Определение ртути в виде металла (метод

Определение в виде металлической рту и. В описываемом ниже методе ртуть взвешивают в виде металла после, восстановления ее хлоридом олова (II) в солянокислом растворе. По данным авторов железо, кадмий, висмут, медь, свинец, сурьма, нитраты и сульфаты определению не мешают. [c.251]

При определении примесей в ртути химико-спектральными методами следует предпочесть способ получения аналитического концентрата растворением ртути в азотной кислоте с последующим удалением ее восстановлением до металла гидразином, муравьиной кислотой и другими восстановителями. В методе удаления основной массы ртути отгонкой [706] возможны значительные потери некоторых примесей, обладающих значительной упругостью паров при температуре кипения ртути. При отгонке ртути улетучиваются С(1, 2п, Т1, ЗЬ, некоторые металлы, находящиеся в поверхностных пленках в виде окислов, а также 3, Зе и Те, находящиеся в ртути в виде соединений с ней. При растворении ртути в азотной кислоте целесообразно ее распыление сжатым воздухом. [c.182]

О возможности отделения мокрым путем микрограммовых количеств родия от основных металлов или других металлов платиновой группы известно мало Штейн провел предварительное исследование осаждения родия в виде металла из 2 М соляной кислоты при восстановлении хлори- дом титана(П1) в присутствии палладия в качестве носителя . Такое осаждение позволяет отделять родий от большинства основных металлов. Возможно, что небольшие количества некоторых основных металлов будут соосаждаться. С родием осаждаются такие элементы, как платина, иридий (по крайней мере частично), серебро, золото, теллур, селен и ртуть. Родий и палладий можно разделить при экстракции последнего хлороформом в виде диметилглиоксимата Попытки отделить родий и палладий от платины гидролитическим осаждением броматным методом оказались безуспешными. Так, при определении родия тиазоловым методом (стр. 697) в смеси, состоящей из 8,05 у КЬ, 100 у и 200 у Р(1, после проведения двойного переосаждения и отделения платины в виде диметилглиоксимата в двух опытах было обнаружено 10,9 и 11,3 у КЬ. При определении родия тиазоловым методом платина также дает окраску, которая, однако, менее интенсивна, чем окраска, обусловленная родием. Лучшие результаты можно получить при определении родия посредством хлорида олова(И) при измерении светопоглощения раствора при двух подходящих длинах волн, чтобы устранить влияние платины и иридия (табл. 98). [c.691]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и определяют количество металла. Этим способом можно определять кадмий, медь, никель, серебро, олово и цинк. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием нерастворимого плотного осадка, пригодного для гравиметрического определения. Примером может служить окисление свинца(П) до диоксида свинца. Кроме того, в аналитической химии электролиз можно использовать для разделений ионов известен способ, когда легко восстанавливающиеся ионы металлов осаждаются на ртутном катоде, а трудно восстанавливающиеся катионы остаются в растворе. Таким способом алюминий, ванадий, титан, вольфрам, щелочные и щелочноземельные металлы можно отделить от железа, серебра, меди, кадмия, кобальта и никеля, которые выделяются на ртути. [c.413]

Основное преимущество ДМК как восстановителя заключается в устранении влияния галогенов на результаты анализа. Но, как и при использовании хлорида олова, влияние сульфидов остается. Так, наличие в растворе 20 мкг 3 в виде сульфида натрия снижает абсорбцию на 50%, а 100 мкг практически полностью подавляет сигнал. Ионы теллура, селена, золота и серебра при содержании 0,6 —500 мкг снижают сигнал на 25—80%. Это объясняется тем, что перечисленные металлы восстанавливаются до элементного состояния и связывают свободную ртуть в виде амальгамы и теллурида (селенида). Щелочные и щелочноземельные металлы, цинк, алюминий, свинец, никель, кобальт, марганец, кадмий и др. не мешают анализу. Описанный метод успешно может быть использован для определения ртути в коксах и ископаемых углях. [c.237]

Металлы. Метод сожжения в кислородной колбе особенно пригоден при определении ртути в органических материалах, таких как почва, рыба и фрукты. Большие количества пробы смешивают, если это необходимо, с целлюлозой или порошком ацетата целлюлозы, прессуют в таблетки, помещают в небольшую корзинку из нихромовой проволоки [5.6011 илн на перфорированный лист тантала [5.602] и сжигают. Поскольку после сожжения ртуть присутствует в виде Hg или Hg, то к поглотительному раствору обычно добавляют окислитель. Условия разложения некоторых материалов, содержащих ртуть и другие металлы, приведены в табл. 5.12. [c.167]

Предложен полярографический метод определения примесей металлов в ртути, основанный на регистрации полярограмм анодного окисления анализируемой ртути в виде электрода диаметром 10 мм [217]. [c.184]

При электролитическом методе определения меди требуется получение прозрачного раствора, свободного от мышьяка, сурьмы, олова, молибдена, золота, платиновых металлов, серебра, ртути, висмута, селена (IV) и теллура (IV), загрязняющих осадок выделяющейся меди. Кроме того, должны отсутствовать роданистоводородная кислота, присутствие кото-рЬй делает осадок меди губчатым, и соляная кислота, действующая аналогично и, кроме того, вызывающая растворение платины на аноде и переход ее на катод. Затем должны отсутствовать окислители, как, нанример, окислы азота, большие количества нитрата железа (III) или азотной кислоты, которые вначале препятствуют осаждению меди, а потом служат причиной получения высоких результатов, если в конце концов удалось добиться полноты осаждения меди Электролиз может быть проведен в азотнокислом или сернокислом растворе, и обычно его проводят в смеси обеих кислот. Если применяется одна азотная кислота, имеется опасность замедленного или неполного осаждения. Этого можно избежать, прибавляя 1 каплю 0,1 н. раствора соляной кислоты перед началом электролиза Катод и анод желательно иметь в виде открытых сетчатых платиновых цилиндров с матированной новерхностью, полученной при помощи пескоструйного аппарата (стр. 55). [c.286]

Чувствительность определения металлов можно сильно повысить, применяя метод электрохимического концентрирования. Анализируемый раствор сначала подвергают предварительному электролизу с неподвижным ртутным капельным катодом. Ионы металлов разряжаются на катоде и образовавшиеся атомы растворяются в ртути. При достаточно большой продолжительности электролиза, например в течение 20—30 мин, происходит значительное накопление атомов металла в маленькой капле ртути. После этого снижают напряжение на электродах, при этом атомы металлов переходят в раствор в виде ионов. Зависимость протекающего через раствор анодного тока от напряжения выражается кривыми с максимумами (с зубцами). Однако высота этих анодных зубцов значительно больше, чем высота обычных полярографических волн, так как амальгама достаточно концентрирована и концентрация атомов металла в ртути сильно превышает концентрацию ионов металла в первоначальном водном растворе. Описанный прием анодного концентрирования во много раз увеличивает чувствительность метода. [c.222]

Методом амальгамной полярографии с накоплением могут быть определены металлы, образующие со ртутью амальгамы (Си, В1, РЬ, 5п, 5Ь, Т, Сс1, 1п, 2п, Мп), а также Ре, N4, Со, Ое, Оа при их концентрации 10" — 10 М. Такая высокая чувствительность достигается вследствие 100—1000-кратного концентрирования металлов в ртути. Возможно также определение анионов (СГ, Вг", 5 " и др.), образующих с ртутью нерастворимые соли. В этом случае при анодном окислении происходит концентрирование анионов на поверхности электрода в виде пленки, которая затем катодно растворяется при непрерывно меняющемся потенциале [8]. Для концентрирования могут быть применены твердые электроды (Р1, Ag, Ли, графит), позволяющие расширить число определяемых элементов [9]. [c.193]

Для определения кадмия предлагается чувствительный колориметрический метод, основанный на образовании в щелочной среде окрашенного дитизоната кадмия, растворимого в органических растворителях. Сначала экстрагируют дитизонат кадмия из щелочного раствора. При этом кадмий отделяют от свинца, висмута и основной массы цинка, остающихся в водном слое. Потом дитизонат кадмия разрушают 0,01 н. раствором кислоты и таким способом переводят кадмий в водный слой, отделяя его от меди, никеля, кобальта, серебра, ртути и других металлов, дитизонаты которых устойчивы к кислотам и потому остаются в слое органического растворителя. Наконец, вторично экстрагируют кадмий в виде дитизоната из щелочного раствора (при этом он отделяется от последних следов примеси цинка) и определяют колориметрически. [c.156]

В или выше, раствор непрерывно перемешивается. В этих условиях можно удалить из раствора в виде амальгамы или осадка все элементы, которые восстанавливаются до металлического состояния при меньшем потенциале, чем тот, который необходим для выделения водорода на поверхности ртути. Из 0,1—0,2 М раствора серной кислоты осаждаются Ад, Аи, В1, Сс1, Со, Сг, Си, Нд, Ре, N1, Мо, Р(1, Р1, 5п, Т1 и 2п. Ртуть отделяют от водного раствора в конце электролиза. Для того чтобы предотвратить растворение осадка в кислом растворе, который все еще может содержать многие элементы (такие, как А1, Ве,. Vlg, Т1, V, щелочноземельные и редкоземельные металлы), в процессе разделения фаз систему продолжают держать под напряжением. Аналитическое использование этого метода обычно основано на полном удалении из раствора элементов одной группы, с тем чтобы облегчить определение какого-либо элемента другой группы, остающегося в растворе. Метод предварительного разделения с применением ртутного катода был рекомендован для определения А и Мд в цинковых сплавах и А1, V, 2г, Се или Ьа в сталях. [c.429]

Как отмечено в начале этого параграфа, получение чистых металлов из руд является процессом восстановления. Для восстановления металлов ионы их должны присоединить определенное количество электронов. Эти электроны отдает им восстановитель. Атомы различных элементов проявляют неодинаковое сродство к валентным электронам. Чем выше это сродство, тем легче удается восстановить металл из руды. Например, для получения металлической ртути из окиси ртути HgO достаточно применить простое нагревание ионы ртути, при этом отнимают электроны от ионов кислорода, и ртуть выделяется в чистом виде. Получить таким же путем, например, железо из окиси железа не удается приходится применять более мощный фактор восстановление углем. Щелочные же и щелочноземельные металлы, вследствие слабости связи их атомов с валентными электронами, не удается восстановить методами, которыми пользуются при восстановлении тяжелых металлов. При этом в обязательном порядке приходится применять наиболее мощный восстановитель—электрический ток на катоде—и проводить электролиз расплавленных соединений. Следовательно, и восстановление металлов из руд также тесно связано с ранее рассмотренным электрохимическим рядом металлов (см. таблицу в 6 настоящей главы). [c.329]

Уникальные возможности инверсионной вольтамперометрии позволяют (благодаря дополнительному концентрированию металлов на электроде в виде амальгамы, если определяемые металлы достаточно хорошо растворимы в ртути) определить очень низкие содержания металлов (0,0001—0,00001 мг/л) в питьевой и артезианской воде. Показательным в этом отношении является приведенный выше (см. раздел 5.2) пример одной из методик определения меди, свинца и кадмия методом инверсионной вольтамперометрии в речной воде (см. рис. 1У.11 и 13) при их содержаниях в интервале 0,0006—0,004 мг/л. [c.339]

В качестве люминесцентного реактива для открытия таллия Фейгль, Гентиль и Гольдштейн [107] применили родамин С, образующий с трехвалентным таллием соединение, флуоресцирующее в бензольном растворе оранжево-красным светом. Примеси сурьмы, золота и ртути удаляются путем вытеснения из раствора (восстановления) медной или латунной проволокой, на которой опи отлагаются в виде металла. Метод позволяет обнаруживать 0,1 у таллия в присутствии 500 у золота, ртути и сурьмы. Применяя соосаждепие таллия коллектором — двуокисью марганца, удается обнаруживать 0,1 у таллия в 500 мл воды, что соответствует его определению при разбавлении 1 5 ООО ООО ООО. [c.175]

В виде металла ртуть может быть определена сухим путем (разложение ее соединений и последующая возгонка ртути в виде металлической) или мокрым путем после предварительного восстановления металлами растворов ее солей. Помимо этого, для определения различных количеств ртути используют злек-тролитические методы. [c.75]

Если в электролизе при постоянном наложенном напряжении или при постоянной силе тока использовать ртутный катод, то можно выполнить несколько успешных определений. Такой же прием можно использовать в качестве метода разделения, предшествующего какому-либо другому виду физического или химического измерения. В связи с необычайно высоким активационным, сверхпотенциалом для выделения газообразного водорода на ртути (см. табл. 12-1) восстановление иона водорода в 1 F хлористоводородной или хлорной кислоте не начинается до тех пор, пока потенциал ртутного катода не достигнет приблизительно —1,0 В относительно НВЭ. Поэтому в 1 кислом растворе все ионы металлов, за исключением алюминия(П1), урана(III), титана(III), ванадия (II), молибдена(III), вольфрама(III), трехзарядных катионов лантаноидов и актиноидов и ионов щелочноземельных и щелочных металлов, восстанавливаются до элементного состояния и растворяются в ртути. Марганец(П), который даже при —1,0 В заметно не восстанавливается, при соответствующих условиях может отлагаться в виде металла на ртути. [c.417]

Зесовые методы одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одной навеске (мг) разработаны на основе пиролитич. сожжения в пустой трубке (Коршун и сотр.). Для раздельного поглощения нек-рых мешающих соединений в трубку для сожжения помещают взвешиваемые контейнеры (пробирки, гильзы, лодочки). По весу несгорающего остатка определяют а) в виде окисла — бор, алюминий, кремний, фосфор, титан, железо, германий, цирконий, олово, сурьму, вольфрам, таллий, свинец и др. б) в виде металла — серебро, золото, палладий, платину, ртуть (последнюю — в виде амальгамы золота пли серебра). По изменению веса металлич. серебра определяют летучие элементы и окислы, реагирующие с серебром с образованием солей хлор, бром и иод — в виде галогенидов серебра, окислы серы — в виде сульфата серебра, окислы рения — в виде перрената серебра и т. д. Возможно определение четырех или пяти элементов из одной навески, напр, углерода, водорода, серы и фосфора или углерода, водорода, ртути, хлора и железа и т. д. Разработан метод определения углерода, водорода и фтора в одной навеске, применимый к анализу твердых, жидких и газообразных веществ. Вещество сжигают в контейнере, наполненном окисью магния углерод и водород определяют по весу СО2 и Н2О, а фтор, задержавшийся в виде фторида магния, определяют после разложения последнего перегретым водяным наром. Выделяющийся нри этом НГ поглощают водой и определяют фторид-ион методами неорганического анализа. [c.159]

В 1845 г. А. Дюфло описал иодометрический метод определения железа. Он добавлял иодид калия к раствору соли трехвалентного железа и титровал выделяющийся иод стандартным раствором хлорида олова. На 12,5 г иода при этом расходовался 1 л стандартного раствора, содержащего один эквивалент (равный атомному весу) олова (5,90 г) [295]. Таким образом, это был нормальный — в современном понимании — раствор. В 1846 г. Ф. Гольтье де Клобри разработал независимо от Дюфло иодометрический метод определения олова. Он растворял образец олова в соляной кислоте, восстанавливал его железом или цинком и титровал двухвалентное олово спиртовым раствором иода, используя в качестве индикатора крахмал. В ходе предварительного восстановления мышьяк, сурьма, свинец, ртуть и медь осаждались в виде металлов и не метали определению олова [296]. [c.149]

Другим методом выделения следов ртути является электрот-лиз на медной проволоке, которую после осаждения на ней ртут нагревают в /капилляре, причем ртуть возгоняется и собирается в виде металла. Этим методом отделения пользуются редко, если конечное определение ртути производят колориметрически. [c.409]

Определение гидразина, гидроксиламина и некоторых их производных возможно, как указывает Будешински, косвенным окислительно-восстановительным методом [61 (83)1. Пробу кипятят в кислом растворе с комплексонатом ртути HgY -. При восстановлении ртуть выделяется из комплексоната в виде металла освободившееся при этом экбивалентное количество ЭДТА титруют раствором соли свинца с метилтимоловым синим. [c.298]

Пользуясь сероводородом как осадителем, можно выделить в виде сульфидов металлов целую группу катионов, сходных по их реакциям с сероводородом. Поэтому сероводород называют групповым реагентом. Групповыми реагентами являются также карбонат аммония, сульфид аммония, сульфид натрия. Групповым называют такой реагент, который осаждает апределенные ионы, не осаждая при этом других ионов, присутствующих в том же растворе, и наоборот, переводит в раствор определенные ионы, находящиеся в осадке, не затрагивая при этом других ионов осадка, например, карбонат аммония осаждает катионы кальция, стронция, бария, но не осаждает катионов щелочных металлов. Раствор сульфида натрия растворяет сульфиды мышьяка, сурьмы, олова, ртути и не растворяет сульфидов меди, кадмия, висмута, свинца. Эти особенности групповых реагентов наиболее полно использованы при разработке систематического хода анализа катионов по сероводородному методу анализа, в котором все катионы подразделяют на пять групп (табл. 2). [c.11]

В литературе описано микроаналитическое определение углерода и водорода в присутствии сурьмы, мышьяка, висмута и олова . При сожжении металлорганических соединений ртути можно одновременно определять углерод, водород и ртуть. Ртуть улетучивается в виде металла, количественно конденсируется, после чего ее взвешивают как таковую или в виде амальгамы после конденсации на золотой фольге. Ртуть можно также перегонять в азотную кислоту, в которой она полностью растворяется, после чего ее определяют электролитически В результате критического рассмотрения более старых работ и улучшения соответствующих микромодификаций Боэтиус разработал универсальный надежный метод количественного определения ртути. Он пригоден также для ртутьорганических соединений, содержащих хлор, бром, серу, иод и азот. При элементарном анализе соединений щелочных и щелочноземельных металлов необходимо принимать во внимание, что они удерживают двуокись углерода, которую надо вытеснять кислыми добавками или определять металл косвенно, по содержанию двуокиси углерода. [c.78]

Наиболее часто используемый экстракционный метод отделения ртути заключается в извлечении ее в виде дитизоната. Этот метод расс.матривается подробнее при описании методики определения ртути. Экстракцией ртути из сильно кислой среды (наиболее пригодна для этого серная кислота) отделяют ртуть от Сп, Bi, Zn, Ni, Pb и других металлов (кроме Ап, Pt и Рс1). В присутствии хлоридов ртуть отделяется и от серебра. Соляная кислота и хлориды в не слишком высоких концентрациях не мешают экстракции дитизоната ртути. Для отделения ртути от больших количеств меди ее экстрагируют из водного раствора небольшими порциями дитизона (в H I3, I4) до появления в экстракте фиолетовой окраски, обусловленной образованием u(HDz)2. [c.330]

Метод анализа бинарных сплавов ( d — u) в аммиачно-буферных и кислых растворах с использованием графитовых электродов, пропитанных парафином под вакуумом, описан в работе П. К. Агасян и Т. К. Хам-ракулова [24]. А. Г. Стромбергом и Э. А. Захаровой [17] предложен графитово-ртутный электрод для определения 5-10 —10 М ионов металла. Он состоит из графитового электрода, на который в виде мельчайших капелек осаждается ртуть при электролизе анализируемого раствора, содержащего 10- —5-10- М соли ртути. При использовании метода ППН (пленочная полярография с накоплением) этот тип электрода рекомендуется применять для уменьшения взаимного влияния металлов. [c.205]

СТЫМ водородом или выделяют РЬ(ЫОз)г концентрированной азотной кислотой [817]. Специфичны и не сопровождаются потерями примесей химические реакции восстановления металлов в кислых >астворах. В качестве восстановителя при анализе чистых ртути 1273] и серебра [1274] предложена муравьиная кислота. Серебро при восстановлении его солей образует коллоид, и для полного удаления его из раствора вводят ртуть с целью образования амальгамы. Реакции осаждения труднорастворимых солей сильных неорганических кислот, характерными примерами которых служат выделение Са, Ва [325], Sr [633] и РЪ [331] в виде сульфатов, РЬ в виде РЬС1г [204, 1206] и Bi в виде Bib [333] достаточно избирательны и протекают при значительной концентрации кислоты. Высокоселективное осаждение элементов основы органическими реагентами требует значительных затрат дефицитных реактивов, чистота которых часто не отвечает необходимым требованиям. Методы разделения, включающие осаждение циркония миндальной кислотой [518, стр. 483], молибдена а-бензоиноксимом [329] и никеля диметилглиоксимом [326], из-за небольшой исходной навески являются скорее способами отделения неблагоприятной для спектрального определения основы, чем методами концентрирования. [c.309]

Повышение чувствительности определения ртути методом ААС достигается предварительным концентрированием. Разработан метод АА-определения ртути с предварительным экстракционным концентрированием дитиопирилпропилметаном. Метод предназначен для анализа сточных вод с высоким содержанием хлоридов и позволяет определять ртуть на уровне ПДК [21]. Предложен химико-атомно-эмиссионный способ определения ртути с предварительным концентрированием с диантипирилтиомочеви-ной в виде пленки, осаждаемой на графитовый порошок [195]. Метод позволяет повысить чувствительность атомно-эмиссионного определения до 0.13 мкг/л (при объеме пробы не более 250 мл), что дает возможность анализировать ртуть на уровне ПДК для питьевых вод и проводить ее определение в сточных водах. При использовании в качестве маскирующего агента ЭДТА многие металлы и другие компоненты, за исключением сульфидов, не оказывают мешающего влияния на определение ртути. [c.111]

Яквертом [810] предложен селективный метод концентрирования следов металлов при анализе ртути на примеси, основанный на переводе навески анализируемого металла в нитрат, введении в раствор иодида аммония и экстракции ртути (в виде HgJ2 илиHHgJg) в циклогексанон изобутилметилкетоном и на определении металлов-примесей в водном растворе спектрофотометрическими методами. Предложенный вариант обогащения позволяет определять фотометрическими методами Ге, Си, N1, Мп, РЬ, 0(1, 2п к В1 при их содержании в ртути 10 —10 % с ошибкой —5 отн. %. [c.183]

Если концентрации определяемого [Ме ] и примесного [Ме"] ионов равны, то [Ме ] в виде комплекса [Ме А1 можно определить дри условии, что отношение/Сме л АГме А >-10 . Если [Ме"]= р=100 [Ме ], то отношение /Сме л ме"л > Ю и т. д. Таким образом, металлы, образующие очень устойчивые комплексы с опреде ленным реагентом, могут быть определены в присутствии большого количества примесных катионов. Селективность метода может быть повышена при использовании маскирующих реагентов, образующих комплексы с посторонними примесями. Например, в присутствии ионов хлора образуются устойчивые комплексы двухвалентной ртути и трехвалентного таллия. Поэтому даже избыток этих элементов не мешает определению ионов Ее + в форме комплекса с этилендиаминтетраукусусной кислотой (хотя значение/Сме л этих элементов близко к значению /Сгел)- [c.124]

Метод фотометрии пламени был применен для определения калия в катализаторахэлектролитах234 солях натрия , калия 25 рапе 235. Примесь калия определялась этим методом в солях натрия 236 (после обогащения в виде тетрафенилбората), в рубидии, цезии и их солях 237,238 в солях щелочноземельных металлов 26, ртути в алюминии молибдене, вольфраме и трехокиси вольфрама 131.132.239 в окиси никеля 2, титанате бария 2 , уранилнитрате и в иодиде натрия для сцинтилляцион-ных целей 2 . [c.216]

В сточных водах гальванических и травилыных отделений наиболее часто встречаются ионы следующих металлов меди, цинка, кадмия, алюминия, свинца, олова, хрома, марганца, железа и никеля и значительно реже серебра, ртути и золота. При определении концентрации отдельных видов ионов тяжелых металлов применяют в основном классические -методы количественного х шшческого анализа катионов [48], подвергая анализам пробу сырых сточных вод или выделенный из них осадок после прокаливания. Подробно аналитические методы анализа рассмотрены в книге Германовича [00]. [c.132]