также и степень сопряжения

При определенных условиях на поверхности реакционно-диффузионной мембраны в дренажном канале можно поддерживать более низкие значения химического потенциала, чем в напорном канале (ц1"<[11 ) — это соответствует положительным значениям приведенной движущей силы при >0, т. е. происходит ускоренный реакцией массоперенос в направлении диффузии компонента под действием внешней движущей силы. Область стационарных состояний при и х>1 на рис. 1.2 заключена в правом верхнем квадрате, где происходит монотонное возрастание приведенной скорости массопереноса 1 1 г с увеличением движущей силы —ц/ОМг, хотя коэффициент ускорения при этом падает (см. рис. 1.4). Энергетическая эффективность такого процесса, определяемая общим соотношением (7.71), при этом также монотонно возрастает, причем сохраняется сильная зависимость к. п. д. от степени сопряжения. [c.253]

Углеводороды. Простая одинарная связь С-С в углеводородах электрохимически неактивна. Двойные связи углерод углерод также не восстанавливаются, если они не участвуют в сопряжении. Так, двойная связь в этилене не восстанавливается, в то время как в СН2=СН-СН=СН2 она восстанавливается при -2,6 В. Тройные связи углерод-углерод восстанавливаются так же, как и двойные. Значения потенциалов полуволн восстановления непредельных углеводородов зависят от степени сопряжения двойных и тройных связей. [c.462]

В. Следующим шагом при интерпретации масс-спектра является рассмотрение его общего вида. Для этой цели масс-спектр лучше всего иметь в графическом виде. Прежде всего следует обратить внимание на интенсивность пика М . Ароматические соединения, особенно полиядерные, обычно имеют интенсивные пики М" . У алканов и алифатических соединений эти пики малоинтенсивны. Интенсивность М" обычно возрастает с увеличением степени ненасыщенности (особенно степени сопряжения) и числа колец. Масс-спектры ароматических соединений обычно имеют малое количество интенсивных пиков для них также характерно наличие двухзарядных ионов. Спектры алифатических соединений содержат много пиков, интенсивность которых часто возрастает по мере уменьшения массового числа. Это особенно характерно для алканов. [c.204]

Реакция протекает между карбонильной и метиленовой группами. Карбонильная группа кетонов также способна к таким реакциям, но в меньшей степени. Для того чтобы указанное взаимодействие наблюдалось, необходимо, чтобы метиленовая группа была достаточно реакционноспособна, как это, например, наблюдается при наличии активирующих соседних групп > СО, — N или —N02. Присутствие в молекуле гетероциклического или ароматического радикала, а также системы сопряженных двойных связей, влияет аналогично. К соединениям, вступающим в рассматриваемую реакцию, относятся низшие кислоты и их эфиры, кетоны, нитропарафины, нитрилы, 1,3-дикетоны, как, [c.189]

О направлении смещения электронов при сопряжении (знак С-эффекта) и о степени сопряжения можно судить также на основании положения, занимаемого рассматриваемыми элементами в периодической системе Д. И. Менделеева [c.150]

При прочих равных условиях на коэффициент активности переноса ионов водорода существенное влияние оказывает взаимодействие растворенного вещества с растворителем, обусловленное той или иной кислотностью или основностью растворителя. Если основность растворителя больше основности воды, то протон кислоты сильнее притягивается к растворителю, чем к воде, и, следовательно, активность кислоты в этом случае меньше, чем прн той же концентрации в воде. И, наоборот, если основность растворителя меньше, то коэффициент активности переноса больше. Однако, при сравнительных оценках такого рода следует проявлять осторожность, так как диэлектрическая проницаемость растворителя и зарядовый тип кислоты тоже оказывают большое неспецифическое влияние. Очень важно также учитывать сопряженное основание. Так, ионы ацетата ассоциируются с катионами в разной степени, поэтому ацетаты различных металлов не проявляют одинаковую основность. [c.79]

Накопление большого числа т -электронов приводит к появлению в полимерах с сопряженными связями не только рассмотренных своеобразных электрических и магнитных свойств, но и ряда других особенностей. Оказалось, что по -Мере возрастания степени сопряжения наблюдается исчезновение ряда характеристических полос в ИК-спектрах и сильно увеличивается поглощение фона. Обычно увеличение сопряжения приводит также к углублению окраски, часто—вплоть до черной. Большинство таких полимеров не растворяется в обычных растворителях, а те полимеры, которые растворяются, в ряде случаев проявляют аномалию вязкости в области низких концентраций, что свидетельствует, вероятно, об образовании ассоциатов макромолекул в растворе. [c.293]

В ряду конденсированных ароматических углеводородов, а также дифен ил пол иенов наибольшие эффекты наблюдались для соединений с более высокой степенью сопряжения (окрашенных). [c.152]

В расчетах сопряженных капитальных вложений учитывается степень зависимости между отраслями. К отраслям первой степени сопряженности относят отрасли, снабжающие производство сырьем, энергией, топливом и элементами основных фондов, а также транспорт. Отрасли, необходимые для развития производства сырья, энергии, топлива — отрасли второй степени сопряженности. [c.143]

Способность масла к высыханию определяется соотношением входящих в состав триглицеридов остатков насыщенных и ненасыщенных жирных кислот и степени их ненасыщенности, характеризуемой йодным числом, а также наличием сопряженных двойных связей, способствующих более быстрому высыханию, чем несопряженные (изолированные) связи. [c.216]

Значение и задачи оперативно-производственного планирования. Важнейшая задача оперативно-производственного планирования — организация движения предметов труда во времени и пространстве в целях ритмичного выполнения плана изготовления и выпуска продукции. При этом должны выявляться и поддерживаться внутрипроизводственные пропорции в выработке различных подразделений предприятия, в их техническом оснащении, а также календарная сопряженность отдельных операций и процессов изготовления продукции. Степень выполнения этой за дачи, т. е. качество оперативно-производственного планирования, оценивается полнотой и равномерностью выполнения производственной программы предприятия или цеха, рациональностью использования производственных ресурсов, непрерывностью производственного процесса (в дискретном производстве), [c.126]

Такое различие в эффекте влияния увеличения числа колец с сопряженными двойными связями объясняется, как мы уже указывали, кроме двойного сопряжения во 2-м ряду, также и снижением степени сопряжения в -м ряду за счет возможного свободного вращения отдельных колец вокруг линий простых связей. Однако полностью сопряжение за счет действия указанного фактора (особенно в постоянном электрическом поле) не устраняется, так как в противном случае не наблюдалось бы снижения Е[c.22]

При облучении поливинилхлорида наряду с изолированными образуются также и сопряженные двойные связи. ИК-спектроскопическим методом было показано, что на воздухе сопряженные связи в значительной степени окисляются 533. [c.142]

Пропен подвергается также и сопряженной полимеризации в присутствии разбавленной фосфорной кислоты при высоких температурах и давлениях [58]. При обработке пропена 10— 30%-ной фосфорной кислотой при температуре 260—305° и давлении 170—410 ат единственной действенной переменной, заметно влиявшей на состав полимера, была степень, до которой полимеризовалось исходное вещество. При постоянном проценте превращения исходного вещества в этих условиях ни температура, ни давление, ни концентрация кислотного катализатора не оказывали влияния на состав получаемого продукта. При малой степени превращения полимер состоял из почти чистого димера при 50% полимеризации две трети всего количества составлял димер, и даже в том случае, когда исходное вещество [c.107]

При х = 0 (112 = 0) потоки полностью независимы сростом степени сопряжения (х>0) относительная скорость массопереноса у 2 также возрастает, приближаясь в пределе (при ч=1) к значению 11112=2, не зависящему от соотношения сил. Горизонтальные и и вертикальные линии, определяемые условиями /1/(/22)=0 и 2X11X2 = 0, делят множество возможных стационарных состояний потоков на три области. [c.19]

Подставив выражения для химического сродства Аг, скорости реакции Vrr и перекрестного коэффициента г в уравнение диссипативной функции (7.77) и интегрируя ifo по объему мембраны (см. 7.45), можно получить уравнение для расчета и анализа потерь эксергии в процессе селективного проницания через реакционно-диффузионную мембрану. Необходимое значение степени сопряжения массопереноса и химического превращения находят по уравнению (1.18) на основе опытных значений коэффициента ускорения Фь Предполагается также, что известно распределение концентраций всех компонентов разделяемой газовой смеои и веществ матрицы мембраны, участвующих в реакциях, как решение системы нелинейных дифференциальных уравнений (1.26). Энергетическая эффективность процесса при 7 = Гер оценивает эксергетический к. п.д., вычисляемый по уравнению (7.71). [c.255]

В общем случае кинетика восстановления ионов металла, образующих твердые растворы (Fe - Ni,Fe- o), может бьгаь описана теорией замедленного разряда [468], В случаях раздельного и совместного восстановления катионов металла концентрация каждого вида ионов в двойном слое неодинаковая. В первом случае она больше, следовательно, и скорость восстановления их больше. Различна также степень гидратации катионов, что также приводит к изменению скорости разряда ионов от потенциала злектрода. Электроосаждение сплава Fp-Ni является одним из примеров совместного разр.яда ионов в условиях сопряженной систем. При одинаковой концентрации в растворе солей разряжающихся ионов (I и.) разряд катионов никеля проходит при более отрицательном потенциале, чем из раствора без железа, и, наоборот, разряд железа при совместном восстановлении проходит с большей скоростью.Механизм процесса совместного разряда ионов метмлов группы железа остается до конца не выясненным, в связи с одновременным восстановлением ИОНОЙ водорода. Так, увеличение скорости разряда ионов железа при совместном восстановлении с никелем объясняется меньшим наводо- [c.166]

Соединения типа акридина. Акридин и ею производные имеют наибольшее значение по сравнению с соединениями других степеней окисления. Они характеризуются высокой степенью сопряжения двойных связей, химической устойчивостью и являются типичными ароматическими соединениями температура плавления большинства акридинов находится в пределах от 100 до 300°. Они легко кристаллизуются и дают хорошо образованные и так же легко кристаллизующиеся соли. Большинство этих соединений окрашено в кремовый или желтый цвет, но известны также красные и фиолетовые вещества и небольшое количество голубых и зеленых. Большинство из них сильно флуоресцирует в дневном или в ультрафиолетовом свете, выделенном при помощи фильтров (линия ртути 3650 Д.). Флуоресценция характерна больше для оснований, чем для солей. Хемилюминесценция наблюдается только у диакридилов. Акридин, некоторые монометилакридины и нитрохлор акридины, а также небольшое число других производных (главным образом 5-хлор-, 1-нитро-, 4-амино- и 1- и 2-ацетами-доакридины, но не их изомеры) раздражают слизистые оболочки носа и глаз. Эти явления носят временный характер и их легко можно избежать. [c.374]

Простой одностадийный синтез у-лактонов (57) заключается во взаимодействии Мп(ОАс)з со смесью алкена и карбоновой кислоты [46]1 [схема (4.54)]. В реакции также могут быть использованы соли других металлов в высших степенях окисления, например Се (ОАс) 4 и (ЫН4УОз, однако соли по-видимому, наиболее доступны. Лактоны образуются с высокими выходами как из внутренних, так и из терминальных алкенов, а также из сопряженных и несопряженных диенов. Во всех исследованных случаях в лактонах, полученных из терминальных алкенов, атом кислорода присоединен к более замещенному положению исходного алкена. [c.161]

Межионное соединение B SHj обычно назыв ют ионной парой, так как силы, удерживающие вместе В и SHa, преимущественно электростатической природы. Степень протекания ионизации за-висйт от кислотно-основных свойств участников процесса НВ и SH, а также их сопряженных основания E- и кислоты SHj. Диссоциация полученной ионной пары на конечные продукты протолитического равновесия В и SH2 определяется прежде всего полярностью растворителя, мерой которой является его диэлектрическая постоянная D. Поэтому протекание суммарного процесса (П1.14) зависит не только от кислотно-основных свойств реагентов и продуктов протолитического взаимодействия, но и от диэлектрической постоянной растворителя. Если НВ и SH —нейтральные молекулы, как в рассмотренной реакции (III. 14), то с повышением D растворителя, т. е. с увеличением его полярности, возрастает и степень диссоциации. [c.39]

Межорбитальный обмен, рассмотренный нами ранее в связи с от рнцательной спиновой плотностью, также приводит к сужению линий СТС, причем частота такого обмена тем больше, чем меньше разность энергий между молекулярными орбитами, участвующими в обмене (см., например, [30]). Соответственно уменьшается и ширина линии. С этим же связано, по-видимому, сужение компонент СТС по мере возрастания степени сопряженности в органических радикалах. [c.27]

Переходное состояние на стадии, определяющей скорость реакций образования карбонневого катиона I, близко по построению к последнему и, следовательно, сходно с переходным состоянием в реакциях электрофильного замещения—а-комплек-сом П. Благодаря этому ряд сг -констант, получен-Л ных на основе реакции сольволиза кумилхлоридов, хорошо обслуживает также реакции электрофильного замещения. Необходимым условием этого, очевидно, является приблизительно равная степень сопряжения Я с реакционным центро.м в I и ядром во II. [c.112]

Точная природа сопряжения между дыханием и фосфорилированием неизвестна. Это сопряжение, по-видимому, очень лабильно и исчезает при разрушении митохондрий замораживанием и оттаиванием, в результате старения, путем обработки гипотоническими растворами и т. д. Отношение Р/О служит очень удобной мерой степени сопряжения и часто используется в качестве показателя структурной целостности митохондрий. Ряд химических веществ (например, ДНФ, ионы кальция, тироксин, дикумарол и т. д.) в очень низких концентрациях ( 10 М) также способны разобщать дыхание и фосфорилирование. У митохондрий, подвергнутых действию разобщающих агентов, дыхание может происходить и в отсутствие АДФ и фосфата, но эти митохондрии больше не могут фосфорилировать АДФ в АТФ. Возможный механизм действия разобщающего агента —ДНФ — представлен на стр. 250. [c.245]

Параметр определяется степенью сопряжения в ненасыщенном мономере и его стерич. особенностями. Действительно, значение мало, если сопряжение вовсе отсутствует (этилен) или цепь сопряжения разорвана (винилметиловый эфир, винилацетат), а также в случае сверхсопряжения (пропилен, изобутилен). И, наоборот, этот параметр велик для таких молекул, у к-рых винильная группа сопряжена с др. алкенильной группой (бутадиен, изопрен, 2 3-диметилбутадиен), со сложноэфирной (метилметакрилат), нитрильной (акрилонитрил) или с фенильной (стирол) группами. Он особенно велик, если в молекуле мономера две таких группы, несмотря на возникающие при этощ стерич. затруднения полимеризации (а-цианостирол, а-цианометилакри-лат, винилиденцианид). [c.146]

В заключение следует кратко остановиться на вопросе о способах написания структурных формул, так как богатство идей, лежащих в основе теории химического строения Бутлерова, находилось и все еще находится в известном разрыве с теми способами отображения строения молекул, которыми располагает органическая химия. Это проявляется наиболее отчетливо при наличии в молекулах сопряженных систем связей и неподо-.иепных электронных пар, когда взаимное влияние атомов, сказывающееся особенно сильно, не находит должного отображения в обычных структурных формулах. ТЗедь ири помощи последних невозможно сколько-нибудь правильно отображать строение, а также степень и характер взаимного влияния атомов в таких соединениях, как, например, трополоны, цианины, некоторые циклические бетаины, ароматические углеводороды и их ироиз-водные. [c.101]

Остановимся на зависимости коэффициента поглощения и интенсивности люминесценции комплексных соединений от природы катионов. В качестве объекта исследования выбраны 8-гидроксихинолин и его комплексы с различными катионами (АР+, Оаз+, 1п +, Мд +, Са +, Сц2+, 2п2+) [468]. Максимумы поглощения и излучения растворенных комплексов 8-гидроксихи-нолина, а также хлорида 8-гидроксихинолина смещены в более длинноволновую область спектра относительно максимума поглощения и излучения 8-гидроксихинолина. Интеноивпость поглощения комплексов находится в прямой зависимости от энергии поля катиона комплекса. Существенную роль играет не образование нового пятичленного кольца, не комплексообразова-ние, а увеличение степени сопряженности я-электронов обоих колец в результате нарушения взаимодействия я-электронов атома азота с я-электронами кольца. Образование координационной связи приводит к локализации п-электронов атома азота кольца и тем самым способствует уменьшению взаимодействия их с я-электронами кольца. В результате увеличивается степень ароматичности колец. Увеличение сопряжения я-электронов обоих колец должно приводить к понижению энергетического уровня молекулы, вследствие чего и наблюдается сдвиг максимумов поглощения и излучения комплексов относительно максимума поглощения и излучения 8-гидроксихинолина в длинноволновую область спектра. [c.215]

Сравнение данных на рис. 1 показывает, что при уточнении результаты работы [6] в общем подтверждаются. Значения межатомных расстояний в металлоцикле совпадают с полученными ранее 16], расстояния С]—О также близки. Расстояния С1—5ь С1—5г и С1—О1 имеют значения промежуточные между одинарной и двойной связями, отвечают сопряжению двойных связей в группировке уЗгСО—. Расстояния О—Сг (1,46 А) и Сг—Сз (1,54 А) соответствуют одинарным связям и близки аналогичным расстояниям в структурах н-бутилксантогената кадмия [1], этилксантогена-тов мыщьяка [2] и сурьмы [3]. Значения этих расстояний показывают, как и следовало ожидать, различный характер связей С] 0 и О—Сг. По-видимому, для расстояния О—Сг (см. рис. 1) в работе [6] дано заниженное значение. В молекуле диэтилдитиокарбамата никеля [4] соответственные расстояния С]—N и N—Сг (или N—Сз с этильными группами) также существенно неравны. Расстояние С1—N (1,33 А), значительно более короткое, чем С, О, указывает на гораздо большую степень сопряжения в группе 52СК ( , чем [c.367]

В таком же порядке располагались эти соединения по скоростям их взаимодействия со стабильным радикалом дифенилпикрил-гидразилом. С увеличением степени сопряжения заместителя увеличивается эффективность стабилизирующего действия антиоксиданта, а также его реакционноспособность по отношению к свободным радикалам, что обусловлено высокой степенью резонансной стабилизации радикала антиоксиданта и соответственно ослаблением А—Н-связи. [c.105]

В нашей лаборатории также были исследованы вещества, у которых обе полосы поглощения нитрогруппы проявляются в виде дублетов. Это явление наблюдается в тех случаях, когда одна нитрогруппа остается в плоскости кольца, а другая под влиянием стерических эффектов выходит из этой плоскости. При этом происходит понижение степени сопряжения ароматического цикла и появляется новая более высокочастотная полоса поглощения. В случае полинитроароматических соединений, у которых может образовываться водородная связь, также возможно появление в спектрах сложных полос. Однако смещение полос, обусловленное этой причиной, сравнительно мало и несущественно изменяет указанные области частот поглощения. [c.427]

В исследованных нами ароматических соединениях выходы на 1—2 порядка меньше, чем в соединениях упомянутых выше классов. Сопоставляя результаты для различных ароматических соединений, можно отметить, что по мере роста степени сопряжения в молекуле выход радикалов падает. Так, в ряду соединений 15—18 (см. табл. 38) выход падгет по мере появления каждой новой двойной связи. В соединениях 17—23 (см. табл. 38) выходы значительно меньше, чем в бензоле. Выходы падают также при введении в бензольное кольцо заместителей, содержащих неподеленную пару электронов или кратную связь, сопрягающуюся с ароматической системой (соединения 12, 13, 14,24, табл. 38). [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология