественно, обладают лучшим комплексом физико-механических свойств, как это можно видеть из табл. 4.14 на примере полиарилатов изофталевой кислоты и фенолфталеина, синтезированных в разных средах. [c.93]

Открытие единичных кристаллов полимеров позволило с помощью прямых структурных методов и электронной микроскопии достаточно обстоятельно изучить характер строения кристаллических образований, их возникновение и рост 38]. Самым удивительным и фундаментальным фактом в строении единичных кристаллов явился специфический характер укладки первичных структурных элементов, определяемый возникновением складчатых форм таких элементов, составляющих плоскости кристалла. Было установлено, что длина складки целиком задается температурой кристаллизации. Чем выше температура кристаллизации до определенного предела, тем больше длина складок, причем она может изменяться только лишь при изменении температуры в процессе даже самого роста кристалла. Поэтому кристаллы полимера, возникшие при повышенных температурах, имеют меньше дефектных областей, которые соответствуют местам поворота структурных элементов при образовании складок. Следовательно, кристаллы, полученные в указанных условиях, более совершенны. Такие дефектные места в монокристаллах и тем более в полимерных материалах, состоящих из сферолитных структур или фибриллярных кристаллических образований (начальная форма кристаллизации, см. 20), обычно рассматривают как аморфную фазу полимера. [c.198]

В электронном микроскопе вместо светового излучения используется пучок ускоренных электронов. Изображение изучаемого объекта наблюдается на флуоресцентном экране или фиксируется фотографическим способом. Увеличение в электронном микроскопе примерно на два порядка выше, чем у оптических микроскопов, и достигает 10 . . 10. Разрешающая способность в зависимости от техники исследования может составлять от 6... 10 нм до 0,2.. 0,5 нм. Это позволяет изучать разнообразные надмолекулярные образования у синтетических полимеров, фибриллярную структуру целлюлозосодержащих клеточных стенок древесины и других растительных тканей, ультраструктуру волокнистых полуфабрикатов целлюлозно-бумажного производства. [c.144]

Вследствие высокой жесткости цепей и сильного межмолеку-лярного взаимодействия целлюлоза имеет температуру плавления, лежащую значительно выше температуры ее термического распада и поэтому в отсутствие растворителей всегда находится в твердом агрегатном состоянии смешанного аморфно-кристаллического фибриллярного строения, характерного для большинства линейных полимеров. В физической структуре целлюлозы обычно выделяют два уровня надмолекулярный, имея под этим в виду особенности строения наиболее мелких по размеру структурных элементов— фибрилл, содержание упорядоченной (кристаллической) и аморфной части, а также морфологический, отражающий взаимное расположение фибрилл и строение самих волокон, т. е. их геометрическую форму, наличие слоистой структуры. Целлюлоза была первым объектом исследования, на примере которого познавались особенности структуры полимеров. Поэтому не удивительно, что для объяснения ее структурных особенностей предложено большое число моделей, превышающее несколько десятков, подробно рассмотренных в ряде обзоров [13, 14]. Тем не менее, ни одна из предложенных моделей не объясняет все экспериментальные факты, что обусловливает необходимость дальнейших исследований [15]. [c.19]

Тепловое поведение полимерных материалов является их важнейшей характеристикой, определяющей выбор пластмасс и их эффективное использование. Большинство пластиков отчетливо реагирует на, как принято говорить, температуру. Причина этого заключается в цепном макромолекулярной строении полимеров. Чем подвижнее кинетические фрагменты макромолекул, тем рельефнее их реакция на интенсивность теплового поля. Подвижность же макроцепей и, следовательно, температурная деформируемость и прочность определяются химическим строением, физической организацией полимеров (кристаллические или аморфные), морфологией их надмолекулярной структуры (пачечная, фибриллярная, сферолитная, сетчатая), видом и интенсивностью межмолекулярных связей [c.103]

При больших напряжениях аморфно-кристаллич. полимеры проявляют вынужденную высокоэластич-ность. Прп этом деформируются как аморфные, так и кристаллич. области, разрушаются одни кристаллич. образования и возникают другие. У многих полимеров растяжение в кристаллич. состоянии идет с образованием шейки, в к-рой происходит ориентация макромолекул, сопровождающаяся обычно переходом от сферолит-ной кристаллич. структуры к фибриллярной при этом происходит резкое изменение М. с. полимера. [c.116]

При кристаллизации полимеров из концентрированных растворов или из переохлажденных расплавов образуется другая разновидность надмолекулярной структуры —сферолит (рис. VI. 12). Это наиболее распространенный тип структуры полимеров. Сфе-ролиты представляют собой трехмерные поликристаллические образования, обладающие сферической симметрией относительно центра. Они построены из множества фибриллярных или пластинчатых кристаллов, расходящихся по радиусу из одного общего центра. Размеры сферолитов в поликристаллических полимерах обычно лежат в пределах 10—10" мкм. Образованию сферолитов способствует высокая вязкость расплава или большое пересыщение раствора. В этих случаях одновременно возникает большое число зародышей кристаллизации и дальнейший их рост происходит в радиальных направлениях. Как правило, зародышами кристаллизации служат маленькие кристаллики, образовавшиеся по механизму складывания цепей. Далее они растут таким образом, что ось с кристалла, совпадающая с направлением осей макромо-,иекул, располагается перпендикулярно радиусу сферолита или под [c.175]

С точки зрения описанной выше модели на фибриллярную структуру, возникшую в процессе холодной вытяжки, не должна оказывать решающего влияния морфология исходного полимера, поскольку процессу фибриллизации должен предшествовать процесс разрушения исходной структуры полимера. Этим, видимо, объясняется глубокая аналогия, неоднократно отмечавшаяся ранее [73, 74], процессов холодной вытяжки стеклообразных и кристаллических полимеров. [c.19]

Изменение физической структуры макромолекул при синтезе. Способ и условия синтеза могут оказывать существенное влияние на физическую структуру образующегося полимера (аморфная или кристаллическая, сферолитная, глобулярная, фибриллярная). В качестве примера в табл. 9.3 показано влияние физической структуры на физико-механические свойства иоли.мера. Из табл. 9.3 видно, что упорядоченность структуры полимера существенно влияет на его свойства. [c.240]

Структуры полимеров сильно зависят от толщины слоя (рис. 49) < Ясно видно, что структура по мере уменьшения толщины слоя переходит от сферолитной к фибриллярной. [c.121]

Во втором случае (полимеры с гибкими макромолекулами) в условиях быстрого охлаждения расплава или при очень высокой скорости испарения растворителя, когда не успевают образоваться более совершенные структуры, возникают фибриллярные кристаллические [c.66]

Улучшение механических свойств аморфных полимеров также связано с созданием оптимальной структуры. Например, структура получаемого поливинилхлорида имеет ярко выраженный глобулярный характер. Полимер с такой структурой не может обеспечить высокую механическую прочность, необходимую для конструкционных изделий. Создавая определенные условия переработки поливинилхлорида (температура, напряжения сдвига, пластификация), можно осуществить преобразование глобулярной структуры в фибриллярную. При этом механическая прочность поливинилхлорида возрастает. [c.7]

Упаковка полимерных молекул при некоторых условиях может носить упорядоченный характер, что в конечном итоге приводит к кристаллизации полимера. Возникающие при этом структуры называются надмолекулярными. В настоящее время известно четыре основных типа таких структур — глобулярные, фибриллярные, крупнокристаллические и полосатые. [c.19]

Необходимо остановиться на интереснейших работах Пеннинг-са с сотрудниками и других работах по гидродинамически индуцированной кристаллизации полимера из его растворов в условиях фазового перехода раствор — твердый полимер. Большинство этих работ выполнено на примере полиэтилена [18, 20, 21]. В зависимости от условий процесса осаждения образуются ориентированные кристаллические структуры либо фибриллярного типа, либо типа шиш-кебаб . [c.298]

Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел если прилолсить значительную силу (при сжатии, растял ении, изгибе), они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и наименее гибки. В сравнении с низко-молекулярными стеклами полимерные стекла могут несколько изменять свою форму под действием деформирующих усилий. Объясняется это тем, что часть звеньев сохраняет подвил<ность при наличии прочной связи на многих других участках макромолекулы. Низкомолекулярные стекла разрушаются без деформации или претерпевая едва заметную деформацию. В этом легко убедиться, если сравнить свойства органического стекла (поли-метилметакрилата) с обыкновенным (силикатным) стеклом. Чем нил<е температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвилсностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, полимерные стекла разрушаются без деформации, подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки в равных температурных условиях стеклообразные полимеры, построенные из глобулярных частиц. Глобулярные молекулы теряют подвижность в целом, подобно молекулам низкомолекулярных соединений, и полимеры глобулярного строения раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. Весьма валено поэтому в процессе переработки полимеров преобразовать глобулярную структуру в фибриллярную, что удается, например, при переработке поливинилхлорида. [c.17]

Таким образом, об ориентации полимерного образца можно судить по его рентгенограмме, снятой на плоскую кассету. При этом на рентгенограмме изотропного образца, в котором отсутствует ориентация, получаются сплошные кольца. Если образец ориентирован, то его устанавливают так, чтобы ось ориентации была перпендикулярна падающему рентгеновскому лучу. На плоской фотопленке, расположенной за ориентированным образцом, вместо колец появляются дуги, а в случае сильной ориентации - пятна. Более полное представление о характере текстуры можно получить, если на плоскую фотопленку снять еще одну рентгенограмму ориентированного образца, расположив его так, чтобы предполагаемая главная ось ориентации совпадала с направлением пучка рентгеновских лучей. При этом сплошные кольца на рентгенограмме ориентированного образца говорят об одноосной ориентации если вместо сплошных колец получаются дуги, то образец имеет аксиально-плоскостную текстуру [27]. Данные рентгеновского рассеяния под малыми углами (МУРР) позволяют получать дополнительные сведения о характере перехода от исходной сферолитной структуры полимера к ориентированной фибриллярной. [c.366]

Кроме глобулярных надмолекулярных структур полимеров широко распространены линейные. Они возникают обычно в расплавах и растворах либо в результате действия межмолекулярных сил при складывании одной макромолекулы или ее частей, либо при сближении отдельных макромолекул. В линейных структурах складчатые образования ( домены , зерна) собраны в виде вытянутых волокноподобных супердоменов (рис. П. И). Супердомены могут агрегировать, образуя более крупные линейные структуры — фибриллы. Фибриллярная структура свойственна некоторым аморфным полимерам, но встречается реже, чем глобулярная. [c.32]

На надмолекулярную организацию и свойства акриловых полимеров можно существенно влиять введением в них методом латексной сополимеризации небольших количеств (3—7%) акриловых мономеров, содержащих сильнополярные группы ([88, 89]. В результате инициированной персульфатом сополимеризации с такими мономерами (метакриловой кислотой, М-метакриламидом) образуются латексные частицы, структура которых различается в зависимости от химической природы водорастворимого сомономера в случае метакриловой иислоты они представляют собой агрегат более мелких глобул (рис. 3.29, а), в случае М-метакриламида частицы характеризуются наличием фибриллярных образований (рис. 3.29, в). Структура полимера, наблюдаемая в частицах, со-х(раияется и в полученных из латексов пленках (рис. 3.29, б, г), которые в значительной степени различаются между собой по механической прочности и водопоглощению (табл. 3.8). [c.146]

При воздействии окружающей среды на порошок полиэлектролитов ПАА или при хранении их водных растворов в цепи макромолекул полимеров возникают новые функциональные группы — OONH4, степень диссоциации которых во много раз больше, чем амидных групп. В результате электростатического отталкивания одноименно заряженных групп — С00 макромолекулы выпрямляются, что способствует переходу глобулярного типа надмолекулярной структуры в фибриллярную. Этот переход тем более выражен, чем меньше концентрация растворов полимеров. [c.196]

Обнаружен ионный обмен между катионами твердой фазы и полиэлектролита, а также анионный обмен между анионами сорбента и полимера. Влияние конформации молекул сорбента на величину адсорбции с переходом глобулярного типа надмолекулярной структуры полимера в фибриллярный выражается в увеличении адсорбции. Адсорбция ПАВ частицами дисперсной фазы из разбавленных растворов, где вероятность столкновения молекул растворенного вещества мала, отличается от адсорбции из концентрированных растворов. В обоих случаях общим служит наличие индукционного периода адсорбции из растворов. Установлено, что чем гидрофильнее сорбент, тем больше этот период. Это обусловлено тем, что адсорбционное взаимодействие в системе твердая фаза — вода — ПАВ начинается после завершения смачивания водой поверхности частиц твердой фазы и формирования гидратного слоя. Таким образом, адсорбционные взаимодействие в данном рассматриваемом случае осуществляется через молекулы воды [19]. По-видимому, этот механизм адсорбции является общим, так как обнаруживается увеличение адсорбции полярных молекул из неполярной среды с ростом количества предсорбированной [c.199]

Пластические деформации кристаллических полимеров, в частности полиэтилена, очень интенсивно исследовались с точки зрения изучения морфологических превращений, происходящих в материале при больших деформациях. Значительный вклад в выяснение этой проблемы связан с работами Келлера с соавторами, Петерлина, Гайла и других [61—63]. В настоящее время вполне очевидно, что по мере увеличения пластических деформаций на различныхморфологических уровнях совершаются коренные структурные превращения, приводящие к переходу от сферолитного к фибриллярному строению материала. Процессы молекулярной переориентации оказываются очень далекими от афинности или псевдоафинности и включают как один из структурных элементов двойникование . При этом кажется весьма удивительным, что для понимания особенностей поведения полимерных материалов оказываются применимыми представления об анизотропии среды как континуума, хотя эти представления должны были бы существенно модифицироваться с учетом реальной структуры полимера. [c.301]

Можно думать, что описанное выше структурное превращение представляет собой более общий случай перестроения моно-кристаллической структуры в фибриллярную (см. также раздел III.4), По-видимому, разрушение монокристаллов при растяжении на отдельные складчатые блоки возможно в условиях очень низких температур растяжения и для полимеров не очень большой молекулярной массы. Усиление межламелярного контакта, свойственное монокристаллам полимеров большой молекулярной массы из-за более грубого рельефа поверхности ламелярных пластин, а также проникновения концов цепей в соседние ламели (см. раздел II. 2), делает более вероятным формирование микрофибрилл за счет полного разрушения структуры исходного монокристалла. С повышением температуры растяжения вероятность перестройки структуры по такому механизму также возрастает. [c.177]

И образовались ленточные структуры. Такие фибриллярные образования, аналогичные наблюдавшимся Келлером [9], возникают, если пленки, в которых направление ориентации фибрилл совпадает с осью Ь кристаллов [12], растягивать в направлении, перпендикулярном оси [13]. На рис. 14 приведена электронная микрофотография, на которой видны структурные образования такого типа, полученные на поверхности пленки, согласно описанному выше методу. Можно предположить, что структуры, наблюдавшиеся Келлером, в действительности не существуют в образцах, полученных осаждением полимера из раствора, но они образуются при механических воздействиях па ламели, которые сформировались при осаждении полиэтилена. Это же относится и к фибриллярным структурам, которые показаны на рис. 10. Таким образом, никаких морфологических доказательств того, что происходит двухкомпонентная кристаллизация в форме выпрямленных и сложенных цепей, нет. Возможно, что обнаруживаемые межструктурные связи между отдельными пластинами представляют собой многочисленные спиральные наросты на ламелях. [c.104]

Вокруг частиц наполнителей видны 2 области с различной степенью совершенства структуры полимера (рис. 2). Прилегающий к поверхности слой 0,3 мк) состоит из ориентированных фибриллярных структур с пониженной плотностью упаковки и почти не содержит глобулярных образований. Следующий слой, простирающийся вглубь полимерной фазы на расстояние свыше 1 мк, построен из упорядоченных глобулярных ламелей, радиально расходящихся от поверхности частиц. Менее значительные изменения характера скола наблюдаются на весьма больших удалениях от границы раздела фаз. [c.62]

Некоторые формы надмолекулярной структуры полимеров глобулярная (а), фибриллярная (б) и дендритная (в) формы в аморфном полимере (сополимер диэтилового эфира винилфосфиновой кислоты с акриловой кислотой) фибриллярный сферолит полиамида (г) пластинчатый сферолит изотактического полистирола (9) отдельный сферолит (е) и сферолитная лепта ( к-) изотактического полистирола (в поляризованном свете) сферолиты и кристаллы изотактического полибутилепа (з) монокристалл полиэтилена (и) глобулярный монокристалл вируса некроза табака (к) различные формы надмолекулярной структуры изотактического кристаллического полипропилена (л, м, н) и соответствующие им диаграммы растяжения (о). [c.161]

Рассмотрим основные особенности фибриллярной структуры полимера, полученной в процессе холодной вытяжки. Структура такого рода представляет собой плотноупакованный агрегат фибриллярных элементов диаметром от нескольких единиц до десятков нанометров. Несмотря на их плотную упаковку, фибриллярные элементы имеют четко выраженные межфазные границы раздела, которые хорошо регистрируются электронно-микроскопически [46, 47] и с помощью рентгеноструктурного анализа [48]. Механические свойства ориентированного полимера во многом обусловлены существованием реальных физических границ раздела между фибриллами. По мнению Петер-лина, главное сопротивление деформации оказывают квазивяз-кие силы трения на высокоразвитых поверхностях сдвигающихся друг относительно друга фибрилл [49]. Не менее сильное влияние фибриллярная морфология оказывает и на прочностные свойства аморфных и кристаллических полимеров [50, 51]. В работе [46] обобщен обширный экспериментальный материал по изучению фибриллярной морфологии большого числа волокон на основе природных и синтетических полимеров, и показано, что практически любые ориентированные полимерные системы имеют фибриллярную структуру. Диаметр отдельных фибрилл в такой структуре изменяется от нескольких нанометров до десятков нанометров. [c.12]

Различие в характере кривых растяжения для ПК и ПММА связано с влиянием среды на процесс повторной деформации ПММА. В отсутствие или при малых напряжениях жидкая среда не может эффективно проникнуть в объем микротрещин, образовавшихся при деформации образцов ПММА в н-пропаноле. Как уже отмечалось (см. рис. 2.19), этот процесс весьма растянут во времени. Однако приложение внешней нагрузки, способствующей разобщению слипшихся фибриллярных элементов структуры микротрешин, существенно облегчает проникновение активной жидкости в пористую структуру полимера. В присутствии адсорбционно-активной жидкости резко ослабляется стук-турная сетка, образованная слиншимися фибриллярными структурными элементами в процессе удаления жидкости после первого растяжения полимера. При повторном растяжении таких образцов на кривых растяжения наблюдается резкий спад напряжения. В пользу этого предположения свидетельствует то обстоятельство, что интенсивно рассеивающие свет непрозрачные образцы ПММА при повторном растяжении в н-пропаноле становятся постепенно прозрачными, по-видимому, из-за проникновения жидкости в объем микротрещины [136]. [c.77]

Данные по адсорбции вносят определенную конкретизацию в представления о структуре полимера, деформированного в ААС. Во-первых, они позволяют количественно охарактеризовать изменение размеров пор в структуре микротрещин в зависимости от степени вытяжки полимера. Действительно, используя приведенные выше данные, можно полагать, что на первых этапах растяжения происходит образование пор существенно большего размера, чем молекулярные размеры наибольшего из использованных сорбтивов, т. е. больше, чем 3 нм. Эти результаты хорошо согласуются с данными, полученными другими методами, согласно которым структура микротрещин построена из фибриллярных элементов диаметром 10—12 нм, разделенныхш,-стотами такого же размера. По мере растяжения наблюдается переход от рыхлой структуры к компактной, в процессе которого очевидно, диаметр фибрилл существенно не изменяется, а диаметр разделяющих их пор значительно уменьщается. [c.93]

Данные рентгеновского рассеяния под малыми углами (МУРР) позволяют получить дополнительные сведения о характере перехода от исходной сферолитной структуры полимера к ориентированной фибриллярной. Картина МУРР от неориентированных пленок кристаллических полимеров представляет собой в большинстве случаев (как и при рассеянии под большими углами) изотропное кольцо или систему из двух диффузных колец при этом расстояния, [c.180]

Таким образом, в настоящее время можно считать установленным глобулярное строение блочного и суспензионного ПВХ. Существуют, однако, и различия между структурой блочного и суспензионного ПВХ, обусловленные спецификой процессов полимеризации. При суспензионной полимеризации часть полимера может образовываться в водной фазе. В результате межкапельного обмена при перемешивании системы этот полимер, также имеющий глобулярное строение, захватывается каплями или прилипает к поверхности зерен, образуя на них приливы . Следует отметить, что в процессе гетерофазной полимеризации возможен случай, когда основные глобулы ( макроглобулы ), составляющие зерно, в свою очередь слагаются из более мелких глобул. Наличие этих мелких глобул ( микроглобул ) было обнаружено при электронно-микроскопическом изучении структуры, образующейся при вальцевании суспензионного поливи-нилхлорида . На начальных стадиях вальцевания, прежде чем наступает превращение глобулярной структуры в фибриллярную, можно наблюдать обнажение внутренних областей зерна, в которых видны микроглобулы диаметром приблизительно 0,1 мк. [c.256]

Сферолиты и единичные кристаллы образуются из пачек двух видов. Одни из них — только что ОЕШсанного фибриллярного типа, другие — пластинчатые — образуются посредством складывания пачек в плоскости, и уже из этих плоскостей строятся сферолиты и единичные кристаллы (рис. 39). Этот тип сферолитов и кристаллов характерен и для полиэтилена. Теперь стало ясно, что неблагоприятными структурами полимеров в механическом смысле являются глобулярные и сферолитные. Уже упоминалось, что сворачивание молекул полимера в глобулы в общем ухудшает механические свойства полимеров. [c.115]

Было экспериментально доказано, что изменением условий синтеза можно вместо глобулярной структуры полимера получить фибриллярную уже в процессе полимеризации (рис. 46). Ниже (см. табл.) иоказапо, как изменяются свойства полимера при изменении его структуры. [c.115]

Однако картина не всегда столь проста. Бывают условия, при которых структура полимера при растяжении успевает самоупрочниться из-за развития молекулярной ориентации или кристаллизации быстрее, чем развиваются дефекты, приводящие к разрушению. Такой образец обладает высокой прочностью при растяжении. В то же время образец той же резины, но другой физической структуры из-за меньшей интенсивности развития процесса упрочнения разрывается при меньшем напряжении. Примерами образцов второго типа являются эластомеры с преобладанием глобулярной структуры. Как известно, глобулы ориентируются значительно слабее, чем фибриллы, а к моменту разрыва они не успевают полностью развернуться, поэтому вулканизаты бутилкаучука, полученного из разных растворителей [22] и обладающие преимущественно глобулярной и фибриллярной структурами, имеют прочность [c.46]

Однако наиболее важное свойство изделий из поликарбонатов— их высокая прочность к ударному воздействию. Указанная особенность поликарбонатов объясняется достаточной жесткостью цепных молекул, приближающей их к группе жесткоцепных полимеров (см. табл. 18). Последние же весьма склонны к возникновению в полимерах и в материалах из них большого разнообразия надмолекулярных структур высокоасимметрического, фибриллярного типа, характеризующихся повышенной эластичностью вследствие проявления эластичности формы таких структур. Возникает своеобразное явление самоармирования материалов из поликарбонатов, в котором армирующей частью служат указанные надмолекулярные высокоасимметрические структурные образования, а армируемой частью — цепные молекулы, не вошедшие в эти надмолекулярные структурные образования [30]. Эта особенность поликарбонатных пленочных материалов очень важна при их использовании в качестве основы кинопленок, поскольку последние подвергаются главным образом ударному воздействию при пропускании фильма через лентопротяжные тракты киноаппаратуры. [c.525]

Процессы холодной вытяжки аморфных и кристаллических полимеров по мнению ряда авторов [10] не имеют принципиальных различий, так как образующаяся в результате вытяжки фибриллярная структура наблюдается как у аморфных, так и у кристаллических полимеров, а исходная структура полимера в процессе вцтяжки полностью разрушается. Однако такой вывод не совсем корректен, так как основан на результатах исследования структуры полимеров в исходном изотропном и высокоориентированных состояниях, не учитывает различий в перестройке структуры аморфных- и кристаллических полимеров. С позиций механики полимеров структурные особенности разрыхления деформируемых полимерных пленок при вытяжке мало существенны, так как прочность ориентированных полимеров определяется их несущим сечением и не зависит от того, как перемещаются в пространстве микрофибриллярные элементы до слияния в плотную макрофиб-риллярную структуру. С позиций технологии капсулирования веществ в пленках, наоборот, существенными являются количественные закономерности перемещения структурных элементов деформируемого полимера, их пространственное расположение на разных этапах вытяжки. [c.11]

Для того чтобы передать особенности структуры полимеров, для которых обычно наблюдается последовательное чередование в фибриллах упорядоченных и аморфных участков, сольват полимера, обладающий определенной структурной упорядоченностью, целесообразно называть не кри-сталлосольватом, а фибриллосольватом. Таким образом, свеже-сформованное гелеобразное волокно имеет фибриллярную структуру сразу после осаждения. Макромолекулярные цепи уложены в виде фибрилл и окружены сольватными слоями. Размер фибрилл, их строение и взаимное расположение характеризуют надмолекулярную структруу геля и определяют его физико-механические свойства, в частности способность к ориентационному вытягиванию. [c.89]

Вторичные структурные элементы (сферолиты, макрофибриллы) по размерам значительно превосходят первичные и могут достигать величины нескольких миллиметров. Макрофибриллы имеют обычно асимметричную форму — большую длину и относительно небольшую толщину. Сферолиты, как это следует из названия, приближаются к сферической форме. Сферолиты образуются при медленном охлаждении расплавов полимеров. Для волокон, как правило, характерна фибриллярная структура. К сожалению, строение первичных и вторичных структурных образований мало изучено. В ряде обзорных статей рассматривается структура полимера и делаются попытки увязать стрз к-туру с механическими свойствами полимеров . Большинство исследователей считают, что механические свойства волокон определяются соотношением между кристаллической (упорядоченной) и аморфной (неупорядоченной) структурами, размерами надмолекулярных образований и ориентацией элементов структуры вдоль оси волокна. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология