Основные способы сульфирования

Наиболее старый способ — сульфирование и фракционный гидролиз— основан на том, что ж-ксилол, имеющий большую основность, легче других изомеров сульфируется серной кислотой, а л -ксилолсульфокислота легче других сульфокислот разлагается при последующем гидролизе. Так, по данным [43], относительные скорости сульфирования м-, о-, га-ксилола и этилбензола в зависимости от концентрации серной кислоты и температуры равны [c.260]

Основным способом получения сульфокислот ароматических углеводородов является реакция сульфирования [c.166]

Как известно, в промышленности распространены способы сульфирования нефтепродуктов олеумом н серным ангидридом (газообразным или жидким). Способ сульфирования олеумом широко применяется, несмотря на ряд существенных недостатков. Основной недостаток заключается в необходимости использования [c.69]

Сульфатирование является промышленно важным процессом при производстве спиртов и синтетических моющих веществ из алкенов, синтетических моющих веществ из длинноцепочечных спиртов и кубовых красителей в лейкоформе. Сульфирование применяется главным образом для полученпя синтетических моющих веществ, полупродуктов для синтеза красителей и ионообменных смол. Сульфатирование, с другой стороны, имеет существенное биологическое и биохимическое значение, поскольку алкил-, стероид-, арил- и угле-водсульфаты синтезируются в живых организмах [315], и поэтому их приготовление в лабораторных условиях чрезвычайно интересно. Четыре основных способа сульфирования, которые рассматривались в гл. 2—5, могут быть использованы и при сульфатировании, но практический интерес представляет лишь непосредствеппое применение SO3 или его соединений, в то время как остальные способы предпочтительны лишь в отдельных случаях. В обоих процессах используются аналогичные реагенты, однако при сульфатировании оксисоединений обычно предпочитают более инертные реагенты вследствие значительно большей чувствительности этих соединений к кислой среде, а также склонности к сульфированию в ядро. Так, комплексы SO3 с аминами широко применяются при сульфатировании, часто в водной среде, но они почти никогда не используются при сульфировании. Исключение составляет сульфирование гетероциклических соединенш" , чувствительных к кислоте, но даже и тогда процесс ведется только в безводной среде. Сульфаминовая кислота, которая редко используется при сульфировании, применяется для получения сульфатов в тех случаях, когда необходимо избежать сульфирования ядра. Хлорсульфоновая кислота — благоприятный [c.295]

Различные методы и способы сульфирования, а также основные требования, предъявляемые к маслам как сырью для получения маслорастворимых сульфонатов, были рассмотрены выше (см. разделы I, II). [c.52]

ОСНОВНЫЕ СПОСОБЫ СУЛЬФИРОВАНИЯ Сульфирование серной кислотой или олеумом [c.32]

Как известно, в промышленности наиболее распространены способы сульфирования нефтепродуктов олеумом и серным ангидридом (газообразным или жидким). Способ сульфирования олеумом получил широкое распространение, несмотря на то что он имеет ряд существенных недостатков. Основной недостаток заключается в необходимости использования большого избытка олеума. Протекающие в этих условиях побочные реакции окисления и осмоле-ния углеводородов приводят к образованию кислого гудрона и отработанной серной кислоты, содержащих значительное количество органических веществ. [c.70]

Ионообменная хроматография аминокислот на колонках. Определить аминокислотный состав белка — значит установить массовое или молярное соотношение составляющих его аминокислот, для чего необходимо точно определить количество последних. Само по себе количественное определение аминокислот особых затруднений не представляет, так как для этой цели имеется несколько приемлемых способов. Основное препятствие состоит в разделении их смесей, чего, однако, избежать нельзя, поскольку пока нет методов, позволяющих определять аминокислотный состав белков без гидролиза. Поэтому полипептидные цепи белков сначала расщепляют с помощью кислот или щелочей и определяют аминокислоты в полученных смесях. ИОХ по существу представляет собой метод разделения весьма сходных по химическим и мало различающихся по физико-химическим свойствам аминокислот. В настоящее время ИОХ достигла высокой точности, составляющей 2—4% (относительных). Механизация аналитического процесса привела к созданию так называемых аминокислотных анализаторов, которые, постепенно совершенствуясь, стали полностью автоматизированными быстродействующими агрегатами, работающими по заданной программе. Разделение аминокислот, как правило, ведется на катионитах, из которых чаще всего используется сульфированный полистирол, сшитый дивинилбензолом, добавляемым при синтезе в количестве 8%. [c.189]

Вещества, склонные к смолообразованию и подлежащие удалению из дистиллята, при обработке серной кислотой реагируют с ней, образуя продукты сульфирования. В результате получаются значительные количества отработанной кислоты и кислого гудрона. Отработанная серная кислота имеет черный цвет, отвратительный запах и содержит примерно 75—80% серной кислоты и 20—25% кислого гудрона. В современной промышленной практике приняты два основных способа утилизации отработанной кислоты [c.445]

Многие сульфокислоты получаются присоединением щелочного бисульфита к ненасыщенному альдегиду или кетону, содержащему двойную связь, сопряженную с карбонильной группой. Прямое сульфирование кетона явилось практически основным способом получения камфорсульфокислот. Замещение галоида сульфогруппой пытались осуществить лишь в немногих случаях. [c.151]

Для получения алкилбензолсульфоната высокого качества нужно строго соблюдать основные параметры сульфирования температуру (45—55°С), соотношение олеум алкилат (1,3 1), концентрацию олеума (ЮЗ—105%), способ и длительность добавления олеума, интенсивность перемешивания реакционной массы, температуру и длительность созревания сульфомассы. [c.175]

Сточные воды производства синтетических волокон содержат в качестве примесей капролактам, диметилтерефталат, акрилонитрил, винилацетат, метилакрилат, метанол, этиленгликоль и роданид натрия. Кроме того, в стоках присутствуют замасливающие препараты, в состав которых входят поверхностноактивные вещества, сульфированные масла, жирные спирты и др. Ввиду содержания в сточных водах производства синтетических волокон в основном растворенных примесей органического происхождения, основным способом их обезвреживания является биохимическая очистка. [c.138]

Получение ПАВ и других химических реагентов служит источником загрязнения объектов окружающей среды не только основным препаратом, но и его исходными промежуточными продуктами. Как отмечалось выше, в состав ПАВ входит углеводородный радикал. Этим объясняется широкая возможность получения различных классов ПАВ на почве богатого углеводородного состава нефти, нефтепродуктов, отходов нефтяной промышленности. В частности, маслорастворимые ПАВ можно получать двумя путями путем выделения естественных ПАВ из сырой или очищенной нефти или продуктов ее переработки или путем специального синтеза, состоящего из нескольких стадий выбора углеводородного сырья или его синтеза (будущая углеводородная часть молекулы ПАВ), введения в молекулу одной или нескольких активных групп нужного качества при помощи процессов окисления, сульфирования, нитрования, конденсации, нейтрализации и т. п. выделения и очистки готового продукта. Среди многочисленных способов получения ПАВ наиболее распространенными являются (14) [c.23]

Задача 21.1. Известно, что реакция сульфирования ароматических углеводородов концентрированной серной кислотой обратима. Предложите способы получения бензолсульфоновой кислоты, в которых основная реакция не была бы осложнена обратной реакцией. [c.343]

Очевидно, успехи, достигнутые при получении катионитовых мембран из солей сульфированных фенолов описанным способом, обусловлены в основном тем, что в реакции образования мембраны принимает участие материал основы. Возможно, этим же объясняется исключительно хорошее сопротивление таких мембран изменениям формы, например при переходе от сухого состояния к мокрому. Однако еще неясно, действительно ли влияние целлюлозы обусловлено образованием связи между фенолом и гидроксильными группами целлюлозы. [c.181]

Пригодность пластических масс для металлизации сорбционным способом определяется их способностью к активации. По способности к сульфированию и гидролизу (основным методам активации) пластические массы мояшо разделить на две основные группы (см. табл. 2, стр. 11). [c.62]

Основные условия, необходимые для организации и последующего развития промышленности органического синтеза в Советском Союзе, были созданы в 1928—1933 гг. К этому времени были восстановлены и частично реконструированы старые коксохимические заводы, для переработки их химической продукции были построены цехи по выделению бензола, толуола, ксилола, нафталина, фенола и других продуктов. После этого началось строительство новых мощных коксохимических заводов. Были освоены производство связанного азота и контактный способ получения серной кислоты — продуктов, необходимых для осуществления различных процессов в промышленности органического синтеза (нитрование, сульфирование и др.). Возникло химическое машиностроение, давшее возможность изготовлять самую сложную аппаратуру, необходимую для промышленности органического синтеза. [c.13]

Когда искусственные волокна появились впервые, они привлекали внимание своим блеском, но в настоящее время они ценятся благодаря наличию других свойств. Обычно практикуется обработка, уничтожающая блеск, и для вискозы основным методом является введение в вискозный раствор окиси титана. Для уничтожения блеска ацетатного волокна применяют этот или еще более простой способ волокно обрабатывают водным раствором мыла или сульфированного масла при pH около 9, почти при температуре кипения. [c.300]

Основным способом установления строения полисахаридов служит расщепление полимерной молекулы на фрагменты, установление строения этих фрагментов и последующее воссоздание структуры исходного соединения. При исследовании полисахаридов обычно применяют расщепление нескольких типов во-первых, полный гидролиз всех гликозидных связей, позволяющий определить, из каких моносахаридов состоит данный полимер во-вторых, частичное расщепление, дающее низшие олигосахариды, строение которых соответствует отдельным участкам полимерной молекулы. Весьма употребительным приемом является предварительная модификация полисахаридной молекулы. Она производится либо с целью зафиксировать свободные гидроксильные группы, как в методе метилирования, либо чтобы упростить на первых этапах изучения слишком сложную полисахаридную молекулу. Примерами использования предварительной модификации может служить дезацетилирование частично ацетилированных или десульфирование сульфированных полисахаридов, превращение полиуронидов в нейтральные полисахариды с помощью восстановления карбоксильных групп уроновых кислот, получение так называемых деградированных полисахаридов путем частичной деструкции (гидролизом или периодатным окислением), удаляющей главным образом концевые моносахариды, и т. д. И только для установления молекулярного веса и макромолекулярной структуры полисахаридов с помощью физико-химических методов исследования нет необходимости прибегать к расщеплению полимерной молекулы. [c.492]

Для осуществления этой реакции, в особенности в техническом масштабе, предложено большое число видоизменений основного способа например, рекомендуется смешивать углеводород, концентрированную серную кислоту и кизельгур в тестообразную массу, причем сульфирование протекает при комнатной температуре и заканчивается через 24 часа= . Согласно другому предложению углеводород сульфируют нагреванием с серной 1 ислотой, содержащей большое количество бисульфата натрия [c.66]

Основным типом катионных ионообменных смол являются иолизлектролиты, получаемые на основе полистирол — дивинил-бензольных сульфированных полимеров. В 1950-х гг. катионообменные смолы начали применяться в качестве мембран при электродиалнзе (для очистки различных растворов) и в топливных элементах. Использование катионообменных мембран в топливных элементах химических источников тока выявило острую необходимость создания новых полиэлектролитов, обла- дающих высокой термостойкостью и стойкостью к окислителям. Естественно, что химики прежде всего обратились к классу фторсодержащих полимеров, известному своей непревзойденной стойкостью к химическим реагентам и высокой теплостойкостью, и, прежде всего к фторированным аналогам полистиролсульфо-кислоты. Был разработан способ получения поли-а,р,р -трифтор-стирола, его сульфирования и сшивания [1]. Оказалось, что такие катнонообменные мембраны резко превосходят по термо-и химической стойкости обычные мембраны и пригодны для использования их в водород-кислородных топливных элементах источников тока. [c.178]

Методы сульфирования бензола [7, 477, 486]. интенсивно разрабатывались прежде всего в связи с производством фенола щелочным плавлением бензолсульфокислоты (4) которое было исторически первым и длительный период основным способом его получения, но в настоящее время утратило значение, и с производством резорцина щелочным плавлением л бензолди-сульфокислоты (5). Бензолсульфокислота (4) с высоким выходом (96—98%) может быть получена а) обработкой бензола двухкратным мольным количеством моногидрата при начальной температуре 60 С б) непрерывным противотоком серной кислоты и бензола, взятого в избытке, с последующим извлечением сульфокислоты (4) из бензольного слоя водой в) сульфированием в парах , когда перегретые пары бензола, барбо-тируемые при 150—160 °С через серную кислоту, уносят воду, благодаря чему концентрация Н2ЗО4 поддерживается на уровне 90% до почти полного ее израсходования. Наряду с моносульфокислотой (4) образуются незначительнрле примеси л -бен-золдисульфокислоТы (5) и дифенилсульфона. При производстве фенола реакционную массу нейтрализуют сульфитом натрия и водный раствор бензолсульфоната направляют для щелочного плавления, а выделяющийся ЗОг — для подкнсления раствора феноксида натрия. При получении сухого бензолсульфоната [c.181]

Нафталин-1,5-дисульфокислота (/шслога Армстронга) имеет наибольшее техническое значение из всех дисульфокислот нафталина. Она является основным продуктом сульфирования нафталина или его а-сульфокислоты при низких температурах (при этом образуется также некоторое количество 1,6-изомера). Так, она получается сульфированием нафталина 23%-пым олеумом при охлаждении при прибавлении по каплям раствора нафталина в СЗг к хлорсульфоновой кислоте обработкой нафталина в хлороформе при О—10°С серным ангидридом (3 моль) и разложением продукта присоединения льдом . При сульфировании нафталин-а-сульфокислоты 20%-ны.м олеумом при 56°С (5 ч) образуется 75% нафталин-1,5-дисульфокислоты . Описан способ, удобный для получения этой кислоты в лабо-ратории [c.150]

Обратимость этих реакций имеет важное агначение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применя( мой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при болое низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160 165 преобладает бета-изомер. [c.519]

Сульфирование нефтяных фракций применяют при производстве сульфонатных присадок (в основном кальциевых и бариевых солей сульфокислот различных нефтяных 4 Ракций). В СССР выпускают несколько сульфонатных присадок ПМС (сульфонат кальция) и ПМС Я (сульфонат бария), (2К-3 и СБ-3, НГ-102, НГ-104 и др. Сульфирование проводится периодическим нли непрерывным способом. В качестве сульфирующего агента используют серпую кислоту с 18—20% серного ангидрида, газообразный серный ангидрид (контактный газ) или жидкий в растворе сернистого ангидрида. Факторы процесса сульфирования температура, продолжительность и способ контактирования компонентов, расход, качество и скорость подачи реагента. [c.315]

Способ получения пнкрнновой кислоты из фенола разработан и широко применялся в заводском масштабе еще в прошлом веке. В дальнейшем этот способ претерпел значительные технологические изменения. Основным усовершенствованием явилось применение для сульфирования и последующего нитрования фенола вместо слабых кислот (92%-иой серной и 45%-ной азотиой кис.ют), крепких кислот (олеума и меланжа). Применение крепких кислот позволило использовать для аппаратов чугун вместо керамики. Применение мета.лла для изготовления аппаратов в свою очередь позволило придать аппаратам более совершенную конструкцию. Аппараты стали изготовлять с механической мешалкой, а также с рубашками и змеевиками для подачи в них охлаждающей воды, что облегчает устаиов.ление и поддержание точного температурного режима. [c.195]

Что касается способов нитрования, сульфирования и га лоидирования, то они многочисленны и разнообразны. Основные из них сгруппированы в табл. 1 по следующим типам реакций, осуществляемым при действии соответствующих агентов нитрования, сульфирования и галоидирования [c.3]

Сульфиды щелочноземельных металлов получают сульфированием карбонатов металлов смесью серы и крахмала в присутствии различных солевых смесей или сульфированием окислов сероуглеродом [3, с. 290 4]. Теллурид цинка и кадмия синтезируют в основном методом сплавления компонентов [5, с. 27]. Этим методом можно синтезировать сульфиды и селениды цинка и кадмпя, но это дорого и малопроизводительно [6]. Известен способ получения бинарных соединени из паров компонентов, пригодный для всех халькогенидов элементов II группы [7], но он еще не напхел широкого применения. [c.32]

Корреляции константы скорости сульфирования с одной из харак-еристик сульфирующего раствора (нуклеофильностью или основ-остью) по типу однопараметровых корреляционных уравнений вейна-Скотта и Бренстеда не дала удовлетворительных результатов Й]. Сравнение характера изменения величины константы сульфи-Эвания [6, 55] и параметров основности и нуклеофильности (см. йс. 2.3) выявило необходимость учета обеих составляющих при рлучении аналитической зависимости Кс от реакционной способ-Ьсти сульфирующего раствора по уравнению [c.255]

Такой метод синтеза р-нафтиламина наиболее удобен. р-Нафтиламин использовался в качестве основного сырья в производстве Гамма-кислоты (2,8-аминонафтол-6-сульфокислоты) и И-кислоты (2,5-аминонафтол-7-сульфокислоты), которые широко применяются в синтезе азокрасителей (см. гл. 15). Однако в связи с высокой канцерогенностью р-нафтиламина его производство в СССР прекращено. Разработаны методы синтеза аминонафтол-сульфокислот, основанные на проведении аминирования после сульфирования р-нафтола. Исходным продуктом для получения Гамма-кислоты по новому способу служит дикалиевая соль 2-на-фтол-6,8-дисульфокислоты (Г-соль). При действии аммиака на Г-соль в присутствии сульфита аммония при 185 °С в автоклаве гидроксигруппа замещается на аминогруппу [c.178]

Основные научные работы относятся к химии красителей. Открыл (1891) образование а-суль-фо- и дисульфокислот при сульфировании антрахинона в присутствии ртути. Разработал (1891) способ получения первого синего кислотного антрахинонового красителя. Предложил (1899—1914) методы получения новых сульфокислот антрахинона, кислотных и кубовых антрахниоиовых красителей и методы бензоилирования амино-антрахинонов. Совместно с сотрудниками разработал (1928—1932) технологию получения антрахинона окислением антрацена. Предложил (1911) способ абсорбционного крашения. Исследовал (1934—1935) методы получения сульфокислот н аминопроизводиых антрахинона, получил новые фенольные производные ализарина-сафирола и коричневые кубовые красители. Высказал (1887—1888) ряд положений о делимости валентностей, существовании свободных радикалов и водородной связи, которые предвосхитили современные теории. Совместно с немецким химиком Г. Кнорре предложил (1885) реактив на кобальт и трехвалентное железо. [22, 153] [c.208]

Во время варки по любому из указанных выше способов протекают сложные процессы при сульфитной варке — сульфирование, растворение и инактивация лигнина, окисление и гидролиз части углеводов древесины н др., при сульфатной варке — растворение и конденсация лигнина, окисление и щелочной гидролиз части углеводов древесины и др. В зависимости от условий варки можно сделать тот или иной процесс доминирующим на определенной стадии и получить волокнистый полуфабрикат с заданными свойствами. На этом основаны модификации варок сульфатная варка с предгидролизом и сульфитные ступенчатые варки, позволяющие эффективно регулировать основные химич. процессы варки. В зависимости от назначения Ц. варку ведут до различного остаточного содержания в получаемом продукте лигнина. При варке Ц. высокого выхода и иолуцеллюлозы форма щепы сохраняется, и для разделения ее на волокна требуется определенное механич. воздействие, напр, размол. [c.429]

Полимераналогичные превращения — основной промышленный способ получения И. с. Среди полимеров, содержащих ароматич. ядра и легко подвергаемых сульфированию, фосфорилиро-ванию, хлорметилированию и другим видам химич. обработки, в первую очередь следует отметить полистирол. Большинство И. с. синтезируют на основе структурированного полимера, получаемого суспензионной сополимеризацией стирола и дивинилбензола (см. Дивинилбензола сополимеры). Количество поперечных связей в сополимере определяет его набухаемость в органич. растворителях. Напр., при увеличении содержания дивинилбензола от 2 до 4% (по массе) набухаемость сополимера в бензоле снижается с йОО до 400%. В первом случае одно звено дивинилбензола приходится в среднем на каждые 55 звеньев стиро.та, во втором — на каждые 20—30 звеньев стирола. Большинство промышленных И. с. содержит ок, 8% (по массе) дивинилбензола (отдельные марки могут содержать от 2—4 до 30%). Для структурирования полистирола, помимо дивинилбензола, используют и другие диолефины, напр, диэфиры двухосновных кислот и ненасыщенных спиртов или двухатомных спиртов и ненасыщенных кислот. [c.433]

Л1-КСИЛОЛ в промьпиленном масштабе выделяют из технического ксилола двумя способами экстракцией смесью фторида водорода и трифто-рида бора и селективным сульфированием с последующим гидролизом полученной сульфокислоты. По первому способу, разработанному в Японии, работает установка мощностью 20 тыс.т в год л -ксилола [6]. Метод сульфирования серной кислотой основан на большей скорости сульфирования л -ксилола по сравнению с другими изомерами и последующем гидролизе полученной л -ксилолсульфокислоты, которая легче других сульфокислот разлагается. Мощности установок для выделения м-ксилола этим методом, например, в США составляли 40 тыс. т в год [7]. Однако указанные способы сложны и не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость получаемого продукта значительно выше себестоимости других изомеров ксилола, и м-ксилол, выделяемый этими методами, используется ограниченно для производства продуктов органического синтеза. Поэтому большая часть л<-ксилола до последнего времени употреблялась в основном как растворитель в смеси с другими изомерами или подвергалась изомеризации в более ценные продукты-о- и и-ксилолы, являющиеся исходным сырьем для получения соответственно синтетического волокна лавсан и фталевого ангидрида. Разработка более эффективных методов выделения и-ксилола (например, адсорбционных) позволит получить м-ксилол, близкий по стоимости к другим изомерам, что даст возможность широко использовать его для получения производных изофталевой кислоты. [c.8]

Последние два-три десятилетия характеризуются бурным развитием промышленности поверхностно-активных веществ, среди которых основное значение имеют алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты и алкилсульфонаты, т. е. соединения, содержащие в качестве гидрофильной группы сульфогруппу. В это время появилось большое количество работ, посвященных исследованию реакции сульфирования не только ароматических, но и гетероциклических соединений, а также парафиновых углеводородов путем сульфо-хлорирования и сульфоокисления. Очень актуальной проблемой является освоение методов сульфатировання длинноцепочечных спиртов. В последние годы проводились обширные работы по созданию промышленных способов сульфатировання и сульфирования серным ангидридом. [c.8]

Изучены способы введения сульфогрупп в исходный мономер, в промежуточный продукт первой стадии поликонденсации дифенилоксида с формальдегидом и в нерастворимый продукт поликонденсации этих мономеров. Лучшие результаты были достигнуты в последнем случае, что представляет интерес, поско.льку для получения сульфофенольных ионитов нерастворимые фенолформальдегидные полимеры почти совершенно не применяются. Такой способ яв.ляется основным при получении сульфостироль-ных ионитов, причем трехмерные сополимеры стирола и дивинилбензола предварительно подвергают набуханию и сульфирование проводят в условиях, позволяющих свести к минимуму процессы окислительной деструкции ионитов. Именно по такому пути пошли авторы [279] при получении поликонденсационных ионитов. [c.251]

Нафтол-моносульфокислоты получаются главным образом сульфированием Й-нафтола. Сульфирование при температуре ниже 35° (в технике применяется температура —10°) в основном приводит к образованию (около 70%) 1-сульфокислоты (окси-кислоты-То-биаса), аминированием которой получается кислота Тобиаса. Лучшим способом получения оксикислоты Тобиаса является сульфирование -нафтола в соответствующем растворителе. Интересно ее поведение по отношению к солям диазония сульфогруппа или вытесняется диазогруппой или в результате более сложных реакций образуются фталазины. При обработке концентрированной серной кислотой при 50—100° образуется смесь 6- и 8-сульфокислот (кислоты Шеффера и кроцеиновой кислоты), причем первая получается при более высокой температуре. Кислота Шеффера получается с 82% выходом при нагревании -нафтола с эквивалентным весовым количеством 98% серной кислоты при 94—96° в течение [c.199]