Основные положения окисления—восстановления

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ОКИСЛЕНИЯ ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.47]

Основные положения окисления — восстановления 49 [c.49]

Основные положения окисления — восстановления 51 [c.51]

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ОКИСЛЕНИЯ—ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.45]

Основные положения окисления — восстановления 47 [c.47]

Теория окисления — восстановления основана на следующих основных положениях [c.62]

Основное положение электронного баланса может быть сформулировано так суммарное число электронов, теряемых восстановителем, должно быть равно суммарному числу электронов, приобретаемых окислителем. Дополнительные множители являются коэффициентами для веществ, участвующих в реакции окисления — восстановления. [c.199]

Для того чтобы при работе этим методом не допустить грубых ощибок, необходимо вспомнить основные положения теории окисления—восстановления, подробно изложенной в первой части учебника. [c.170]

Из сказанного выше можно сделать предположение о существовании нескольких различных типов гомогенного катализа. Хотя наше знание в настоящее время еще очень незначительно, мы все же можем вывести несколько общих положений, имеющих практическое значение. В отношении гомогенного катализа окислительно-восстановительных процессов справедливо, например, следующее положение катализатор — вещество, которое также может существовать в окисленной и восстановленной формах. Окисленная форма катализатора должна быть способной быстро реагировать с восстановителем основной реакции, а восстановленная форма катализатора — с окислителем этой реакции. Рассмотрим простой пример катализа каталитическое действие системы Лг — на окисление тиосульфата перекисью водорода в слабокислой среде. [c.193]

Основные положения. Проводят окисление или восстановление на так называемом индикаторном электроде. Вторым электродом служит электрод сравнения, потенциал которого не изменяется Получают зависимости / = /( ) или г = /(У) (V — налагаемое напряжение между двумя электродами), различающиеся только на величину Р омического падения в ячейке прибора. В обоих случаях высота Бос. или г ок. площадки предельного диффузионного тока пропорциональна концентрации вещества, окисляющегося или восстанавливающегося на индикаторном электроде. В тех же условиях получения диффузионного тока проводят калибрование [c.421]

Электронные представления об окислительно-восстановительных процессах, введенные Л. В. Писаржевским и Я- И. Михайленко, рассматриваются в курсе неорганической химии. Вспомним основные теоретические положения, касающиеся реакций окисления — восстановления. [c.70]

Это сказалось, например, в рассмотрении основных положений теории сильных электролитов, в более строгом выводе правила произведения растворимости и т. д. В связи с применением органических реактивов стало необходимым более подробное изучение комплексных соединений и их значения в анализе, в частности, внутрикомплексных солей. При рассмотрении вопроса о направлении реакций окисления-восстановления автор старался изложить понятие об окислительных потенциалах возможно проще, обращая главное внимание не на физико-химическую сторону вопроса, а на разбор примеров, иллюстрирующих применение потенциалов в аналитической химии. [c.10]

Метод основан на изменении в процессе титрования величины предельного тока окисления или восстановления исследуемого ве-щ ества при постоянной внешней э.д.с. на электродах полярографической ячейки. Конец титрования фиксируют по положению точки пересечения двух ветвей графика зависимости силы тока от объема титранта. Для этого достаточно сделать несколько измерений до и после ТЭ, не снимая кривую титрования в целом. Метод быстрее ПТ, но не всегда достаточно точен [629]. В аналитической химии брома он применяется в основном для определения бромидов и других галогенидов при одновременном присутствии и реже — для анализа смесей солей оксикислот брома. [c.134]

Приведены данные в виде уравнений и диаграмм Пурбе по равновесиям в системах элемент вода при температуре 25° С для наиболее важных в практике водоподготовки металлов, а также диаграмма состояния воды (рис. 2.38—2.42). На диаграммах разграничены области реально устанавливающихся равновесий в зависимости от pH среды. Линии на диаграммах и соответствующие им процессы в растворе помечены одинаковыми цифрами, вертикальными прямыми выделены значения pH образования гидроксидов. Для жидких фаз положение равновесных кривых зависит от активности не только ионов водорода, но и других ионов. В этом случае нанесено семейство кривых, каждая из которых соответствует определенной активности ионов (на кривых приведены логарифмы значений активностей). На всех диаграммах отмечены две основные линии состояния воды (пунктир с буквами а и Ь). Они отвечают электрохимическим равновесиям воды с газообразными продуктами ее восстановления (линия а) и окисления (линия Ь) водород и кислород при давлении 0,1 ЛШа. Между этими линиями находится область устойчивости воды. [c.133]

По-видимому, весьма вероятно, что большинство активных центров в молекулах ферментов имеет больше чем одну группу, способную образовать связь с частями субстрата. Низкие величины энергии активации могут являться результатом одновременной атаки несколькими группами, весьма схожей с пуш-пул механизмами, предложенными для реакций гидролиза, катализируемых кислотами и основаниями. Было найдено, что наличие и кислотной,, и основной групп в соответствуюш,их положениях в одной молекуле может быть намного эффективнее, чем наличие тех же групп,, но в раздельных молекулах. Возможно, что в реакциях окисления и восстановления от субстрата к ферменту и наоборот переносятся не ионы, а радикалы. И в этом случае более благоприятным с энергетической точки зрения может быть одновременный перенос к соседним местам и от них, чем определенная последовательность в разрыве и образовании связей. Целесообразно провести сравнение с механизмом Ридила в гетерогенно-каталитических реакциях гидрирования, где один атом водорода удаляется с поверхности,, в то время как другой атом из газовой фазы садится на соседнее место. [c.140]

Основные научные исследования связаны с электрохимическим восстановлением ароматических нитросоединений. Разработал методы получения надсерной кислоты и ее солей, которые использовал в качестве окислителей. Установил, что смесь надсернокислого натрия и иода является хорошей средой для иодирования органических соединений. Разработал (1893) метод окисления одноатомных фенолов в двухатомные при помощи персульфата калия в щелочной среде (окисление по Элбсу). Открыл и исследовал (1884—1890) пиролитическую циклизацию диарилкетонов, содержащих метильные или метиленовые группы в о-положении к карбонилу, которая приводит к образованию полициклических ароматических систем (реакция Элб-са). [228] [c.592]

Полярографическое определение микроколичеств марганца в цинке с предварительным концентрированием его в виде амальгамы на стационарной ртутной капле или в виде металла на графитовом электроде невозможно, так как потенциал восстановления Мп (II) более электроотрицателен, чем потенциал восстановления основного компонента. Способ определения марганца, положенный в основу настоящей методики, состоит в том, что анализируемый раствор (pH 8—9), содержащий марганец в двухвалентном состоянии, подвергают электролизу при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току окисления [c.375]

В соответствии с положением в периодической системе основная степень окисления этих элементов +4. Только титан относительно легко проявляет низшие степени окисления ( + 3 — -конфигурация +2 — -конфигурация), причем соединений с двухвалентным титаном известно лишь незначительное количество (опыт 5). Формальные степени окисления —1 и О реализуются лишь в исключительных случаях (табл. В.39). Из соединений циркония низших степеней окисления можно указать только Zr la и Zr h- Первый образуется при восстановлении Zr U цинковой пылью при 3,4—6,0 МПа и температурах 460—500 °С [c.609]

При этом процессе семивалентный марганец, входящий в состав КМПО4, восстанавливается до двухвалентного, а четырехвалентная сера, входящая в состав NaaSOg, окисляется до шестивалентного состояния. Следовательно, эту окислительно-восстановительную реакцию можно разделить на две части окисление четырехвалентной серы до шестивалентной и восстановление семивалентного марганца до двухвалентного. В соответствии с основными положениями теории электролитической диссоциации формой существования семивалентного марганца в этом растворе является ион МпОГ, для двухвалентного марганца — ион Мп +, для четырехвалентной серы — ион sor, для шестивалентной серы — ион [c.55]

Выше было сказано, что водород обратимо присоединяется к никотинамидному кольцу НАД в положении 4. Теперь, когда читатель знаком с основными особенностями процесса восстановления пиридиннуклеотидов, уместно привести доказательства такого утверждения. В приведенной на фиг. 64 последовательности реакций НАД-Нг, образующийся при химическом восстановлении, представлен в виде обоих стереоизомеров. Вследствие этого НАД, образующийся при ферментативном окислении ацетальдегидом химически восстановленного НАД-Нг (стадия Т), содержит дейтерий. Добавление НАД-азы из Ыеигозрога (стадия 2) приводит к образованию никотинамида, меченного дейтерием. Метилирование меченного дейтерием никотинамида иодистым метилом (стадия 3) и окисление продукта метилирования М -метилникотинамид-иодида щелочным раствором феррицианида (стадия 4) дает содержащий дейтерий пиридон. Поскольку известно, что химическое окисление происходит в положениях 2 и 6, дейтерий, следова- [c.230]

Основные положения, относящиеся к обратимому восстановлению на катоде или к окислению на неизменяющемся аноде, были уже приведены в гл. XIII. Если потенциал катода поддерживается при несколько более отрицательном значении или потенциал анода — при более положительном, нежели обратимый потенциал системы, то будет иметь место восстановление или соответственно окисление. По мере возрастания плотности тока будет иметь место некоторая поляризация, вызванная изменениями в концентрации вещества у поверхности электрода, и будет, наконец, достигнута предельная для данного конкретного процесса плотность тока. Всякое дальнейшее возрастание плотности тока будет сопровождаться другой реакцией, например выделением водорода на катоде или выделением кислорода или хлора на аноде. В некоторых [c.670]

В отличие от положений теории Усановича реакции, сопровождающиеся переходом электронов от одного вещества — восстановителя — к другому веществу — окислителю, не относятся к реакциям кислотно-основного взаимодействия, а считаются реакциями окисления — восстановления. [c.162]

Выдвинутые в этой главе аргументы преследовали цель показать, что расширенная концепция окисления-восстановления Нельсона-Фалька-Штиглица оправдьшается хотя бы той практической пользой, которую она представляет для толкования химических реакций. Существенно отметить, что практическое приложение ее в свою очередь основывается на допущении, что направление реакций гидролиза однозначно определяется полярностью гидролизуемой связи. Однако прежде чем полностью согласиться с этой концепцией, следует проанализировать ее подробнее. Так как мы определили окисление в терминах полярности, то необходимо иметь надежные средства для измерения последней. Из четырех методов, предложенных Абегом, первый, относящийся к ионам, вполне надежен. Третий базируется на относительном положении элементов в периодической системе. Он не может быть признан надежным, если только Нойес и Штиглиц правы в вопросе о существовании положительного галоида. Кроме того, накопление в молекуле отрицательных групп может настолько сильно изменять сродство к электронам у атомов, находящихся под их влиянием, что возможность встретиться с дальнейшими исключениями кажется естественной. Четвертое правило, основывающееся на том, что число положительных валентностей атома остается постоянным, тогда как число отрицательных может меняться, находит себе в органической химии лишь очень ограниченное применение. Таким образом, разрешение вопросов о характере полярности ковалентных связей почти целиком падает на долю второго правила, основанного, как зоке было указано, на исследовании того, в каком направлении идут реакции гидролиза. Основное допущение, которое было положено в основу применения этого правила, состоит в том, что при гидролизе ковалентная связь сначала ионизуется, например Х+У - -Х+- -У", а затем получающиеся таким образом ионы соединяются соответственно с ионами воды, или, по крайней мере, в допущении, что молекулы реагируют как если бы механизм был именно таким. [c.69]

Основное внимание в книге уделено обстоятельному рассмотрению тех возможностей оксредметрических методов, которые помогают исследователю выявить как характер химического взаимодействия между компонентами раствора, так и его количественные характеристики. Такая постановка задачи потребовала привлечения обширного экспериментального материала но изучению разнообразных по химической природе окислительно-восстановительных систем (органических, металлоорганических). Как правило, в разных классах окислительно-восстановительных веш,еств процессы, сопутствующие окислению (восстановлению), различаются по своей природе (протолитические, комплексообразование, агрегация и др.). Последнее и определило то, что в книге после первых глав, в которых изложены общие положения оксредметрии и связанные с нею вопросы учения о растворах, следуют [c.3]

Первые работы Алексея Николаевича относились к ассимиляции углекислоты им была впервые сформулирована точка зрения на фотосинтез как на окислительно-висстановительный процесс. Ее развитие мы находим и в ряде новых исследований по механизму ассимиляции. Эти работы направили внлмание Алексея Николаевича на роль перекисей при биологических процессах и привели на следующем этапе к истолковапию химизма процессов дыхания и окисления на основе первичного образования перекисей. Теория медленного окисления Баха, созданная полвека тому назад, явилась ключом к раскрытию механизма процессов, протекающих под действием молекулярного кислорода. На основе большого фактического материала А. Н. Бах пришел к выводу, что активация обычно пассивного молекулярного кислорода связана с образованием перекисей, возникающих при окислении легко окисляющихся веществ. Эта теория полностью выдержала испытание временем дальнейшие опыты принесли ряд блестящих подтверждений ее основных положений, которые широко используются современной наукой. Следующим шагом было исследование природы окислительных ферментов — катализаторов биологических процессов окисления. Благодаря этим исследованиям перекисная теория, сформулированная первоначально для более простых систем, могла быть распространена на биологические процессы дыхания. В ряде работ им был глубоко разобран механизм других важнейших энзиматических процессов, как, например, явлений сопряженного окисления и восстановления. [c.655]

Учение о флогистоне, направив внимание химиков на изучение процессов горения, окисления и восстановления веществ, привело А. Лавуазье к количественным исследованиям этих процессов, которые показали, что для их объяснеция флогистон излишен. К концу XVIII в. химия уже приобрела положение самостоятельной пауки, изучающей состав и свойства веществ. Оформление химии в науку произошло в результате четкого определепия предмета и задач данной науки, разработки количественного метода исследования, установления ряда основных понятий (химический элемент, соединение, смесь, химическая реакция) и открытия основополагающих законов (закон сохранения массы, стехиометрические законы). [c.8]

Бензизоксазолы получают двумя основными путями циклизацией предшественников, включающих фрагменты (А) или (Б), и введением одноуглеродного фрагмента в положение 3 (вариант В). Наиболее важные методы основаны на восстановлении о-нитро- и о-нитрозокетонов и -альдегидов, окислении о-аминоаль-дегидов и -кетонов и пиролизе о-азидов (схема 127) [95, 971. [c.500]

Известно, что период полураспада кортикостероидов составляет всего 70—90 мин. Кортикостероиды подвергаются или восстановлению за счет разрыва двойных связей (и присоединения атомов водорода), или окислению, которое сопровождается отщеплением боковой цепи у 17-го углеродного атома, причем в обоих случаях снижается биологическая активность гормонов. Образовавшиеся продукты окисления гормонов коркового вещества надпочечников называют 17-кетостероидами они выводятся с мочой в качестве конечных продуктов обмена, а у мужчин являются также конечными продуктами обмена мужских половых гормонов. Определение уровня 17-кетостероидов в моче имеет большое клиническое значение. В норме в суточной моче содержится от 10 до 25 мг 17-кетостероидов у мужчин и от 5 до 15 мг—у женщин. Повышенная экскреция их наблюдается, например, при опухолях интерстициальной ткани семенников, тогда как при других тестикулярных опухолях она нормальная. При опухолях коркового вещества надпочечников резко увеличивается экскреция 17-кето-стероидов с мочой—до 600 мг в сутки. Простая гиперплазия коркового вещества сопровождается умеренным повышением уровня кетостероидов в моче. Для дифференциальной диагностики опухолей или простой гиперплазии обычно пользуются раздельным определением а- и 3-17-кетосте-роидов. Пониженное вьщеление 17-кетостероидов с мочой отмечается при евнухоидизме, гипофункции передней доли гипофиза. При аддисоновой болезни у мужчин экскреция 17-кетостероидов резко снижена (от 1 до 4 мг/сут), а у женщин при этом заболевании она практически не наблюдается. Этот факт подтверждает отмеченное ранее положение, что 17-кетосте-роиды образуются не только из гормонов коркового вещества надпочечников, но и из мужских половых гормонов. При микседеме (гипофункция щитовидной железы) суточное количество экскретируемьгх 17-кетостерои-дов близко к минимальному уровню (2—4 мг). Следует указать, однако, что применение гормонов щитовидной железы, хотя и эффективно при лечении основного заболевания, оказывает незначительное влияние на количество экскретируемых с мочой 17-кетостероидов. [c.279]

Хотя полученные данные, объясняя образование выделенных Шаванном с сотрудниками продуктов, свидетельствуют, что основным направлением атаки кислорода является третичный углеродный атом, в ограниченной степени окислению подвергаются также вторичные углеродные атомы в положениях 2 и 3. Возникающие при этом кетоны и спирты были идентифицированы в проведенных выше работах Восстановление гидроперекисей метилциклогексана дало смесь, состоящую из 73% 1-метилциклогексанола-1 и 27% 2-, 3- и 4-изомеров Обработка тем же методом продуктов, полученных при окислении этилциклогексана, позволила получить величины, характеризующие относительную реакционную способность четырех подвергающихся атаке метиленовых групп, в том числе групп, находящихся в боковой цепи [c.466]

Валентное состояние серы в сульфиновых кислотах занимает промежуточное положение между шестивалвнтньщ (сульфонйль-ная сера) и двухвалентным (сульфидная о а). В соответствии с этим сульфиновые кислоты, как в принципе, так и на практике, можно получать либо восстановлением сульфонильных производных, либо окислением сульфидов. Эти методы наряду с образованием связи углерод—сера при использовании диоксида серы, а также с расщеплением такой связи в сульфонах представляют собой четыре основных метода синтеза сульфиновых кислот [1—3, 5,61. [c.492]

В период пуска цеха горячебрикетированного железа отсутствовали не только научно обоснованные технологии подготовки и переработки окисленных окатышей ЛебГОКа, но и достоверный опыт их использования на базовых модулях производительностью 750 тыс. т в год. Положение осложнялось и спецификой химического состава окатышей (в основном повышенным содержанием кремнезема) по сравнению с обычно используемым сырьем для металлизации. Это обстоятельство существенно уменьшило возможности управления минералогическим составом связки без ущерба для общего содержания железа. Аналю условий восстановления в реакторе ХИЛ-Ш при наличии горячей выгрузки металлизованного продукга показал, что, кроме обычно требуемых металлургических свойств окисленных окатышей (высокое содержание железа, хорошие прочность и восстановимость при низко- (600 °С) и высокотемпературном (900 °С) процессе, необходимы низкие пластические свойства металлизованных окатышей. Для оценки этих свойств в цехе была сконструирована и пущена в эксплуатацию опытная установка, в которой восстановительным был газ с выхода реформера, а системой горелок изменяли режимы восстановительно-тепловой обработки. Специальное гидравлическое устройство регулировало внешнее давление, приложенное к навеске свежевосстановленного материала. Результаты исследований, проведенных с помощью этой установки, позволили ввести специальный параметр (эффективную вязкость), характеризующий пластические свойства продукта, и определить требуемые диапазоны его изменения. Другим важным для практики выводом было то, что вязкость металлизованного продукта зависит от структуры не только металла, но и нерудной составляющей. Это потребовало изучения структуры и свойств связки окисленных и металлизованных окатышей, а также ее роли в формировании металлургических свойств. Благодаря микроструктурным и микрорентгеноспектраль-ным исследованиям удалось выявить общие закономерности формирования структур связки и рудной части окатыша. [c.382]

Уран открыт Клапротом в 1789 г. Восстановлением углем природной желтой окиси Клапрох получил черный порошок, который был принят им за элемент. Лишь в 1841 г. Пелиго установил, что элемент Клапрота представляет собой окись металла. Элементарный уран Пелиго получил восстановлением его хлорида калием. Уран считали элементом со степенью окисления +3 и атомным весом 120. Менделеев в 1872 г. приписал урану атомный вес 240 и определил его положение в VI группе периодической системы. Радиоактивность природного урана открыта Бек-керелем в 1896 г. Особое место среди химических элементов уран приобрел после открытия Ганом и Штрассманом деления его ядер под действием нейтронов. Уран — основной элемент [c.303]

По-видимому, основное направление на пути образования конечных продуктов обмена идет через восстановление кольца А и частично (на 5%) через окисление боковой цепи с образованием кетогруппы в 17-м положении (17-кетостероиды). Следовательно, количественное определение 17-ке-тостероидов в моче, которые образуются в процессе метаболизма кортикостероидов (а у мужчин на /з за счет стероидов семенников), имеет несомненный клинический интерес. При всех этих превращениях в метаболизме тетра-циклическая структура остается ненарушенной. [c.194]

Используя метод двойного резонанса (т. е. избирательного насыщения некоторых линий), удалось разрешить в спектре восстановленного цитохрома с 8 сигналов, соответствующих отдельным сигналам в спектре окисленного цитохрома с. Поэтому можно, используя эти сигналы, выяснить, каково возмущающее влияние окисления железа на его парамагнитное состояние. В совокупности с данными о положении этих сигналов в спектре ЯМР восстановленного белка это может существенно помочь в интерпретации спектра. Дальнейший шаг состоял в определении времен релаксации разрешенных резонансных сигналов в спектре окисленнЬго цитохрома с, что в принципе позволяет оценить расстояния между парамагнитным атомом железа и резонирующими ядрами, как описано выше в этой главе. Таким путем были получены дополнительные, а иногда и основные данные, необходимые для отнесения сигналов, а оценки расстояний оказались в хорошем соответствии с данными рентгеноструктурного анализа [28]. [c.399]

Для X. и. т. может быть в иринцпие использована эне]И пя всех хпмич. процессов, в к-рых удается раз-дел1гть стадии окисления 1[ восстановления и провести их на отдельных электродах. С момента изобретения первого X. и. т. (Вольта, 1799) до конца 19 в. было предложено ок. 200 различных систем. Несмотря на это, число электрохимич. систем, положенных в основу практически используемых в настоящее время X. и. т., невелико. В табл. 1 и 2 приведены основные, применяемые на практике илн являющиеся перспективными электрохимич. системы. [c.324]

На один моль л-диамина необходимо брать два моля одинаковых или различных моноаминов. В молекуле п-диамина о-положение должно быть свободно, а в молекуле моноамина должны быть свободны п-положение для образования индамина и лг-положение — для того, чтобы можно было осуществить циклизацию в азин. Второй моноамин, вступающий в реакцию с индамином, должен быть первичным. В качестве окислителя применяют гидроокись железа, хромовую кислоту и двуокись марганца, являющуюся отходом сахаринового производства. Сафранин В вытеснен в крашении Сафранином Т, но нашел применение в фотографии в качестве десенсибилизатора, позволяющего проявлять панхроматические пластинки в рассеяном свете. Продажный Сафранин Т (Г. Вильямс, 1859) (ВАЗР С1 841), в основном состоит из высшего гомолога, получаемого из неочищенного о-толуидина, содержащего анилин. о-Толуи-дин сначала обрабатывают ограниченным количеством азотистой кислоты для частичного превращения первичных аминов в аминоазосоединения, которые затем непосредственно восстанавливают железом и кислотой до смеси анилина, о-толуидина, п-фенилендиамина н п-толуилендиамина. Эту смесь моно- и диаминов затем окисляют до индамина и проводят азиновую циклизацию. Сафранин Т экстра концентрированный является однородным и симметрично построенным соединением, получаемым восстановлением о-аминоазотолуола в смесь о-толуидина и п-толуилендиамина, окислением этой смеси бихроматом и соляной кислотой и последующей конденсацией с анилином при кипячении после нейтрализации массы карбонатом кальция. Для очистки красителя его обрабатывают бихроматом и серной кислотой при 95°, подщелачивают кальцинированной содой, добавляют сульфид натрия, фильтруют и высаливают краситель. Сафранин Т красит хлопчатобумажную ткань по танниновой протраве [c.877]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология