Органические производные металлов группы

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ МЕТАЛЛОВ ГРУППЫ ПБ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ [c.163]

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ МЕТАЛЛОВ I И II ГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОИ СИСТЕМЫ [c.149]

Наибольшие успехи в получении соединений переходных металлов с а-связанными алкильными и арильными группами явились по большей части результатом тщательности при выборе условий эксперимента (например, реакции при низкой температуре при получении алкильных соединений титана) или, обычнее всего, результатом реализации структур, отвечающих определенным электронным условиям стабильности. В соответствии с наиболее важным общим правилом для образования стабильных органических производных требуется, чтобы переходный металл принял электронную конфигурацию следующего за ним инертного газа или имел бы на два электрона меньше. Например, наиболее стабильными из а-связанных органических Производных металлов VII группы являются те, в которых металл связан с циклопентадиенильным кольцом, вносящим в структуру пять электронов, или с несколькими карбонильными или нитрозильными группами, каждая из которых [c.490]

Чем ближе элемент по своим свойствам к металлам, тем более неустойчивыми становятся обычно его алкильные производные. Это, например, обнаруживается при сравнений органических соединений элементов группы азота. [c.181]

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

Понимание свойств литийорганических соединений основано на знании структуры и характера связи углерод-литий. В литийорганических соединениях, в противоположность органическим производным других щелочных металлов, связь углерод-литий оказывается ионной лишь в таких соединениях, карбанионная часть которых резонансно стабилизирована, например сопряжением с ненасыщенными группами [c.221]

Возможность использования амперометрических детекторов ограничивается сравнительно небольшим кругом органических и неорганических веществ. В частности, они применяются для определения ионов тяжелых металлов (Си Сс , РЬ , и др.). Однако в первую очередь амперометрические детекторы используются для детектирования органических соединений, имеющих электроактивные группы или связи. К ним относятся хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, насыщенные и ароматические кетоны, альдегиды, оксимы, имины, гидразоны, галоген- и серосодержащие соединения, гетероциклические и металлоорганические производные. Отдельную группу составляют вещества, детектируемые благодаря их способности адсорбироваться на поверхности электрода, например различные ПАВ. [c.569]

Описаны также реакции нитрилов с органическими производными других металлов второй группы и элементов первой, третьей й четвертой групп. Реакции восстановления нитрилов с помощью гидридов алюминия и бора, атомы водорода которых частично замещены органическими остатками, рассмотрены вместе с другими реакциями/восстановления (гл. 17). [c.222]

Физические и химические свойства. Применение. Органические соединения металлов IV группы — бесцветные жидкости или кристаллические вещества (табл. 27). Они ядовиты, особенно производные тетраалкилсвинца. [c.261]

Вплоть до последнего времени из органических соединений металлов V группы, содержащих а-связь М—С, известны были лишь их фенильные производные. Ранние работы, цитированные [c.91]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]

Задача изучения аналогии между органическими производными металлов IV группы таблицы Менделеева и соединениями собственно углерода диктовала, однако, необходимость вовлечения в систему сравнений широкого круга различных классов металлоорганических соединений, в частностн, производных олова. Это потребовало в свою очередь решения вопросов о новых методах синтеза оловоорганических соединений, в том числе о взаимных переходах между оловоорганическими соединениями разной степени арилирования. Возникла необходимость создавать второе направление исследований в области оловоорганических соединений, к которому относятся разработанные К. А. Кочешковым и его сотрудниками реакции, обратные диснронорционированию , т. е. реакции, обратные процессам обогащения радикалами одних атомов олова и обеднения других. [c.168]

НИИ арил- или винилгалогенидов к низковалентным переходным металлам, чаще всего к никелю (0) или палладию (0). В результате образуются а-алкилметаллогалогениды, переметаллирование которых (замена галогена на группу К) с помощью органических производных металлов главных групп приводит к диалкильным комплексам переходных металлов. Последние могут подвергаться восстановительному элиминированию с образованием связи углерод — углерод, при этом переходный металл регенерируется в первоначальном окислительном состоянии [уравнение (14.50)]. Этот процесс хорошо изучен и широко применяется в органическом синтезе. [c.187]

В правой части этого соотношения производная, стоящая за квадратными скобками, либо положительна, либо равна О (при предельном заполнении поверхности органическим веществом). Следовательно, знак изменения Горг с потенциалом определяется соотношением производных (<ЗЛн/<ЗГорг) и (дд/дТо т). Максимальные значения Лн на металлах группы платины примерно на порядок выше максимальных значений свободного заряда, поэтому первый член в квадратных скобках уравнения (3.51), очевидно, имеет определяющее значение для зависимости Горг от Ег. Величина (<ЗЛн/(ЗГорг) отрицательна, поскольку молекулы адсорбирующегося органического вещества занимают места адсорбированного водорода. Из уравнения (3.51) вытекает, что при потенциалах адсорбции -водорода (( Горг/<3 г)—величина положительная, т. е. в водородной области Ег величины адсорбции органического вещества с ростом Ег должны возрастать. Для установления влияния адсорбции кислорода достаточно учесть, что адсорбция кислорода при условии Гн,о = 0 может рассматриваться как отрицательная адсорбция водорода - Л = — с(Лн, [c.108]

V органических производных элементов второй группы, как и у всех ме1 органических соединении, реакционная способность по отношению к кратным С— - J или С—N-снязям уменьшается с увеличением электроотрицательности металла, " логично ведут они себя по отношению к кислороду воздуха и воде так, низшие алй ные производные, например метильные производные берил-тия, магыия и цинка, окис-р ляются кислородом воздуха настолько бурно, что наступает самовоспламенение,. Так же интенсивно протекает разложение их водой. Менее быстро реагирует диметнл- кадмий, а диметилртуть при комнатной температуре практически устойчива к -Jl етвию воды и кислорода воздуха. [c.642]

Для всех элементов третьей группы могут быть получены органические производные общей формулы R3Me. В этих соединениях металл-углеродная связь более ковалентна, чем в соответствующих производных элементов второй группы, иоатому они менее реакцнонноспособпы. Например, при действии триалклльиых производные алюминия на карбонильные соединения в реакцию вступает только одна алкильная группа [c.654]

Органические производные лития, магния и натрия широко исследованы и принадлежат к наиболее важным металлоргаиическим соединениям элементов I и П групп периодической системы [I], Металлы в этих двух группах — наиболее электроположительные элементы. Связи нх с углеродом поляризованы так, что на атоме углерода локализуется высокая плотность заряда [c.149]

Катализаторами анионной попимсризации могут быть вещества основного электронодонорного характера — щелочные металлы L На, К, НЬ, Сз и производные металлов I и И групп Периодической системы амиды, гидриды, органические соединения (оснопания, алкилы, алкоголяты и др ). [c.131]

Фенильные производные. Частоты фенильной группы, связанной с различными элементами периодической системы, мало отличаются от частот фенильной группы в чисто органических соединениях. Однако нужно отметить, что характерные частоты ароматического кольца около 1500 и 1600 см часто не проявляются в фенильных производных металлов, по-видимому, из-за слабой интенсивности. При введении заместителя в фенильный радикал эти полосы обычно появляются в спектре. [c.52]

В результате возрастания интереса к органической химии переходных металлов стало ясно, что многие переходные металлы и их соединения (особенно органические производные) являются весьма перспективными катализаторами и реагентами для органического синтеза. С начала 50-х годов, когда был оцисан ферроцен (дициклопентадиенилжелезо), металлоргани-ческая химия сделала огромный скачок и превратилась в очень большой, самостоятельный и довольно специфичный раздел органической химии. В этот период много усилий было направлено на. получение, выделение и изучение новых типов соединений, а теоретические исследования сосредоточены на описании строения и характера связей в этих соединениях. Стабильность и химические свойства органических соединений переходных металлов зависят от самого металла, его. состояния окисления и природы связанных с ним групп. Многие такие соединения очень устойчивы, что позволяет манипулировать ими подобно обычным органическим соединениям, однако некоторые соединения чувствительны к кислороду или влаге и работа с ними требует использования специальных приемов. [c.13]

В качестве металлоорганического компонента (т. н. сокатализатора) в каталитических системах типа Циглера-Натта используются, главным образом, органические производные непереходных металлов 1-П1 групп периодической системы. Хотя присутствие сокатализатора не всегда обязательно для осуществления ионнокоординационной полимеризации непредельных соединений, в частности, сопряженных диенов, он зачастую оказывает существенное влияние на особенности процесса синтеза полимеров, благодаря выполнению различных функций (комплексобразователя, ал-килирующего агента, восстановителя, стабилизатора активных центров (АЦ) полимеризации, передатчика цепи и т. п.). К настоящему времени имеется много данных о заметном влиянии природы непереходного элемента, строения заместителей в сокатализа- [c.45]

Каталитическая система на основе AlEtg и TI I4 является одним из примеров чрезвычайно большого числа известных в на-стояш ее время катализаторов Циглера—Натта. Общий принцип их синтеза состоит во взаимодействии металлорганических соединений (обычно производных металлов I, II или III групп периодической системы) с соединениями переходных металлов (преимущественно галогепидов IV—VIII групп). Так, в качестве первого из названных компонентов, кроме производных алюминия, могут быть использованы органические соединения бериллия, магния, цинка, натрия, лития и др. Среди производных металлов [c.404]

Помимо соединений типа перекисей (т. е. источников свободных радикалов), имеются еще две группы соединений, легко осуществляющих полимеризацию, — катализаторы Фриделя-Кра-фтса, которые проводят не только алкилирование и изомери-т зацию, но являются также эффективными катализаторами полимеризации, и щелочные металлы или их органические производные. В последние годы эти две категории инициаторов стали объектом многочисленных исследований но механизму и кинетике. По этому вопросу было опубликовано несколько обзоров [202—205]. Наиболее интересным методом, демонстрирующим существенные различия в действии различных катализаторов и существование в основном трех различных механизмов реакции, является сополимеризация [206] эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата. Результаты опытов такого типа приведены в табл. 23, из которой видно, что, когда применяются кислые катализаторы, первоначально образуется почти чистый полистирол, тогда как щелочные металлы производят почти чистый полиметилметакрилат. Катализаторы, обычно считающиеся источниками свободных радикалов, образуют сополимеры в отношении 50 50. Таким образом, подобные опыты служат превосходным критерием механизма полимеризации. Однако при гетерогенных реакциях такой метод, возможно, не приведет к успеху, если геометрические ограничения каталитической поверхности благоприятствуют полимеризации одного мономера в большей степени, чем другого. [c.245]

Дифенилмарганец синтезируют из фенилмагнийбромида и хлористого марганца или фениллития и иодистого марганца нри —50° С. В качестве растворителя используется тетрагидрофуран [203]. Известны также устойчивые алкильные и фенильные производные марганца и рения, в которых металлы, кроме как с этими радикалами, связаны также и с карбонильными группами [204]. Например, пептакарбонилметилмарганец образует бесцветные, устойчивые на воздухе кристаллы с т. пл. 95° С. Аналогично получено и органическое производное рения [205]. [c.94]

Из органических соединений металлов первой группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева наиболее подробно исследованы производные лития, натрия п калия, в то время как оргаппческпе соединения других металлов этой группы изучены чрезвычайно мало. [c.10]

Алкильные и арильные соединения платины отчетливо делятся на два класса производные платины (II), в которых металл четырехковалентен йзр -съязя), и производные платины (IV), в большинстве которых, если не во всех, платина шестиковалентна. В первую очередь мы опишем производные платины (IV), которые известны уже более 50 лет органические производные платины (II) представляют собой сравнительно новую группу веществ. [c.507]

Важное достижение в изучение комплексообразующих свойств макроциклических полиэфиров принадлежит Краму [175], который сформулировал концепцию химии гостя-хозяина , согласно которой молекула-хозяин образует комплекс преимущественно с веществами, гостями, путем распознавания в них определенного расположения центров связывания и стерических особенностей, комплементарных структуре молекулы-хозяина. Мотивом такого направления исследований послужило желание получить непептидные органические соединения, имитирующие поведение ферментов, особенно первую стадию ферментативного катализа, которая включает образование высокоселективного молекулярного комплекса, содержащего предпочтительную ориентацию реакционноспособных групп. Хотя ионы металлов можно расматривать как гостей , этот термин обычно используется для органических производных, обладающих более сложными стерическими требованиями и проявляющих обычно большее разнообразие возможностей связывания по сравнению с простыми ионами. [c.420]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

СКИХ производных металлов II—VIII групп с галогенами или галоидводо-родами. Эти сокатализаторы применяют в сочетании с органическими соединениями металлов IV А группы [234]. Типичные композиции содержат или тетрабутилтитанат, триэтилалюминий и бром, или калийгитаноксалат, диэтилбериллий и бромистый водород в молярных отношениях порядка (0,01-1) 1 (0,01-2). [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология