Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Церий трехвалентный, реакции

    Для получения удовлетворительных результатов для-йода необходимо принимать во внимание ряд факторов, влияющих на скорость реакции восстановления четырехвалентного церия. Такими факторами являются концентрации четырехвалентного церия, трехвалентного мышьяка и хлорида, температура, кислотность и степень окисления йода. Несколько исследователей [50, 57, 70] установили, что эта реакция псевдопервого порядка. Кривые в координатах поглощение — концентрация сульфата церия и аммония при 420 ммк не подчиняются закону Бера [33]. Это видно из рис. 4, где на оси ординат нанесен процент пропускания, а на оси абсцисс—логарифм концентрации четырехвалентного церия в миллимолях на литр. В связи с тем, что эта кривая имеет 5-образную форму, некоторые исследователи [15, 45, 57, 76] применяют математическую интерполяцию, используя только прямолинейный участок кривой. Максимум поглощения для сульфата четырехвалентного церия находится в области 315 ммк, хотя при определении йода, оптическую плотность не измеряют при этой длине волны. [c.225]


    Реакции окисления четырехзарядных ионов урана и нептуния формально подобны реакции диспропорционирования Ри (IV). Среди них изучено окисление и (IV) четырехвалентным церием, трехвалентным железом и трехвалентным таллием и окисление Мр (IV) трехвалентным железом. [c.64]

    Окисление солей трехвалентного церия, а) К 1 раствора соли церия добавить 3 мл азотной кислоты (1 2), всыпать щепотку двуокиси свинца и нагреть до кипения. После отстаивания осадка определить цвет полученного раствора. Составить уравнение реакции. [c.337]

    Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

    А. Соединения трехвалентного церия Реакции мокрым путем  [c.612]

    Разделение трехвалентных рзэ и четырехвалентных ионов, преж де всего Се , основано на чрезвычайно большом различии в растворимостях иодатов, достигающем 10 и более. В этом можно убедиться даже на основании весьма отрывочных данных, приведенных в табл. 15, причем есть указание на то, что растворимость С (ЛОз)4 на порядок меньше растворимости соединения тория. Это объясняет также высокую специфичность реакции осаждения, используемой в многочисленных методиках отделения Th и Се. С этой точки зрения необходимо рассмотреть соосаждение примесей с иодатом церия. [c.83]

    При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током в трехвалентные. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов АзО до ионов АзО . Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и др., основанные на электрохимическом окислении-восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических вещ,еств, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. [c.271]


    Таким образом, в конечном счете количество затраченного электричества оказывается эквивалентным количеству присутствовавших в растворе ионов Се Ионы трехвалентного железа выполняют роль переносчиков электронов от катода к ионам четырехвалентного церия. Значительная концентрация ионов Рез+ в растворе позволяет поддерживать во время электролиза большую силу тока, чем в отсутствие этих ионов, и быстрее закончить определение. В то же время совсем устраняется побочная реакция электролитического разложения воды. [c.272]

    Добавки. Как и в случае реакций восстановления, некоторые соединения можно использовать для ускорения окисления. С этой целью использованы обратимые окислители, такие, как сульфат четырехвалентного церия или сульфат трехвалентного марганца. Например, применением этих промоторов можно ускорить окисление антрацена до антрахинона [101], а окисление толуола до бензальдегида и бензойной кислоты заметно ускоряется сульфатом трехвалентного марганца [102]. [c.346]

    Либби [53] отмечает, что возможность электронного обмена между гидратированными ионами была ясно показана во многих случаях и что для этих реакций были определены некоторые кинетические характеристики. Так, измеримые скорости наблюдаются в случае реакций обмена между ионами двух- и трехвалентного железа [54], трех- и четырехвалентного церия [55], двух- и трехвалентного европия [56]. Реакции обмена электрона между некоторыми комплексными ионами типа МпОГ и МпО [57, 58] и Ре(СМ)б и Ре(СМ)б [58—62] протекают неизмеримо быстро. Кроме того, было показано [53, 55], что ионы. хлора ускоряют обмен электрона между простыми ионами, причем каталитическое действие линейно зависит от концентрации хлора. [c.111]

    При действии перекиси водорода в присутствии щелочей на растворы иттрия и лантана выпадают бесцветные перекисные соединения Ме (ООН) (ОН) 2 (где Ме — иттрий или лантан). Эти соединения можно представлять как гидраты окиси, в которых один гидроксил ОН заменен перекисной группой О—ОН. Перекисные соединения обычно гидратированы, поэтому формула их изображается как УИе(ООН) (ОН г НгО, Трехвалентный церий в таких же условиях окисляется, образуя оранжево-красный перекисный гидрат Се(ООН) (ОН)з при избытке перекиси водорода образуются соединения другого состава, вплоть до полного замещения гидроксилов перекисной группой Се(00Н)4. Реакция образования красно-оранжевого перекисного соединения может служить качественной реакцией на церий. [c.254]

    Для повышения выхода реакции в раствор добавляется сульфат закиси таллия при этом ионы таллия связывают радикалы ОН и подавляют реакцию окисления трехвалентного церия свободным гидроксилом. В этом случае выход реакции восстановления достигает теоретического значения и оказывается равным 8,05 иона. [c.372]

    Получить, как было описано выше, гидроокись трехвалентного церия и оставить ее стоять на воздухе. Через несколько часов отметить, какие произошли изменения во внешнем виде осадка. Написать уравнение реакции. [c.190]

    К осадку гидроокиси трехвалентного церия прилить раствор перекиси водорода. Как изменяется цвет осадка Написать уравнение реакции. [c.190]

    К раствору сульфата трехвалентного церия прилить раствор надсернокислого аммония. Какие изменения при этом наблюдаются Написать уравнение реакции. [c.191]

    Для определения суммарной энергии электронов, попадающих в жидкий кислород, была применена дозиметрическая реакция восстановления четырехвалентного иона церия в трехвалентный в растворе сульфата церия  [c.134]

    Наиболее общая закономерность здесь такова если при реакции образуется связь металл — кислород, водородные ионы являются ингибиторами реакции если же, напротив, такая связь разрывается, водородные ионы ускоряют реакцию. В качестве примера реакции первого типа можно назвать диспропорционирование Ри (IV), окисление и (IV) четырехвалентным церием. Ре (II), Т1 (III), окисление Мр (IV) трехвалентным железом, реакции между четырех- и шестивалентными ионами и, Мр и Ри и др. К реакциям второго типа можно отнести диспропорционирование и (V), Мр (V) иРи (V), реакции между Мр (V) и Мр (III) и между Ри (V) и Ри (III), восстановление Мр (V) при помощи Ре (II) и др. [c.16]

    Исследован ряд реакций, основанных на взаимодействии сульфат-иона с окрашенными комплексами циркония, тория и трехвалентного церия. Лаки разрушаются сульфатом. [c.321]

    Эта дозиметрическая система основана на реакции радиацион но-химического восстановления четырехвалентного церия до трехвалентного. Работа дозиметра не зависит от присутствия кислорода. Кислый раствор Се + используется для измерения поглощенных доз до 10 рад [58] верхний предел определяется только растворимостью соли церия и степенью восстановления присутствующих ионов церия. [c.102]


    Церий (IV). Наибольшую трудность представляет открытие этого катиона в присутствии хрома действительно, в большинстве случаев при окислении церия в четырехвалентное состояние происходит образование ио нов хромовой кислоты, реагирующих идентично с церием. Поэтому в присутствии хрома предпочтительно оставлять церий в трехвалентном состоянии, чтобы его можно было отделить вместе с группой редких земель и тогда три приведенные реакции становятся для него специфичными. Реакция А с антраниловой кислотой (стр. 120) и реакция В с л-фенетидином (стр. 122) применимы, если маскировать железо (Fe +) ионом фосфорной кислоты. Анион хромовой кислоты дает аналогичную реакцию. Открытию церия посредством реакции Б с о-толидином (стр. 121) мешают хром (VI) и таллий (III). [c.172]

    Инициирование привитой полимеризации при окислении целлюлозы или ее производных протекающем по радикальному механизму. При окислении некоторыми реагентами полимеров, содержащих функциональные группы, обладающие свойствами восстановителей (например, ОН- или ЫНг-группы), реакция протекает через стадию образования макрорадикалов, которые могут инициировать реакцию привитой полимеризации находящихся с ними в контакте мономеров. В качестве окислителей могут быть использованы соли четырехвалентного церия, трехвалентного марганца, а также недавно предложенные соединения пятивалентного ванадия. Применение в качестве окислителей солей церия было предложено Мино и Кайзерманом Реакция окисления низко молекулярных спиртов солями церия (IV) протекает по схеме  [c.485]

    Лантаниды — сильные восстановители их электродный потенциал отрицательный и колеблется в пределах от —2,4 до —2,1 в. Они разлагают воду (лучше при нагревании) и легко взаимодействуют с кислотами, образуя соли трехвалентных элементов. Восстановительная активность падает от церия к лютецию. Они легко окисляются кислородом первые три элемента при обыкновенной температуре, а остальные при нагревании. При этой реа-к-ции, идущей с выделением большого количества тепла, обычно образуются окислы состава Ме О , а церий, празеодим и тербий окисляются до СеОа, РгвО и ТЬ40,. Окислы лантанидов относятся к основным окислам. Они энергично соединяются с водой, образуя гидроокиси, отличающиеся малой растворимостью в воде. Их можно получать обменными реакциями солей лантанидов с сильными щелочами. Основной характер гидроокисей падает от Се(ОН)з к Ьи(ОН)з в связи с уменьшением радиуса трехвалентного иона (лантанидное сжатие). Гидроокиси последних двух элементов обладают слабо выраженным амфотерным характером. [c.334]

    При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением  [c.513]

    Основные процессы, протекающие в такой системе, следующие бромат окисляет трехвалентный церий до четырехвалентного Се окисляет броммалоновую кислоту, восстанавливаясь до Се . Из продуктов окисления броммалоновой кислоты вьщеляется бромвд-ион, который ингибирует реакцию. В процессе реакции концентрация ионов Се (и Се " ") пульсирует, многократно проходя через максимум и минимум. Форма пиков концентраций и частота зависят от условий проведения реакции. Автоколебательный характер кинетики ионов церия исчезает, если в реакционную смесь вводить непрерывно с малой скоростью Се или Вг". Автоколебательный режим протекания реакции имеет место только в определенном интервале концентраций реагентов [Малоновая кислота] = 0,013 0,5Л/, [КВЮз] = 0,013 -0,063 [ e +j + [Се +] = Ю [H2SO4] = [c.527]

    Описано прямое потенциометрическое титрование разбавленного раствора двухвалентного кобальта раствором Fe la в присутствии 1,10-фенантролина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности составляет около 250 мв на 0,05 м.1 0,01 N раствора Fe b. Можно определять кобальт и фотометрически, измеряя при 510 ммк оптическую плотность образовавшегося фенантролинового комплекса двухвалентного железа красного цвета [1454]. Известны также амперометрические методы [724] с применением одного или двух индикаторных электродов. Косвенные методы основаны на титровании образовавшихся при реакции ионов двухвалентного железа раствором сульфата церия (IV). Фенантролиновый комплекс двухвалентного железа окрашен в красный цвет, а трехвалентного железа —в синий титруют визуально, до перехода красной окраски раствора в синюю, или потенциометрически, с платиновым индикаторным электродом. [c.117]

    Цериметрическое определение кобальта в сталях [1452]. Способ состоит в окислении двухвалентного кобальта до трехвалентного в присутствии 1,10-фенантролина раствором хлорного железа и титровании образовавшегося при реакции фенантро-лината двухвалентного железа раствором сульфата четырехвалентного церия. Навеску стали 0,1 — 1 г (при содержании кобальта-от 1 до 40%) растворяют в смеси НС1 и НЫОз, раствор концентрируют выпариванием, охлаждают, разбавляют водой и отфильтровывают осадок вольфрамовой кислоты. Аликвотную часть фильтрата нейтрализуют раствором едкого натра до pH 2—4, прибавляют 20 мл раствора 1,10-фенантролина, предварительно подкисленного соляной кислотой до pH 3, и через 15 мин. прибавляют 50 мл 9 N раствора серной кислоты [c.195]

    Иодат калия образует белый осадок ТЬ(ЛОз)4 даже в присутствии 50% (<по объему) концентрированной азотной кислоты хло1риды Д0ЛЖ1НЫ отсутствовать. Таким же образам осаждаются цирконий и четырехвалентный церий, но иодаты трехвалентных редких земель легко растворяются в азотной кислоте. Эта реакция 1на торий очень чувствительна осадок может быть освобожден от следов других иодатов (за исключением Zr и Се), если его обработать несколькими миллилитрами горячего раствора, приготовленного растворением 4 г КЛОз в 500 мя , 2N азотной кислоты. [c.604]

    Попытка получения твердого перхлората церия путем концентрирования его водного раствора не увенчалась успехом . Из очень концентрированного раствора при 100 °С кристаллизовалось основное соединение с вероятной формулой Се20з(С104)2 12Н2О. Изучение спектра поглощения в области ультрафиолетовых лучей в водных растворах перхлората трехвалентного церия дало доказательства существования комплексного иона [СеСЮ Р . Были подсчитаны термодинамические константы реакции [c.58]

    ИодиДы являются катализатором восстановления четырехвалентного церия мышьяковистой кислотой. Каталитическое действие пропорционально концентрации йодидов, если соблюдаются постоянные условия реакции, т. е. кислотность раствора, температура, продолжительность реакции и концентрации реагирующих веществ. Через определенное время прохождения реакции определяют концентрации четырехвалентного церия. Избыточным количеством четырехвалентного церия в варианте А окисляют добавленную соль двухвалентного железа, и образующееся трехвалентное железо определяют колориметрически с роданидом. В варианте Б избьгток ионов четырехвалентного церия определяют непосредственно по их желтой окраске. [c.168]

    Имеется несколько вариантов каталитического метода, в которых удается избежать измерения оптической плотности растворов, содержащих ионы четырехвалентного церия, поскольку они не подчиняются закону Бера. Рогина и Дубравчич [84] прерывали протекание каталитической реакции через определенное время, добавляя избыток соли двухвалентного железа, при этом остаточный четырехвалентный церий практически мгновенно восстанавливался до бесцветного трехвалентного церия. После этого добавляли роданид калия и полноту протекания реакции устанавливали по интенсивности красной окраски образующегося роданида трехвалентного железа. Между интенсивностью красной окраски комплекса и уменьшением концентрации четырехвалентного церия существует линейная зависимость. [c.234]

    Для редкоземельных элементов характерных реакций, за исключением окраски некоторых окислов, неизвестно. Поэтому для их обнаружения приходится прибегать к испытанию со щавелевой или фтористоводородной кислотой. Некоторые из редкоземельных элементов образуют окрашенные окислы и растворы, но случаи, когда эти элементы встречаются в достаточно значительных количествах и не связаны с другими окрашенными соединениями, сравнительно редки. Присутствие редкоземельных элементов часто можно. установить исследованием спектра света, отраженного гидроокисью или каким-либо другим соединением, или же исследованием света, проходящего через раствор этих соединений. Наличие в спектре полос, характерных для неодима и празеодима, указывает на присутствие цериевой группы, а в случаях, когда наблюдаются полосы, свойственные эрбию, всегда присутствует иттриевая группа. Необходимо отметить, что при прокаливании на воздухе церий, празеодим и тербий образуют высшие окислы, вследствие чего получаются повышенные результаты для суммы окислов, если в массу прокаленного осадка от аммиака вводят поправку на содержание трехвалентных окислов редкоземельных металлов. [c.619]

    Сообщается [240], что скорость растворения металлического кобальта в перекиси водорода с образованием иона двухвалентного кобальта соответствует реакции первого порядка по разности между мгновенной концентрацией кобальта в растворе и концентрацией его в состоянии насыщения и зависит от pH раствора и концентрации перекиси водорода. При более высоких pH образуется гидрат окиси трехвалептпого кобальта. Наряду с этим исследование реакции кобальта с перекисью водорода [241] показало также, что растворенный ион трехвалеггтного кобальта количественно восстанавливается перекисью водорода. Скорость реакции соответствует первому порядку по концентрации как иона трехвалеитного кобальта, так и перекиси водорода и обратно пропорциональна концентрации водородных ионов. Для объяснения этого предложены две стадии с переносом одного электрона и с участием радикала пергидроксила в реакции, возможно, как уже предложено выше для реакции с иоиом четырехвалентного церия, участвуют димерные гидратированные ионы трехвалентного кобальта. В аммиачном растворе перекись водорода образует комплекс [(ЫН5)5СоО.,Со(НН4)д1 , содержащий как трехвалентный, так и четырехвалентный положительный кобальт (см. гл. 12). Химия родия и иридия в реакциях с перекисью водорода ие исследована. [c.338]

    Очень немногие из этих элементов изучены с точки зрения реакции с перекисью водорода. Указывается, что характерным продуктом реакции с редкими землями является окись Р40д по-видимому, такая окись обнаружена в случае лантана и самария. Ион четырехвалентного церия количественно реагирует с перекисью водорода с переходом,в трехвалентное состояние в гл. 10 эта реакция рассматривается как основа одного из аналитических методов определения перекиси водорода. Из актинидов торий образует окисел ТЬ. О, [263], а уран, помимо образования пероксоурановой кислоты, окисляется также от четырехвалентного состояния до иона уранила НОз [264]. [c.340]

    Лёфлер впервые наблюдал влияние ванадия в. различных степенях окисления на окраску ванадийсодержащих стекол. Уэйл, Баджер и Пинкус подробно описали это влияние. При взаимодействии трехокиси церия СегОз с ионами трехвалентного ванадия в стекле вначале не замечается окрашивания двувалентным ванадием, так как энергия активации реакции Се + 4- [c.850]

    Для определения доз до 10 эрг г возможно применение разбавленных растворов сульфата четырехвалентного церия в 0,4 М H2SO4. При действии ионизирующих излучений на такие растворы четырехвалентный церий восстанавливается до трехвалентного. Величина выхода реакции восстановления Се + -> -> Се + составляет 2,32 иона на 100 эв для -излучений и 2,34 иона на 100 эв для электронов с энергией 2 Мэе. [c.363]

    Свойства комплексоната трехвалентного кобальта СоХ . Это комплексное соединение образуется в кислой и слабощелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмута-том натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании соли двухвалентного кобальта с перекисью водорода в нейтральной или слабощелочной среде (pH 7—8). Максимум светопоглощення лежит при 540 гп[а. Эта реакция достаточно чувствительна, и ее можно применять для количественного определения кобальта. [c.87]

    Исследование действия -излучения на растворы перхлората и сульфата церия проводилось в растворах соответствующей соли в 0,8 н. растворах хлорной или серной кислоты. Исходная концентрация четырехвалентно-гоцерия в растворах составляла 2,5—3- 10 М. При действииу-излучения на растворы перхлората и сульфата церия происходит восстановление четырехвалентного церия до трехвалентного. При этом наблюдается линейная зависимость количества восстановившегося Се (IV) от времени действия излучения (количества поглощенной энергии). При достаточно длительном воздействии излучения практически весь Се (IV) восстанавливается до Се (III). Исследовалась зависимость выхода реакции радиационно-химического восстановления четырехвалентного перхлората церия от природы насыщающего раствор газа. [c.38]

    НОЙ с реакцией восстановления четырехвалентного церия в трехвалентный. Специально поставленные опыты показали, что растворы сульфата и перхлората церия в присутствии платины достаточно устойчивы. Причина этой устойчивости, как видно из кривых перенапряжения, приведенных на рис. 5 и 6, в том, что при наличии иоиов церия в растворе У возрастает величина неренапря-жепия кислорода па платине. [c.41]

    Однако, как видно из приведенных выше эксиериментальных результатов, наличие кислорода не только пе увеличивает, а даже несколько уменьшает выход восстановления перхлората церия. Снижение выхода реакции в присутствии кислорода может быть связано с двумя обстоятельствами. При наличии кислорода часть Н-радикалов может прореагировать с ним и через НОа-радикалы образовать перекись водорода, которая, как известно из литературных данных [14], при взаимодействии с перхлоратом церия частично восстатгавливает его, а частично распадается каталитически с выделением кислорода. Вторым обстоятельством, снижающим выход в присутствии кислорода, может быть реакция взаимодействия ионов трехвалентного церия с озоном, образующимся нри реакции. [c.43]

    Разложение сульфат-ионом лаков церия с кислотным хром синим К и кислотным хром темно-синим сопровождается только усилением окраски. Молярный коэффициент погашения свободного эриохром черного Т (рис. 3) и его лаков с трехвалентным церием, торием и цирконием имеет приблизительно одинаковое значение, однако максимум спектров поглощения лаков сдвинут в длинноволновую сторону (особенно сильно для то-риевого лака). Поэтому при действии сульфат-иона на лаки эриохром черного Т с трехвалентным церием, торием и цирконием наблюдается изменение цвета раствора, без заметного изменения общего светопоглощения. Такой эффект, по сравнению с предыдущим, более удобен для качественной реакции или для фотометрического определения по методу стандартных серий. Фотометрическое определение в фотоэлектроколориметре возможно лишь при использовании соответствующих светофильтров. [c.316]

Смотреть страницы где упоминается термин Церий трехвалентный, реакции: [c.64]    [c.58]    [c.43]    [c.615]    [c.43]    [c.272]    [c.224]    [c.318]    [c.40]    [c.36]   
Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.615 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции церия (IV) и церия

Церий

Церит

Церия реакции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте