Реакции в экстракционных системах

Диффузия, связанная с 1 о м о г е н н о и х н м и-ческой реакцией. В некоторых экстракционных системах молекулы растворенного вещества реагируют с компонентами растворителя. Это имеет место, например, при экстрагировании кислых [c.68]

Окончательную оценку аппарата представляет сумма баллов, однако ири этом, в зависимости от свойств экстракционной системы, не все перечисленные в таблице требования принимаются во внимание. Так например, требования, которые предъявляются к аппаратуре, когда одновременно с диффузией в экстракционной системе идет химическая реакция, отпадают, если в системе будут происходить только явления физического характера. [c.368]

Используемая техника разложения резко сокращает число арифметических операций. Иа тнп протекающих в системе реакций не накладывается никаких ограничений можно, например, рассчитывать системы с осадками и многоядерными комплексами, экстракционные системы. [c.44]

В технологии редких металлов обычно применяют такие экстракционные системы, в которых скорость химических реакций очень велика. Время релаксации реакции (установления равновесия) гораздо меньше времени релаксации диффузионного процесса. Такие экстракционные процессы определяют как проходящие в диффузионном режиме, так как скорость процесса определяется процессами диффузии. [c.200]

Встречаются, однако, экстракционные системы с медленной химической реакцией в этом случае скорость экстракции определяется химической реакцией и процессы протекают в кинетическом режиме. Например, скорость экстракции катионов большинства металлов фосфорорганическими кислотами велика, однако ионы алюминия, бериллия, железа экстрагируются в них медленно. [c.200]

Хотя в зависимости от свойств определенной экстракционной системы процессом, определяющим кинетику экстракции, может стать как первая, так и вторая стадии, в большинстве случаев медленное установление равновесия определяется, по-видимому, химическими реакциями в водной и органической фазах. [c.194]

Частицы, из которых образуется комплекс МЬ , в процессе экстракции. могут вступать в различные побочные реакции. В водной фазе они могут реагировать с водородными или гидроксиль-ньши ионами, а также с ионами буферных систем или маскирующими реагентами. В органической фазе комплекс МЬ может давать ассоциаты или вступать в дальнейшую реа.кцию с экстрагентом НЬ, распределение которого зависит от значения pH водного слоя. Такая экстракционная система может характеризоваться условной константой экстракции [c.168]

Ниже при описании закономерностей распределения все экстракционные системы разделены по типу экстрагента на три группы, в каждой из которых реализуются два механизма экстракции 1) системы с нейтральными реагентами (координационный и гидратно-сольватный механизм экстракции) 2) системы с основными реагентами (извлечение кислот и ацидокомплексов по реакциям присоединения и анионного обмена) 3) системы с кислыми экстрагентами (катионный обмен и образование внутрикомплексных соединений). Кроме того, особо выделено физическое распределение. Несомненно, данное разделение экстракционных систем довольно условно (например, органические кислоты часто ведут себя как нейтральные реагенты, и т. д.). Это разделение проведено лишь для удобства описания изотерм экстракции в разнообразных системах. [c.55]

Для системы вода — уранилнитрат — ТБФ — разбавитель [58] коэффициенты активности ТБФ и дисольвата уранилнитрата могут быть описаны двухпараметровыми уравнениями Воля (1.111). Небольшие положительные отклонения от идеальности наблюдались в системах с гексаном, где dil(0) = l,5. В случае тетрахлорметана, бензола и хлороформа отклонения от идеальности были отрицательными и увеличивались в этом ряду растворителей. В тетрахлорметане коэффициенты активности ТБФ и дисольвата уранилнитрата компенсируются, и dil(0) l. Следовательно, формально поведение этой экстракционной системы близко к идеальному. Наибольшие отрицательные отклонения от идеальности наблюдались в хлороформе [58], где у>уэ и dil (0) =0,013. В целом можно ожидать, что компенсация коэффициентов активности в органической фазе является обычным явлением и метод описания изотерм экстракции приводит к вполне корректным выводам о составе сольватов. Все же желательны дополнительные доказательства стехиометрии реакций независимыми методами. [c.69]

Межфазные слои в дисперсных системах представляют зону, в которой реакции протекают зачастую намного быстрее, чем в объеме жидкости. Именно поэтому эмульсии, и особенно мицел-лярные системы, оказались перспективными для проведения многих реакций, что в настоящее время широко используется на практике [72—75]. По мнению большинства исследователей, концентрирование веществ на поверхности, ориентационные и стерические эффекты, двойной электрический слой являются главными факторами, обусловливающими ускорение реакций как в мицел-лярных [73—75], так и в экстракционных системах [3, 8, 76—79]. [c.171]

Различное (а иногда и противоречивое [акустическое воздействие на экстракционные процессы объясняется, во-первых, различной реакцией озвучиваемой системы, связанной в основном со структурой экстрагируемого материала во-вторых, различной интенсивностью воздействия и, в-третьих, наличием побочных и промежуточных процессов, а также их взаимодействием с основным процессом. [c.174]

В силу интенсивного развития сравнительно новой области экстракции не только не установились определенные понятия и обозначения, но еще и мало сделано в области выявления коренных, принципиальных закономерностей процесса. В целях предоставления читателям возможности сопоставления и сравнения идей в выпусках сборника публикуются статьи, отражающие различные взгляды на механизм процесса экстракции, различные подходы к обработке экспериментальных данных, к расчету и конструированию аппаратуры. Так, в теоретическом разделе первого выпуска сборника, наряду со статьей А. М. Розена, в которой развиваются представления по термодинамике экстракции, основанные прежде всего на строгом учете коэффициентов активности компонентов системы, публикуются статьи, в которых экстракционные системы рассматриваются чисто химически (связь коэффициентов распределения с химическим составом экстрагентов, предсказание выбора экстрагента на основе состава внутрикомплексных соединений, оксо-ниевый механизм извлечения ионов кислородсодержащими растворителями). В разделе экстракционной аппаратуры, наряду с работой по равновесной динамике процесса экстракции, помещены статьи, в одной из которых отмечается необходимость учета химической кинетики при расчете аппаратуры, а в другой дается аналитический метод расчета числа теоретических степеней, исходящий из величины константы равновесия реакции. [c.4]

Другим методом определения состава экстрагируемого соединения, к которому часто прибегают, является графический метод определения числа сольватации п (число молекул алкиламмониевой соли, связанных с одним молем соли металла). Если в экстракционной системе (с третичным амином, например) протекает простая реакция типа [c.140]

II. РЕАКЦИИ В ЭКСТРАКЦИОННЫХ СИСТЕМАХ [c.69]

Оба типа разбавителей слегка реагируют с нитратными технологическими растворами аффинажной установки, причем керосин больше, чем гексан. В основном образуются карбоновые кислоты и нитропроизводные и появляются признаки разложения соединений с большим молекулярным весом [49]. Подробности химии этих реакций окисления и нитрования неизвестны. Поскольку на физические свойства экстракционной системы оказывают влияние один или несколько продуктов разложения, то для удаления вредных примесей из циркулирующего растворителя применяются и карбонатная, и кислотная обработки. [c.35]

С помощью обменных экстракционных реакций изучены системы (индий—дитизонат)орг —Не(П)в, (ртуть—диэтилдитиокарбаминат)орг — u(II)n [174]. Показана возможность определения индия и олова активационным методом, используя субстехиометрические обменные реакции [137]. Обменные экстракционные реакции применены также для вытеснения свинца, мышьяка и цинка из хлороформных растворов их диэтилдитиокарбаминатов субстехиометрическим количеством меди в водном растворе [70]. [c.118]

Нами на примере субстехиометрического выделения микроколичеств тантала изучена обменная экстракционная реакция в системе ионных ассо- [c.118]

Выпадение подобных солей неоднократно отмечалось нами в экстракционной системе, особенно в тех случаях, когда отвод продуктов реакции из водной фазы в органическую затруднен. Эти обстоятельства позволяют нам выбрать в качестве рабочей схемы вариант, в котором органическая фаза нелимитирующая (высокие значения коэффициентов распределения). [c.123]

Данная книга построена таким образом, что ее могут использовать химики-органики в практической работе. С этой целью приводятся типичные экспериментальные методики наиболее часто применяемых МФК-реакций, а для менее важных реакций по возможности также приводятся имеющиеся данные об условиях их проведения. Поскольку эту новую область химии активно изучают в различных аспектах и поскольку многие плоды этой работы еще не собраны, то все последующее изложение представляет читателю не последнюю стадию развития данного метода, а скорее введение в него. Основные понятия МФК приводятся во введении к гл. 1. Затем излагаются общие фундаментальные данные об ионных парах и факторах, влияющих на экстракционные равновесия в системе водная фаза/органическая фаза. В гл. 2 обсуждаются различные варианты механизма МФК, включая оценку роли катализаторов и отличие межфазного катализа от мицеллярного. Основное содержание книги —гл. 3 — представляет собой изложение данных о практическом использовании МФК. Весь материал сгруппирован по типам реакций, даны обзорные таблицы и подробные методики проведения типичных, практически важных реакций. [c.10]

VI-16. Промышленная установка для гидролиза вещества А, которое поступает в виде смеси, содержащей 0,6 кмоль/м основного компонента, вырабатывает продукт R в количестве 5- 10 кмоль/сек. Теоретически реакция является бимолекулярной, однако вследствие большого избытка воды в реакционной смеси ее можно рассматривать как реакцию первого порядка, т. е. считать, что А 2R. После выхода из реактора смесь подают в противоточную экстракционную колонну, в которой выделяют продукт R. Степень превращения вещества А в системе достигает 98%. Постоянные и переменные затраты в этом процессе равны 3-10" руб/сек стоимость исходного реагента составляет 1 руб/кмоль-, продукт можно реализовать по цене 660 руб/кмоль. Предполагается, что производство работает не в оптимальных условиях и требуется провести его исследование с целью оптимизации. [c.160]

К большинству реальных экстракционных систем закон распределения в своей классической форме неприменим, так как в обеих фазах может иметь место взаимодействие вещества с растворителем, а также возможны экстракция вещества в виде нескольких соединений, изменение взаимной растворимости растворителей под влиянием экстрагируемого вещества и т. д. Поэтому для характеристики распределения вещества в таких системах обычно используют коэффициенты распределения. Ввиду того что в основе многих экстракционных процессов лежит химическое взаимодействие между экстрагируемым веществом и экстрагентом, можно рас-сматривать экстракцию как равновесную химическую реакцию, к которой применим закон действующих масс. [c.107]

НОЙ фазе, подтверждает высказанное предположение о протекании реакции либо в органической фазе, либо (что также возможно) в мицеллярной фазе. Правильность этих выводов была показана в ходе дальнейших исследований. Предположение о быстром установлении экстракционного равновесия (см. схему 2.1) подтверждено при изучении обмена анионов с помощью ион-селективных электродов. Из этих данных следует, что стадия, определяющая скорость, должна проходить в органической фазе. Константы скорости второго порядка для алкилирования нитрофенолята тетрапентиламмония были почти одинаковы для гомогенной реакции в дихлорметане и для реакции в системе СНаСУНаО [72]. Влияние различных катализаторов на ход реакции 1-бромоктана с ионом тиофенолята изучено в системе бензол/вода [3, 4]. [c.46]

Из опытов Льюиса следует, что интенсивнбсть массообмена в экстракционной системе может соответствовать ожидаемой только тогда, когда не возникает спонтанная турбулентность или не происходит реакция на поверхности контакта фаз. В системах, в которых возникают эти явления, при соответствующих температурах можно получить полное изменение величины отдельных сопротивлений и их соотношений, в связи с чем поведение системы может не согласоваться с теоретическими предположениями. Так например, если вынужденная турбулентность мала и сопротивление массопередачи значительно превышает сопротивление реакции на поверхности фаз, то коэффициенты—опытный и вычисленный—могут быть бя зк друг к другу. При росте вынужденной турбулентности сопротивление массопередачи может настолько уменьшиться, что главная роль перейдет к сопротивлению химической реакции, и тогда коэффициенты—онытный и вычисленный—могут очень сильно различаться по своей величине. [c.83]

Метод диссоциативной экстракции может успешно применяться для разделения целого класса органических соединений, сходных по своим физико-химическим свойствам и поэтому трудно разделимых обычными методами [1—3]. Диссоциативная экстракция может быть отнесена к экстракционным системам типа неэлектролит—электролит, но в отличие от других систем подобного класса экстрагент должен быть в стехиометрическом дефиците по отношению к общему содержанию компонентов, поскольку именно при таком условии в наибольшей степени будут проявляться его селективные свойства. При этом химическая реакция для конкурирующих реагентов является определяюпщм фактором процесса диссоциативной экстракции. Она создает основу для полного разделения смесей, которого нельзя достигнуть такими традиционными методами, как фракционная дистилляция, экстракция органическими или водными растворителями, кристаллизация и т. п. [c.79]

К медленным реакциям, определяющим общую скорость процесса, относятся многие реакции в системе жидкость — жидкость, играющие важную роль в основной органической промышленности (например, нитрование, сульфирование и гидролиз). Эти процессы по традиции не относятся к экстракционным, а рассматриваются как химические гетерофазные реакции. Проектирование аппаратов для таких процессов основывается скорее на расчете и конструкции реактора с учетом скорости реакции, а не скорости массопередачи. Протекание этих химических реакций сопровождается большими тепловыми эффектами и включает, как и экстракция, процесс массопередачи. Единственное различие заключается в относительных значениях скорости массопередачи. Представляет интерес найти возможность иереноса определенных закономерностей из одной группы процессов в другую. [c.359]

При протекании химических реакций в экстракционных системах картина процесса в общем случае оказывается более сложной, чем рассмотренная выше. Однако если экстракция осуществляется в кинетическом режиме, обусловленном медленными реакциями в объеме какой-либо фазы, описание кинетики извлечения вещества резко упрощается. В этом случае диспергирование, коа-лесценция, стесненное движение капель, продольное перемешивание в аппаратах, адсорбция ПАВ и другие процессы, которые трудно (а порой и невозможно) точно учесть при расчете скорости экстракции, играют несущественную роль. При этом не нужно знать ни поверхность фазового контакта, ни коэффициенты массоотдачи. Такие процессы, однако, крайне редки. [c.164]

Помимо реакций, протекающих по su-механизму, известны также реакции между двумя адсорбированными веществами. Это так называемый ss-механизм, или механизм Ленгмюра — Хинщельвуда. В экстракционных системах поверхностно-активными являются экстрагенты, промежуточные и экстрагируемые соединения, но не исходные неорганические вещества. В связи с этим следует ожидать (и это действительно неоднократно подтверждалось экспериментально), что первичные взаимодействия извлекаемых неорганических веществ с экстрагентами должны происходить по su-меха-низму, а дальнейшие реакции между промежуточными комплексами и экстрагентами могут протекать как по sv-, так и по ss-меха-низмам [15, 78, 79, 82]. [c.175]

Экстракционно-фотометрические методы анализа, разработанные автором, получили широкое применение при определении малых содержаний тантала, индия, таллия, бора и других элементов. Предложенная работа является первой попыткой обобщения экспериментального материала по этим методам. В ней дана характеристика различных форм красителей-реагентов, рассмотрены раг-иовесия в экстракционных системах, исследованы факторы, лимитирующие чувствительность и точность анализа. Даны критерии для выбора оптимальных условий применения реагентов и указаны пути повышения чувствительности и точности. В работе описаны реакции 23 элементов с основными красителями приведены прописи определения 10 элементов в рудах и горных пор(.-дах. [c.4]

Самым удивительным здесь является то, что получающиеся при этом зависимости являются простыми, линейными. Больше того, хотя существующие данные о свойствах растворов солей алкиламмония свидетельствуют об ассоциации этих солей в неполярных или малополярных растворителях [61, равновесное распределение азотной кислоты в экстракционной системе с нитратом триоктиламмония может быть описано [7, 8], простой реакцией [c.36]

Обмен устойчивых однозарядных ионов. Как пример наиболее простых реакций экстракции исследован ионный обмен одиннадцати простых устойчивых одноза[рядных анионов некоторых неорганических и органических кислот в экстракционной системе с тетраоктиламмонием. Экстрагент — [c.207]

С ростом концентрации свободного амина в экстракционной системе будет увеличиваться вероятность взаимодействия по механизму внутрисфер-ного замещения, когда молекула амина входит во внутреннюю сферу экстрагируемого комплекса реакция аналогична взаимодействию рутения с аммиаком. [c.216]

С позиций термодинамики рассмотрены некоторые общие количественные закономерности анионообменных экстракционных реакций. Исследован анионный обмен устойчивых однозарядных ионов в экстракционной системе с тетраоктиламмонием. В порядке увеличения констант обмена с гидроксил-ионом исследованные анионы располагаются в последовательности он-<р <сНзСоо-<сг<вг-<с,Нг,соо-<ыо-[c.285]

Важным фактом, на который необходимо обращать внимание при использовании экстракционных приемов, является кинетика экстракции. Скорость процесса экстракции зависит от скорости химических реакций, протекающих в экстракционной системе, от скорости образования экстрагирующегося соединения, а также от скорости переноса распределяющегося вещества из водной в органическую фазу. Поскольку скорость экстракции зависит и от природы ионов металлов и реагента, то, подбирая соответствующие условия, можио достигнуть значительного различия в скорости экстракции тех или иных элементов, что в конечном итоге будет способствовать улучшению избирательности экстракционного разделения. [c.290]

Однако наибольшее значение синергетические (синергистическиё) эффекты имеют в случае экстракции. Впервые это явление было обнаружено Блейком и сотр. [240]. Эти авторы полагали, что синергетическая экстракция ограничивается только ураном и вполне супределенной комбинацией реагентов — смесью диалкилфосфорной кислоты с нейтральными экстракционными реагентами. Ирвинг и Эджингтон [957] обнаружили ряд синергетических реакций и показали, что синергизм при экстракции металлов имеет общее значение и может проявляться в самых разных формах. Были сформулированы условия, при которых в экстракционных системах проявляются синергетические эффекты [c.28]

Из нижней части аппарата / непрерывно отбирают часть углеводорода, содержащего немного сульфоновых кислот, и перекачивают его в нижнюю часть экстракционной колонны 2, которая наполнена разбавленным, почти 50 %-ным метанолом. Более легкая смесь углеводородов и сульфоновых кислот вспльивает вверх, причем последние вымываются разбавленным метанолом Вытекающие сверху углеводороды непрерывно поступают обратно в реактор, где вновь подвергаются действию газовой смеси (ЗОг + Ог). Последняя циркулирует в системе, поскольку степень ее превращения за каждый проход через реактор неве.пика, и пополняется непрерывно свежей смесью ЗОг + Ог по мере расходования. Как и в лабораторных опытах, здесь также можно узнать о начоле реакции по помутнению жидкости, но ее окраска уже не изменяется. В первое время после начала экстракции метанол мутнеет, ио но мере того, как содержание в нем сульфоновых кислот увеличивается, это помутнение исчезает почти полностью. После того как концентрация последних достигает 20—25%, экстракт начинают непрерывно отбирать, пополняя содержимое экстракционной колонны свежим разбавленным метанолом. Таким образом достигнутую концентрацию [c.489]

Сущность экстракционной перегонки заключается в том, что весьма близкая к единице величина коэффициента относительной летучести компонентов системы, характеризующая в данном случае особую трудность их разделения, претерпевает, в присутствии надлежащим образом подобранного растворителя, серьезное изменение, заметным образом отклоняясь от единицы и тем самым, создавая сравнительно более благоприятные условия для разделения исходной системы на ее практически чистые составляющие. Так, например, на установках каталитической дегидрогенизации н-бутана с целью получения бутенов, фракция продуктов реакции в основном состоит из неразложившегося н-бутана, бутена-1 и высоко- и низкокипящего изомеров бутена-2. При этом отделение бутенов-2, особенно же низкокипящего их изомера, от н-бутана методами обычной ректификации практически неосуществимо. Если же в колонну ввести специальный высококипящий растворитель, например, фурфурол, фенол или ацетон, то разделение этих же компонентов оказывается вполне возможным. Объясняется это тем, что в обычных условиях летучесть н-бутана (4ип = — 0,5° С), отнесенная к летучести низкокипящего изомера бутена-2 (4ип = 0,9° С) составляет К = 1,0125. Если же рассмотреть коэффициент относительной летучести этих же веществ в присутствии растворителя—фурфурола, то оказывается, что он доходит до АГ= 1,7, т. е. значительно возрастает и тем самым значительно облегчается разделение этих веществ в ректификационной колонне. Разница в летучестях н-бутана и бутенов в условиях экстракционной перегонки объясняется различной растворимостью алканоз и алкенов в растворителях типа фурфурола, фенола или ацетона. [c.154]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

Образующийся промежуточный продукт — триоксиальдегид — можно обнаружить только полярографическим методом, так как он легко вступает в дальнейшую реакцию с альдегидами, находящимися в реакционной системе. При этом наряду с пентаэритритом могут образоваться различные побочные продукты. Для получения технического нентаэритрита ого выделяют в смеси с небольшим количеством дипентаэритрита путем выпаривания экстракционного раствора. Для получения чистого пентаэритрита проводят ряд операций выпаривания и фракционной кристаллизации. Такая тщательная очистка необходима для получения бесцветных эластичных лаковых пленок [133]. [c.723]

Вообще же системы, содержащие галоген в металлорганическом соединении, отличаются пониженной скоростью реакции (повышенным расходом катализатора). В литературе и особенно в патентах предлагается ряд веществ и металлорганических соединений, повышающих тактичность полимера. В действительности же нередко речь идет о псевдотактичности. При полимеризации иногда образуется полимер большого молекулярного веса. Если оценку тактичности производить экстракционными методами, результаты окажутся неверными, поскольку растворимость полимера является функцией не только тактичности, но и длины цепи (молекулярного веса). [c.41]

Книга Последние достижения в области жидкостной экстракции под редакцией К. Хансона, изданная в 1971 г., представляет собой обзор важнейших работ по теории и практике экстракции, выполненных главным образом за последние годы, в котором процесс экстракции рассматривается во всем его многообразии. Отдельные главы посвящены химии экстракционных процессов, массопередаче, в том числе массопередаче, осложненной химической реакцией, явлениям на границе раздела фаз, коалесценции капель, типовому промышленному оборудованию и его расчету и т. д. По рекомендации Научного совета по теоретическим основам химической технологии мы опустили при переводе некоторые главы из книги (например, Функции отклика и контроль за экстракционными процессами , Одновременная тепло- и массонередача и Теплопередача при прямом контакте жидкость — жидкость ). В то же время мы сочли необходимым дополнить русский текст книги главой Кинетика экстракции в системе электролит — неэлектролит , учитывая развитие этого направления- у нас в стране и за рубежом и его перспективы для выяснения тонкого механизма экстракции и интенсификации экстракционных процессов. [c.9]

Джеффрис, Дженсон и Майлз [35] вывели уравнение, связывающее основные параметры процесса в колонне, с высотой единицы переноса или высотой теоретической ступени. Анализ основан на рассдадтрении массопередачи с одновременной химической реакцией при равных скоростях стадий. Метод, разработанный для этой системы, должен найти более широкое применение. Результаты показывают, что процесс контролируется массопередачей. Однако, полученные значения ВЕП намного меньше, чем следовало бы ожидать для распылительной колонны, применяемой в обычном экстракционном процессе. Возможно, это объясняется, хотя бы частично, протеканием химической реакции. В результате движущая сила массопередачи не достигает максимума до тех пор, пока поток не поднимется на определенную высоту в колонне. В нижней части колонны процесс массопередачи осложняется химической реакцией. [c.373]

Поскольку не существует абсолютно нерастворимых веществ, следует рассмотреть также схему, представленную на рис. 10-1, в. Согласно ей, экстрагируемым соединением является вещество, непосредственно присутствующее в водной фазе. При этом экстрагент (учитывая наличие в системе разбавителя точнее было бы назвать эго вещество экстракционный реагент [10]) связывает диффундирующий в органическую фазу компонент. Такая схема при экстракции в системах электролит — неэлектролит рассмотрена, например, Оландером и Бенедиктом [1511, которые изучили кинетику экстракции HNOa растворами три-н-бутилфосфата. Хотя в результате анализа полученных данных авторы пришли к заключению, что сольватация происходит на границе раздела фаз, этот режим реагирования, по их мнению, является предельным при протекании реакции в объеме органической фазы. К сожалению, Оландер и Бенедикт исключили возможность взаимодействия в объеме водной фазы и истинно гетерогенное реагирование. В то же время анализ литературных данных показывает, что убедительных примеров экстрагирования неорганических веществ по схеме на рис. 10-1, в нет. Скорее всего экстракция по такому механизму вносит очень незначительный вклад в процесс извлечения неорганических веществ большинством практически важных экстрагентов. [c.381]

Таким образом, процедура качественного химического анализа представляет собой последовательное отделение анаштических групп с дальнейшим откры-таем входящих в них ионов систематическим или дробным методами. В ходе выполнения анализа как систематическим, так и дробным методами аналитик управляет поведением ионов в растворе, прежде всего их концентрациями. Такое управление возможно на основе равновесных реакций путем смещения равновесий. В распоряжении аналитика два типа рав1ювеспых процессов — гомогенные и гетерогенные равновесия. Гомогенные равновесия — это диссоциация — ассоциация, окисление — восстановление, гидролиз, нейтрализация, комплексообразование. Количественное описание этих равновесий основано на законе действующих масс и уравнении Нернста для окислительновосстановительного потенциала системы. К гетероген-ныи равновесиям относятся, прежде всего, растворение и осаждение осадков, экстракционное распределение между двумя жидкими фазами и хроматографические процессы. Расчеты положения гетерогенного равновесия возможны на основе констант межфазных распределений, в первую очередь правила произведения растворимости. [c.72]