Хлоранил спектр ЯМР

Трудность анализа порошков обусловлена зависимостью оптической плотности от однородности образца. Джонс [65] показал, что, если в образце 10% составляют прозрачные включения и имеется полоса с истинной оптической плотностью 1, наблюдаемая величина равна 0,775. В этой же работе приведены ошибки и для других отношений площади прозрачной части образца к площади поглощающей. Отмечается также, что эффект быстро возрастает по мере увеличения оптической плотности. Этот эффект назван мозаичным , и его величина зависит от размера частиц, их формы и распределения в образце. По мере роста концентрации частиц область прозрачности (и величина этой ошибки) уменьшается [63]. Другим, часто не учитываемым фактором является зависимость интенсивности полосы кристаллических веществ от размера частиц. Исследование кристаллического твердого хлоранила показало, что при изменении размера частиц от 12 до 160 мкм коэффициент поглощения некоторых полос (в матрице из КВг) может уменьшиться в 4 раза (рис. 6.11). Аналогичный эффект наблюдался на кварце [111]. Наряду с изменением интенсивности может происходить также сдвиг по частоте. Причина этого явления заключается в том, что наблюдаются главным образом поверхностные, а не объемные колебания, и именно они чувствительны к диэлектрической постоянной окружающей среды [94]. Отсюда следует, что неравномерное распределение поглощающих частиц в канале образца из-за их слишком большого размера или изменение распределения частиц по размерам от одного образца к другому приведет к аномальным интенсивностям полос. Обычно рекомендуется, чтобы диаметр частиц был меньше самых коротких длин волн используемого излучения (в большинстве случаев 2 мкм). Если спектры раствора получить не удается, то для проведения продуманных количественных измерений с таблетками из КВг или суспензиями нужно быть уверенным в том, что образец подходящим образом измельчен до требуемой степени дисперсности. [c.265]

Предполагают, что отклонение может быть вызвано присутствием 0,04% примеси дублетного состояния. Это навело на мысль, что подчинение зависимости поглощения в ЭПР-спектре от температуры закону Кюри для других комплексов амин — хинон может быть обусловлено главным образом примесями [59]. Однако влияние примесей, по-видимому, незначительно, насколько об этом можно судить по данным, приведенным в табл. 20 для комплекса л-фенилендиамин — п-хлоранил. Найдено, что образцы комплексов, полученных несколькими различными методами, по существу имеют одинаковые проводимости и магнитные свойства [60]. [c.145]

С увеличением дозы сигнал анион-радикала насыщается и все более закрывается возрастающим сигналом полимерных радикалов, но и при 65 Мрд из суммарного спектра ЭПР ПВХ с 0,3 мол. % хлоранила можно выделить сигнал анион-радикала. Аналогично обнаруживается сигнал хлоранил-семихинона в спектре ПММА, хотя не столь отчетливо из-за взаимного гашения с центральной компонентой спектра полимерных радикалов. [c.219]

Для количественного выделения сигнала анион-радикала из спектров ЭПР облученных образцов ПВХ с хлоранилом нами была получена парамагнитная К-соль хлоранил-семихинона. Графическим вычитанием [c.219]

Ценным дополнением к результатам, получаемым при помощи масс-спектрометрии, является исследование спектров поглощения молекулярных соединений ароматических углеводородов с веществами, которые обладают свойствами акцепторов электронов, такими, как например, тринитробензол, хлоранил, иод. В подобных молекулярных соединениях один электрон переходит от углеводорода к акцептору (поэтому спектр называется спектром переноса заряда). При помощи относительно простых приемов из этих спектров можно рассчитать энергию ионизации [c.115]

Изучение спектров парамагнитного резонанса реакции хлоранила с триэтилфосфитом подтвердило образование свободных радикалов при этой реакции [31. Определение количества парамагнитных центров в начале этой реакции показало большую величину — 6 -10 спинов в 0,1 см раствора, что свидетельствует о протекании основной реакции по свободно-радикальному механизму. При изучении спектров парамагнитного резонанса реакции триалкилфосфитов с я-бензохиноном и 1,4-нафтохиноном линии резонансного поглощения не были обнаружены. [c.90]

Спектры ЯКР по С1 дихлорангидридов фосфоновых кислот содержат линии при 26,5—26,7 мгц. Интересно, что для ди.хлоран-гидридов фосфонистых кислот получены очень близкие характеристики. [c.254]

Выход 15 г ( 80%, считая на хлоранил). Rf 0,4 на силуфоле (бутанол пропанол вода конц. NH4OH = 10 5 4 1) (рис. 6.2, спектр поглощения в воде). [c.179]

Остановимся, в первую очередь, на спектрах и-хлор- и ге-броманилияа. Рентгеноструктурные данные для кристаллов этих веществ нами не обнаружены. Из геометрического подобия молекул можно было ожидать, что кристаллы этих соединений имеют близкое строение и изоморфны друг другу. С другой стороны, и-хлоранилин и -броманилин в отличие от некоторых галоидзамещенных бензола и анилина имеют следующую особенность. Если в большинстве случаев температура плавления бромистых соединений выше, чем хлористых, то температура плавления ге-хлорани-лина выше, чем га-броманилина. Объяснить более высокую температуру плавления и-хлоранилина наличием сколько-нибудь прочной межмолекулярной водородной связи затруднительно. Если она и существует, то обладает сравнительно небольшой прочностью п, что особенно существенно, мало отличается при переходе от п-хлоранилина к тг-броманилину. Незначительно в этих двух соединениях изменяется и дипольный момент моле- [c.227]

Было обнаружено, что спектры ряда хлорфенилполиенов весьма напоминают спектры а,ш-дифепилполиенов и, несмотря на влияние на сопряжение в хлоранил полиенах стерических препятствий, найденные экспериментально максимумы поглощения очень хорошо согласуются с вычисленными но эмпирическому правилу Хи-раямы для алкильных производных бутадиена [76]. [c.603]

Бриглеб и Чекалла [16] сообщили, что имеется приблизительно линейная зависимость между потенциалом ионизации донора и /гvp знe только для комплексов с иодом, но также и для комплексов, в которых акцептором является 1,3, 5-тринитробен-зол или хлоранил. Авторы получили также похожее на уравнение (2) выражение, применимое при математическом описании этой зависимости. Отмечалось, что исследование спектров комплексов с переносом заряда может быть использовано в качестве удобного экспериментального метода определения потенциалов ионизации доноров в тех случаях, когда известно, что соотношения такого типа действительно выполняются. Этот метод имеет ряд ограничений, так как данные для некоторых доноров не согласуются с теми кривыми, которые характеризуют поведение большинства доноров. Сле.дует упомянуть в качестве примера взаимодействие триэтиламина или пиперидина с иодом однако для ряда комплексов иода, в которых донорами являются а.мины, хорошо коррелируется с I[17]. Фостер [18] и Чоудхури [19] сообщили о дополнительных интересных результатах изучения зависимости энергии перехода с переносом заряда от потенциала ионизации донора. Хороший обзор по этому вопросу дан Малликеном и Пэрсоном [20]. [c.32]

Если допустить, что Ямакс ПОЛОСЫ поглощения, связанной с переносом заряда, для ряда комплексов возрастает по мере повышения сродства акцептора к электрону, то относительные значения сродства к электрону для группы л кислот можно определить на основании величин Ямакс их аддуктов с пиреном.[28]. Величины Ямакс, определенные для этих комплексов в растворе H2 I2, изменяются с изменением акцептора в следующем порядке тетрацианэтилен (724 ммк), хлоранил (610 ммк), 1,2-дициано-1, 2-дикарбоксиэтилен (500 ммк), п-бензохинон (453 ммк), малеиновый ангидрид (450 ммк). Максимумы поглощения, возникающие в видимой или ближней УФ-области спектра растворов иодистого тропилия, а также иодидов других органических катионов с родственными тропилию я-электронными системами в хлористом метилене, были приписаны явлениям переноса за- [c.36]

Исследовано поглощение линейно поляризованного света кри Сталлами хингидрона [70], комплексом хлоранил — гексаметилбензол [71], комплексом сижж-тринитробензол — броманил [56] и комплексом пикрилхлорид — гексаметилбензол [72], строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. При этих исследованпях кристаллы ориентировали так, чтобы наибольшая компонента поляризованного света была направлена сначала перпендикулярно, а затем параллельно плоскостям, в которых расположены кольца компонентов комплекса. Возникающие при возбуждении л-электронов полосы поглощения расположены вблизи ИК-области спектра, причем длина волны больше в том случае, когда вызывающий поглощение свет направлен перпендикулярно плоскостям колец, что совершенно противоположно поглощению света кристаллами чистого бензола. Этот результат рассматривают как довод в пользу того, что поглощение переноса заряда связано с взаимным обменом. -гт-электронов между компонентами комплекса в направлении, перпендикулярном плоскостям колец. В кристаллах бензола степень я — я-взаимодействия между кольцами очень невелика и я-электронная плотность выше в направлении параллельном, а не перпендикулярном плоскостям колец. [c.76]

Позднее будут детально рассмотрены некоторые комплексы, имеющие сигналы в спектрах ЭПР, возникновение которых обязано переходу электронов от доноров к акцепторам и образованию ион-радикалов 0+ А . Высказано предположение, что проводимость может грубо коррелироваться с определяемой методом ЭПР спиновой плотностью. Действительно, диамагнитные комплексы хлоранила, броманила и иоданила с N. Ы-диметил-анилпном имеют значительно более высокое удельное сопротивление (Ю —10 ом-см), чем соответствующие аддукты Ы, Ы, Ы, Ы -тетраметилфенилендиамина (р=10 —10 ом-см), имеющие в значительной степени свободнорадикальный характер [21]. Для комплексов другого типа удовлетворительной корреляции между сопротивлением и спиновой плотностью не наблюдается [20, 24е]. Такое положение, вероятно, более обычно. Условия упаковки в кристалл могут оказывать более ярко выраженное влияние на проводимость, чем на радикальный характер комплекса. [c.134]

Темновая проводимость, связанная с нанесением о-хлорани-ла на поверхность пленок фталоцианина и нанесением на пленки виолантрена акцепторов, например о-хлоранила или иода, сопровождается большим поглощением в ЭПР-спектрах [29, 30]. Вероятно, в результате взаимодействий на поверхности образуются однозарядные положительные ион-радикалы донора и однозарядные отрицательные ион-радикалы акцептора. [c.134]

Наблюдаемую темновую проводимость можно приписать миграции результирующего заряда (электронов к акцептору и положительного заряда к донору) в те слои компонента, где произошел захват. Фактически только положительные ионы ответственны в основном за проводимость, так как электроды в поверхностных ячейках, применяемых для измерений, отделены от слоя акцептора довольно толстой пленкой донора. При освещении видимым светом проводимость этих систем возрастает. В некоторых случаях эта повышающаяся проводимость сопровождается увеличением поглощения в ЭПР-спектре. В случае системы виолантрен — о-хлоранил увеличение проводимости и поглощения в ЭПР-спектре линейно зависит от интенсивности света (рис. 17). Иногда, особенно в случае системы фталоцианин — о-хлоранил, концентрация неспаренных спинов уменьшается при освещении, тогда как проводимость увеличивается. Путем освещения пленки фталоцианин — о-хлоранил между обкладками конденсатора установлено, что при индуцировании заряда фталоцианин заряжается положительно по отношению к о-хлоранилу. Кинетические исследования влияния освещения на эту систему показали, что увеличение проводимости и поляризации, а также уменьшение концентрации неспаренных спинов обязано одному и тому же процессу. Это объяснение состоит в том, что процесс переноса электрона, приводящий к темповой проводимости, описывается уравнением [c.135]

Рис. 18. Спектр перхлората голубого Вюрстера (X). натриевой соли га-хлоранила (О) и комплекса N. N. М, М -тетраметил-и-фенилендиамина (-1-)

В этом растворителе спектр комплекса имеет полосы поглощения в видимой области, характерные как для натриевой соли хлоранила (I) (Лмакс=450 ммк), так и для перхлората голубого Вюрстера (II) (Хмакс = 575 и 620 ммк). [c.139]

Изменения в спектрах, наблюдае.мые при охлаждении растворов комплекса хлоранила в ацетонитриле, также связаны со сдвигом этого равновесия. ЭПР-поглощение, обнаруженное для растворов тетраметилфенилендиамина и я-хлоранила в полярных средах, обязано поглощению как голубого Вюрстера, так и свободных радикалов хлоранила. Если полярный растворитель заменить неполярным, который не способен существенно стабилизовать ионы, сигнал ЭПР исчезает по мере изменения окраски вероятно, ион-радикалы превращаются при этом в простой до-норно-акцепторный комплекс [42]. ЭПР-поглощение обнаруживается также в процессе реакции хлоранила с К, М-диметилани-лином с образованием катиона кристаллического фиолетового. ЭПР-сигнал, который сначала возникает, а затем исчезает по мере образования продукта, приписывают ион-радикалу хлоранила [426]. Трифенилфосфин и триэтилфосфит даже в таком неполярном растворителе, как бензол, реагируют с хлоранилом с образованием глубоко окрашенных аддуктов, которые дают сигнал ЭПР [43]. [c.140]

Другое соотношение между тепловыми энергиями активации для проводимости и спиновой концентрации парамагнитных комплексов в общей форме показано в табл. 20. Заслуживает внимания факт, что интенсивность поглощения в ЭПР-спектре аддукта диаминодурол — ге-хлоранил в соответствии с синглет-триилетной моделью описывается уравнением (9) между —25 и -Ь 120°, но не уменьшается достаточно быстро при температурах ниже —25°, как следовало бы ожидать для такой модели . [c.144]

Примеры пластинчатых систем доноров и акцепторов, дающих заметный сигнал ЭПР при фотовозбуждении, уже обсуждались ранее [29, 30]. Под действием света с длиной волны 360—400 ммк растворы га-хлоранила в таких донорных растворителях, как тетрагидрофуран, диоксан и некоторые алкилбензолы, также дают сигнал ЭПР. Когда облучение прекращают, поглощение быстро исчезает, причем время исчезновения не зависит от температуры [69]. При использовании в качестве акцепторов полинитроароматических соединений, например симм-тринитробензола в тетрагидрофуране, поглощение исчезает медленнее и время исчезновения зависит от температуры. При облучении ртутной лампой растворов тетрациаиэтилена (ТЦНЭ) и диангидрида пиромеллитовой кислоты (ДАПМК) в тетрагидрофуране (ТГФ) наблюдается возникновение интенсивного сигнала ЭПР, характерного для ТЦНЭ [70, 71]. ЭПР-спектры не обнаруживают присутствия в облучаемых смесях ТГФ""-. Тот же результат получен при использовании в качестве акцепторов п-хлоранила и нитроароматических соединений. Стационарная концентрация ТГФ должна быть низкой, так как этот ион-ра- [c.148]

Первичные амины — очень слабые доноры протонов, но почти несомненно, что они могут образовывать водородные связи. Кат-мор и Хелем [164] приводят значения частот V,, и для ряда замещенных анилинов в различных растворителях, включая ацетон, эфир и пиридин. Смещения сравнительно невелики (Уая п-хлорани-лина, например, в ацетоне смещается всего на 25 см ), но если построить зависимость смещений от соответствующих значений уЫН пиррола в тех же растворителях, то получается прямая. Аналогичные исследования Жозьен [165] подтверждают данные о малой склонности анилинов к ассоциации. Ветсел и др. [166] изучали эффекты растворителя в анилине по спектрам в ближней инфракрасной области, а Хембли и др. [167] рассмотрели ассоциацию аминов с карбонильными соединениями. Внутримолекулярная связь о-нитроанилина явилась предметом некоторых дискуссий, так как небольшое смещение, обусловленное ассоциацией, маскируется несколько большим смещением вследствие электронных [c.298]

Работа посвящена изучению процессов захвата электронов при низкотемпературном радиолизе поливинилхлорида (ПВХ) и полиметилметакрилата (ПММА) как акцепторными добавками, так и самими полимерами. Кроме того, изучалось влияние добавок на выход газообразных продуктов радиолиза ПВХ (НС1, Hg). Для изучения этих процессов в качестве конкурентных электроноакцепторных добавок мы использовали соединения, анион-радикалы которых можно получить обычными химическими методами ароматические углеводороды [6] (антрацен, г-терфенил) и хино-ны (ге-бензохинон [7], хлоранил [8]). Спектры поглощения и ЭПР соответствующих анион-радикалов известны [9, 10] из литературы. Добавки в количестве 0,03—1,0 мол.% вводили в полимерные пленки, получаемые испарением растворов ПВХ в дихлорэтане и ПММА в метипенхлориде. Облучение проводили в запаянных ампулах в вакууме ( 10 мм рт. ст.) при 77°К Y-лучами Со °. Образование анион-радикалов изучали по спектрам поглощения в видимой и УФ-области и по спектрам ЭПР при 77°К. Оптические спектры поглощения измеряли на спектрофотометре СФ-4 в специально сконструированной кварцевой дьюаровской ячейке, особенностями которой было отсутствие жидкого азота на пути луча и точная магнитная фиксация образцов. Спектры ЭПР записывали на радиоснек- [c.218]

Рис. 3. Превращения под действием света в спектрах ЭПР Y-облучепных чистого ПВХ и ПВХ, содержащего 0,3 мол.% хлоранила

С увеличением дозы поглощение в видимой и близкой УФ-области в чистом ПВХ возрастает. При освещении видимым и близким УФ-светом это поглощение уменьшается. При этом сигнал ЭПР в чистом ПВХ почти не меняется по форме, но несколько уменьшается по амплитуде (см. рис. 3, нижний ряд.) При последовательном освещении через узкополосные фильтры с максимумами пропускания при все более коротких волнах 7-облу-ченных образцов ПВХ, содержащих 0,3 мол. % хлоранила, наблюдается возрастание сигнала анион-радикала хлоранила, причем для каждого фильтра прирост достигал предельного значения (см. рис. 3, верхний ряд). Одновременно в спектрах поглощения возрастает поглощение анион-радикала хлоранила при 448 ммк. При освещении образцов УФ-светом с длиной волны не более 300—320 ммк наблюдается уменьшение сигнала ЭПР и поглощение анион-радикалов хлоранила, что, вероятно, связано с фото-эжекцией электронов из последних. Аналогичные наблюдения отмечались при освещении ПММА, содержащего хлоранил. В образцах, не подвергавшихся у-облучению, образование анион-радикалов при освещении не происходило. При различном содержании хлоранила в полимерах прирост после отбеливания был большим для меньшей концентрации добавки. Следует отметить, что последовательное увеличение концентрации анион-радикалов при освещении через узкополосные фильтры имеет место в свежеоблученных и неподвергавшихся воздействию дневного света образцах. В противном случае прирост наблюдается лишь при отбеливании светом в области 320—450 ммк до той же конечной величины концентрации. При отбеливании у-облученных полимеров, содержащих добавки элек-тронодонорного характера — трифениламии и дифениламин,— наблюдается сильное уменьшение поглощения соответствующих катион-радикалов. Мы предполагаем, что эти эффекты, как и поглощение в близкой УФ-области и видимой, объясняются присутствием электронов, захваченных в у-облученных полимерах, возможно, по механизму 1. [c.221]

Близкие значения концентрации анион-радикалов, получающиеся после отбеливания образцов с разным содержанием хлоранила, свидетельствуют о почти полном захвате освобожденных светом электронов молекулами хлоранила. Если предположить, что образующиеся непосредственно при радиолизе анион-радикалы возникли также путем захвата электронов, первоначально захваченных полимером, то можно сделать количественные оценки выхода последних. Для доз 4—5 Мрд в ПММА и ПВХ значения О равны 0,3 и 0,6 (соответственно по данным ЭПР и спзк-трофотометрическим). Исходя из представления о захваченных электронах в у-облученных полимерах, можно объяснить обнаруженное Милин-чуком и Пшежецким [11] действие видимого света на у-облученный чистый ПММА и другие полимеры, выражающиеся в том, что первоначально неразрешенный спектр ЭПР разрешается при освещении видимым светом все более коротких длин волн. [c.221]

М. В. Алфимов. При освещении светом облученпого образца (ПВХ -f - - хлоранил) растет сигнал анион-радикала. Авторы объясняют рост сигнала (примерно в 2 раза) переносом сольватированного в полимере электрона на хлоранил. Почему не наблюдается спектр этого сольватированного электрона, если он так сильно увеличивает при отбеливании сигнал анион-радикала [c.222]

Механизм этой реакции изучался довольно подробно [83], и неустойчивый красный цвет был приписан промежуточному свободному радикалу, обнаруженному по ЭПР-спектру. Первоначально считалось, что это радикал (КО)зР+-, но Лукен [85] показал, что полученный спектр представляет собой типичный спектр семихинона и изменяется в зависимости от природы соединения трехвалентного фосфора. Данное промежуточное соединение может образоваться при окислительном равновесии в случае избытка хлоранила, получающегося из исходного бетаина. [c.223]

В спектрах комплексов хлоранила с мезитиленом [6] и гексаме-тилбензолом [7], как и следовало ожидать, обнаружены незначительные сдвиги в высокочастотную область (0,075 и 0,107 Мгц соответственно). Степень переноса заряда в этих комплексах составляет 3% [11]. Отсюда ожидаемый сдвиг должен составлять 0,8 Мгц. Однако рентгеноструктурные данные показывают [17], что расстояние между компонентами комплекса несколько меньше суммы ван-дерваальсовых радиусов, а плоскостное строение молекул донора и акцептора нарушено. Поэтому сделать определенные выводы из сопоставления этих спектров пока представляется затруднительным. [c.133]

I и 1 устойчивы > 20 и спектры их поглощения идентичны. Растворы хлоранила в видимой области спектра в этих условиях не поглощают, растворы лейкопарафук-сина, очищенного перекристаллизацией из про-панола, поглощают незначительно (е=0,02-10 ) по сравнению с растворами I и II (6 = 9,40-10 и 9,20-Ю соответственно). Так как многие примеси в I и II имеют поглощение в той же области спектра (10], то необходимо разработать условия определения их хроматографической чи- стоты. Метод бумажной хроматографии, описанный в [10], неудобен из-за длительности ( 20 ч), поэтому нами разра-ч ботан экспрессный метод восходящей хроматографии на пластинках силуфола иУ-254 в системе этанол — раствор аммиака (1 1), насыщенной н-октанолом. [c.17]

Малликен [89, 90], которому принадлежит большая заслуга в теоретической интерпретации комплексов с переносом заряда, предсказал, что эти молекулярные комплексы должны быть весьма чувствительными к изменениям давления. Он писал .. . теория указывает, что если вещество в достаточной мере сжато любым путем, то силы переноса заряда должны довольно быстро возрастать. Такое сжатие, возможно, могло бы быть осуществлено внутренними ионными силами в случае частично ионного кристалла, необычно сильными дисперсионными или дипольными силами, или же сильным внешним давлением ([90], стр. 824). О значительной величине эффекта, оказываемого давлением на молекулярные комплексы с переносом заряда, говорил и Уббелоде на происходившем в 1962 г. симпозиуме по физике и химии высоких давлений [91]. По данным работьГМартина и Уббелоде [92], перенос заряда в таких слабых связях, как образующиеся между ароматическими донорами и акцепторами (например, в системах калий—антрацен или антрацен—иод), резко усиливается при уменьшении межмолекулярных "расстояний. Несколько ранее Дрикамер и Стефенс наблюдали рост интенсивности поглощения в спектрах твердого комплекса хлоранил—гексаметилбензол при высоких давлениях [93]. [c.91]

Подобный перенос одного электрона происходит также при взаимодействии индофенолята натрия с тетрахлор-л-бензохиноном. Сигнал, приведенный па рисунке, а, в точности отвечает наложе-ншо спектров ЭПР радикала I и анион-радикала хлоранила. [c.358]

На рис. 132 даны спектры излучения антрацена и его хлорзамещённых. На рис. 133 сравниваются формы спектров поглощения и излучения 9-хлоран- [c.240]

В от.личие от условий получения П здесь спектры поглош,ения акцепторов (бензохинона и хлоранила) накладываются на спектр молекул перилена. С помош,ью двух светофильтров БС-7, поставленных между кюветой и. лампами в котле , удается устранить световое воздействие на максимум спектра по-глощ,ения хлоранила. Это не производило заметного изменения в возникавшей под фотопмну.льсом полосе погло-ш ения 535 нл1. Светофильтр [c.125]

БС-8, частично экранирующий излучение в коротковолновой области спектра полосы П, несколько уменьшал полосу П+ как в случае хлоранила, так и бензохинона. Эти опыты показывают, что возбуждение акцептора для переноса электрона не имеет значения. Устранение участка 722 нм в спектре фотоимнульса с помощью светофильтра СЗС-7 не сказывается на появлении полосы П . В этом участке. лежит полоса спектра электронного переноса в комплексе И—хлоранил [6]. Такой результат исключает объяснение явления фотораспадом этого комплекса на П" хлоранил. Кроме того, проведенные спектральные измерения показали, что по.лоса 722 нм комплекса П—хлоранил в примененных растворах в нитрометане при концентрациях (0.5—1.0)-10 моль/л и хлоранила 1-10 —3-10 моль/л чрезвычайно слаба. Измеренная осциллографически длительность существования составляет от 2-10 до 10-10 сек. Повышение концентрации акцептора на порядок заметно не сказывается [c.125]

Значительный внутренний фотоэффект обнаружен и исследован в органических полимерах с тройными связями R —[С=С—Bj—С=С]—R и полиацетиленидах металлов методами фотопроводимости на постоянном токе и фотоэдс при переменном освещении. Зависимость фототока от интенсивности света подчиняется уравнению гф= аЬ , где 0.5 < ге < 1. Релаксация фототока в интервале времен от 10 сек. до нескольких минут подчиняется гиперболическому закону. Закон Ома не выполняется. Спектр поглощения сравнивается со спектрами фотопроводимости, фотоэдс и люминесценции. Предварительное ультрафиолетовое освещение увеличивает фоточувствительность, что связывается с разрывом связей и захватом электронов в ловушки. Последнее подтверждается измерениями ЭПР. Удаление воздуха приводит к увеличению темновой и фотопроводимости на 3 и 2 порядка соответственно и фотоэдс в 5 раз. Кислород и пары воды обратимо подавляют темновую и фотопроводимость. Высказано предположение, что имеет место фотодесорбция кислорода с поверхности. Электронные акцепторы (хинон, хлоранил) и пары ртути оказывают существенное влияние на полупроводниковые свойства. Фотоэффект в полимерах может быть спектрально сенсибилизован различными органическими красителями. Собственная чувствительность также изменяется нри адсорбции красителей. Обсуждается механизм обнаруженных явлений. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология