Способы определения конечной точки потенциометрического титрования

Потенциометрическое титрование объединяет способы определения конечной точки титрования (КТТ), основанные на зависимости потенциала индикаторного электрода от объема добавленного титранта. Примеры кривых такой зависимости представлены на рис. 7.1. По сравнению с прямыми измерениями полученные при потенциометрическом титровании данные более точно и правильно характеризуют концентрацию определяемого вещества, поскольку не зависят от его активности. Кроме того, в методах потенциометрического титрования к электродам предъявляются менее жесткие требования в отношении стабильности потенциала и крутизны наклона электродной функции. Электроды, непригодные для прямых потенциометрических измерений, могут отвечать требованиям потенциометрического титрования. Наконец, методы потенциометрического титрования позволяют находить концентрацию анализируемого компонента даже в присутствии мешающих ионов, если титрант селективно взаимодействует с определяемым веществом. [c.230]

СПОСОБЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.248]

Результаты определений методом потенциометрического титрования более точны, чем при использовании прямой потенциометрии, так как в этом случае вблизи точки эквивалентности небольшому изменению концентрации соответствует большое изменение потенциала индикаторного электрода. В ходе титрования измеряют и записывают э.д.с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой способ состоит в построении кривой титрования —графика зависимости потенциала электрода от объема титранта (рис. 2.9, а). [c.116]

В ходе титрования измеряют и записывают э. д. с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать табличный способ записи результатов титрования или графический. Кривая потенциометрического титрования представляет собой зависимость потенциала электрода от объема титранта. Точка перегиба на кривой отвечает конечной точке титрования. [c.172]

Визуальное наблюдение изменения окраски индикатора представляет собой наиболее простой и обычно более быстрый способ определения конечной точки кислотноосновного титрования. Если конечная точка потенциометрического титрования хорошо определяется и точка перехода окраски индикатора соответствует этой конечной [c.31]

Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой состоит в построении графика зависимости потенциала от объема реагента (кривая а на рис. 17-15). Затем визуально определяют среднюю точку участка, соответствующего вертикальному подъему кривой, и принимают ее за конечную точку. Предложены различные механические способы установления средней точки, но они ненамного улучшают точность ее нахождения. [c.453]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Вообще говоря, в кулонометрическом титровании для определения конечной точки можно использовать любой из подходящих методов, применяемых для этой цели в обычных титри-метрических определениях. Однако широко применяющиеся в обычной титриметрии визуальные индикаторы в кулонометрическом титровании используются гораздо реже. В основном здесь применяются инструментальные способы определения конечной точки, такие, как потенциометрический, амперометрический и в меньшей степени — спектрофотометрический. При амперометрической индикации очень часто, особенно при титровании органических веществ, пользуются так называемой биамперометрической систе- [c.37]

Различают три способа потенциометрического титрования прямое, дифференциальное и по второй производной. Последние два способа применяются для увеличения точности определения конечной точки. [c.8]

Как следует из рис. V. 14, максимальное значение т] соответствует эквивалентной точке. Одним из наиболее распространенных способов определения конечной точки в потенциометрическом титровании является выбор точки, характеризуемой максимальным [c.142]

Авторы [497] дали обзор методик титрования иодидом и предложили усовершенствованный способ определения конечной точки титрования. Они установили, что потенциометрическая индикация конечной точки в присутствии сульфата железа (И) невозможна, и указали, что при повышенной температуре, низкой кислотности и большом избытке железа (II) палладий(II) может восстановиться до металла. При соблюдении всех предписанных условий этот метод определения конечной точки титро< вания по появлению мути не отличается такими недостатками, как растворимость осадка или адсорбция посторонних ионов. [c.102]

Исправленная кривая изменения pH для случая нейтрализации глицина, полученная указанным способом, изображена на рис. 106 пунктирной линией. На этом рисунке видно, что перегибы в точках эквивалентности достаточно четки, чтобы сделать возможным точное определение конечной точки титрования. Этот метод был применен при потенциометрическом титровании аминокислот [10]. [c.570]

На рис. 7.1 6 показаны типичные кривые осадительного титрования, а также различные способы нахождения конечной точю титрования (непосредственно по интегральной кривой, по первой п второй производной). Необходимо помнить, что погрешность определения конечной точки влияет ва погрешность потенциометрического титрования. [c.374]

Для кулонометрического титрования платиновые электроды, находящиеся в кювете Бив пробирке С, можно включать в генерирующую цепь в то же время электрод в кювете В и каломельный электрод в пробирке О служат индикаторными электродами (для реакции окисления—восстановления) в тех случаях, когда требуется потенциометрическое определение конечной точки в качестве проверки фотометрического способа, или для других целей. В случае необходимости измерения pH в кювету В можно поместить небольшой стеклянный электрод. Таким образом, кроме титрования можно выполнять ряд других аналитических исследований. Возможности предложенной аппаратуры в полной мере еще не изучены. [c.238]

Для определения конечной точки титрования в методах, основанных на реакциях нейтрализации, могут быть использованы те же индикаторы, что и в обычной титриметрии. Часто для этой цели используют потенциометрический (со стеклянным электродом) способ, иногда спектрофотометрический. [c.98]

Применяют различные способы определения эквивалентной точки, так как при титровании с ионоселективными электродами потенциал вблизи конечной точки нестабилен из-за особенно резкого влияния посторонних ионов в этой области. Наиболее эффективен для повышения точности определения эквивалентной точки титрования метод Грана [332], который широко применяют в потенциометрических титрованиях с ионоселективными электродами о теории метода Грана см. [333]. [c.172]

Разнообразные варианты кулопометрического титрования электрогенерированными ионами Н" и ОН" используются для определения минеральных кислот и оснований [290, 291, 318, 320, 326, 448, 538, 552—554, 559—575], слабых органических оснований [555—558, 576, 577] и кислот (бензойной, фталевой, адининовой и др. [299, 552, 573—581]). Широко применяются способы определения углерода в различных объектах, основанные на поглощении углекислого газа стандартным раствором едкого бария и оттитровывании остаточного основания электрогенерированными ионами Н+ [582—586]. Кулонометрическое определение малых количеств бора основано на титровании маннитового комплекса Н3ВО3 электрогенерированными ионами ОН" с фотометрическим [587, 588] (индикатор — метиловый красный) или потенциометрическим [589] определением конечной точки. При определении борного ангидрида в тяжелой воде [589] поступают следующим образом. В электролитическую ячейку, снабженную генераторным платиновым катодом, стеклянным электродом, трубкой для подачи азота и соединенную солевыми мостиками [c.66]

Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. В ходе электролиза генерируется титрант, который вступает в химическую реакцию с определяемым компонентом в объеме раствора кулонометрическое титрование с внутренней генерацией). Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [c.517]

Метод спектрофотометрического титрования по способу определения момента эквивалентности сходен с кондуктомет-рическим и особенно амперометрическим методом. Во всех этих методах для нахождения конечной точки титрования прибегают к экстраполяции. Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится либо титруемый ион, либо реагент, т. е. участки, где диссоциация комплекса практически подавлена. Такие методы имеют преимущества перед методами, в которых момент эквивалентности определяется по отрезку кривой вблизи от точки эквивалентности (например, в методе потенциометрического титрования). [c.57]

В Присутствии восстановителей-абсорбентов в ячейке для поглощения. Осуществить такое определение с хлор- или бромсеребряными электродами не представляется возможным, так как они дают ошибку, связанную с возникновением на них окислительно-восстановительного потенциала. Сжигание проводится обычным способом, потенциометрическое титрование идет в 50%-ном диоксане. Титруют 0,02 М раствором нитрата серебра. Вблизи конечной точки титрант вводят равными порциями по 0,02 мл. Конечную точку определяют как максимальное значение Д /Д . [c.62]

Изучено определение [461 ] производных барбитуровой кислоты, их натриевых и других солей путем потенциометрического титрования с использованием различных конечных точек. Такой способ имеет значение для окрашенных растворов, где невозможно применение индикаторов. [c.198]

Новый способ установления конечной точки потенциометрического титрования был описан Якубиком с сотр. . Они использовали систему из стеклянного и серебряного электродов в сочетании с некоторыми нейтральными или основными растворителями и гидроокисями щелочных металлов в качестве титрантов. Большая часть кислот дает потенциометрические кривые с пиками при определенных разностях потенциалов. Эти кривые напоминают кривые, построенные для первых производных при обычном потенциометрическом титровании. Пик разности потенциалов совпадает с точкой эквивалентности и обнаруживается по резкому изменению знака потенциала. [c.379]

Титриметрические методы просты и доступны. Пипетки, бюретки, мерные колбы, конические колбы для титрования, капельницы — вот почти весь немудреный набор оборудования. Однако инструментализация пришла и сюда. Прежде всего это касается фиксации конечной точки титрования физико-химические и физические методы позволяют делать это объективно. Обычный прием едва ли не в любой лаборатории — потенциометрическое титрование. Развиты и применяются методы амперометрического титрования. Есть и другие способы определения конечной точки, включая самые современные —с использованием ионоселективных электродов. Несколько особый случай — титрование с использованием радиоизотопов, рассмотренное, в частности, в небольшой книге Б. М. Марьянова Радиометрическое титрование (1971). Инструментализация имеет и другую цель автоматизировать операции. Не слишком сложный титратор позволяет проводить массовые определения с большой производительностью. В книге [c.49]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

Метйд потенциометрического окислительно-восстановительного титроьлния в основе подобен методу, используемому для реакции осаждения, за исключением того, что электрод, используемый при титровании, должен быть из инертного металла. Определение конечной точки графическим путем или каким-либо методом дифференциального титрования проводится способами, совершенно аналогичными тем, которые описаны в гл. VII, [c.385]

Установлено, что при 5 > 99% значение ДрН >0,4 единицы pH на кривых любого вида кислотно-основного титрования и конечные точки титрования, установленные любым из применяемых на практике методов (графическим, дифференциальным, из графиков Грана, методом Туббса и др. [40]), практически совпадают с точками эквивалентности. Точность определений не зависит от метода нахождения конечной точки и лимитируется экспериментальными факторами точностью приготовления растворов, взятия навесок, измерения объемов, погрешностью измерительных приборов и т.д. При значениях 5 = 99—97% скачок уменьшается до 0,15 единиЩ) pH и на результат определений оказывает влияние и способ установления конечных точек, причем погрешность возрастает до 2—3%. При 5<91% количественное потенциометрическое кислотно-основное титрование практически невозможно, так как большинство методов установления конечных точек вообще становится неприменимым, а приемлемые методы дают большую погрешность. [c.29]

Разнообразные варианты кулонометрического титрования электрогенерированными Н+ и 0Н используются для определения минеральных кислот и оснований [391, 392, 419, 421, 427, 596, 764, 769—771, 776—792, 812—814], слабых органических оснований [772—775, 793, 794] и кислот (бензойной, фталевой, адипиновой и др. [400, 769, 790—798, 810, 811, 813-816]). Широко применяются способы определения углерода в различных образцах, основанные на поглощении углекислого газа стандартным раствором гидроокиси бария и оттитровывании избытка основания электрогенерированным Н+ [799—803, 820— 825]. Кулонометрическое определение малых количеств бора [804—806, 827—831] основано на титровании маннитового комплекса Н3ВО3 электрогенерированным ОН с фотометрическим [804, 805] (индикатор — метиловый красный) или потенциометрическим [806] определением конечной точки. [c.99]

Было предложено несколько способов использования этой реакции [уравнение (7)] для определения ароматических аминов титриметрическими методами. Обычно образец растворяют в соляной кислоте и титруют раствором нитрита натрия на холоду. Матрка подготовил обзор по применению нитрита натрия в качестве титранта. Большинство методик разработано для анализа в макромасштабе. Определение конечной точки титрования потенциометрическим методом рекомендуется большинством авторов Этим методом можно определять также ароматические диамины . Дуэнн описал методику, основанную на использовании дифениламина в качестве внутреннего индикатора для титрования диазотированием. Такой способ дает лучшие результаты, чем установление конечной точки нанесением капель реакционной смеси на иодокрахмальную бумагу, служащую внешним индикатором . [c.219]

Другой способ калибрирования самозаполняющихся пипеток, который во многих случаях оказывается достаточно точным и практически более простым, состоит в измерении с помощью пипетки серии образцов концентрированных растворов, которые затем легко и точно могут быть определены титрованием. Очень подходящим раствором для этой цели является концентрированный раствор хлорида калия, который может быть чрезвычайно точно оттитрован потенциометрически нитратом серебра. Кроме раствора хлорида калия, могут быть использованы также некоторые другие растворы, однако лишь немногие из них могут обеспечить хорошую точность. Так, например, можно использовать концентрированные растворы минеральных кислот, которые можно оттитровать растворами щелочей, или растворы соли Мора, которые могут быть точно оттитрованы сульфатом церия с железо-о-фенантролином в качестве индикатора. Калибрирование титрованием значительно менее точно, чем взвешиванием, так как все ошибки, имеющие место при работе с бюреткой (ошибки определения конечной точки, а также ошибки определения концентрации титрованных растворов), отражаются на результатах калибрирования пипетки. Поэтому даже при очень тщательном калибриро- [c.34]

Другие реактивы. Гидразид натрия [187]. По механизму взаимодействия с водой и способу применения подобен аминоэтиленамиду лития. Реактив пригоден для решения одной из наиболее трудных задач аналитической имии — определения малых количеств воды в гидразине (— 0,1%). Реактив получается при взаимодействии безводного гидразина с амидом натрия. Конечную точку титрования регистрируют потенциометрически с платиновым индикаторным электродом и кадмийсульфатным электродом сравнения. [c.79]

Наиболее распространенный прием определения концентрации восстановителей в воде химическим путем связан с двухчасовым кипячением пробы воды с кислым раствором бихромата и потенциометрическим титрованием неизрасходованного бихромата Fe(H). Найденная таким путем величина носит название химическая потребность кислорода (ХПК), для ее определения выпускаются специальные приборы [204, 280, 281]. Однако в [279] справедливо отмечается, что для оперативного контроля ХПК время анализа велико и кинетическая информация отсутствует, а она может быть не менее значима, чем конечные результаты. Крунчаком с соавт. предложен способ определения восстановительной емкости (вместо ХПК) на основе прямой оксредметрии с использованием щелочных растворов системы [Ре(СЫ)б] " который формально свободен от перечисленных недостатков бихроматной методики [278]. Однако пересчет восстановительной емкости к значениям ХПК требует нахождения корреляционных коэффициентов, специфичных для разного типа вод. Еще более важным является то обстоятельство, что концентрация веществ, способных окисляться [Ре(СЫ)б] при выбранных в [279] условиях, составляет обычно лишь малую долю от определяемой с помощью К2СГ2О7. [c.139]

Конечную точку титрования устанавливают визуально, потенциометрически и амперометрически. Последние два способа, позволяющие определять вольфрам в непрозрачных и окрашенных растворах, более объективны. Амперометрическое титрование очень перспективно, поскольку, сочетая высокую чувствительность, объективность и экспрессность, кроме того, позволяет повысить селективность определения подбором фона и потенциала для титрования. [c.95]

Из электрохимических способов окончания заслуживает внимания и потенциометрическое титрование для определения СО2 нередко в сочетании с кулонометрией [56, 57]. Основанные на этом принципе титраторы сначала были созданы для определения углерода в неорганических материалах — сталях и сплавах, а затем уже для определения углерода и кислорода в органических соединениях. Стоит упомянуть и об определении углерода и водорода другими физическими и физико-химическими методами, например с помощью недисперсионной ИК-спектрометрии или титрованием СО2 в неводной среде с фотоэлектрической индикацией конечной точки [48, 49, 58]. Были предложены также методы с манометрическим окончанием [48, 59—62]. [c.9]

После этого раствор потенциометрически титруют 1 в. раствором едкого натра. Составляют кривую зависимости pH раствора от количества добавленного раствора едкого натра в миллилитрах и точно определяют конечную точку. По ускоренному, но несколько менее точному способу титрование раствора производят до определенного pH. Для ацетальдегида можно заканчивать титрование при рП 9,1. Так как раствор сульфита натрия содержит некоторое количество свободной щелочи, которая будет обусловливать завышенные результаты, то необходимо предварительно нейтрализовать раствор бисульфитом натрия. [c.267]