Смеси полимер растворитель

Равновесное состояние смеси полимера и растворителя подчиняется правилу фаз Гиббса П = К + 2 - Ф, где П — число независимых параметров состояния, К — число компонентов системы, Ф — число фаз. Два других параметра состояния — температура и давление. В конденсированных системах (где отсутствует фаза пара) давление не играет существенной роли и обычно постоянно. Поэтому из этих двух параметров остается один — температура. Следовательно, в двухфазных смесях П = 3 - Ф. Состояние смесей полимер— растворитель имеет сходство с состоянием смеси двух ограниченно растворимых жидкостей — в определенном интервале температур и соотношений компонентов смесь является однофазной системой, т. е. образует один истинный раствор, а за пределами этого температурного интервала — двухфазной, причем обе фазы являются истинными, несмешивающимися растворами полимера в растворителе. Первая фаза — это разбавленный раствор полимера, а вторая — раствор с повышенной концентрацией полимера. По аналогии с ограниченно смешивающимися жидкостями говорят, что одна из фаз — насыщенный раствор полимера в растворителе, а вторая — насыщенный раствор растворителя в полимере. Однако следует иметь в виду, что в случае полимеров вторая фаза также может быть разбавленным раствором полимера — содержание растворителя в ней составляет около 90 %. В связи с этим ее не вполне уместно называть насыщенным раствором растворителя в полимере. [c.821]

Ее можно измерить методом капиллярной струи, основанным на смешивании растворов компонентов реакции (например, живой полимер и мономер) с последующим переводом их в капиллярную трубку, где и происходит полимеризация. Выливая смесь в растворитель, содержащий воду, обрывают растущие цепи и определяют содержание полимера или мономера [9, с. 184.] [c.172]

Скотт [13] рассматривал также смесь полимеров в присутствии растворителя, при этом выражение для термодинамического потенциала имело вид [c.13]

Реактор имеет специальную секцию, оборудованную мешалкой, обеспечиваюш,ую хороший контакт этилена с катализатором. Для получения высокого выхода полимера требуется высокое весовое отношение растворителя к катализатору. Применяемый в процессе растворитель, кроме того, что он является носителем этилена, выполняет еще ряд функций предохраняет растущие цепи полимера от обрыва, регулирует вязкость раствора, растворяет большую часть твердого полимера с катализатора, обеспечивая тем самым сохранение высокой каталитической активности, регулирует скорость расходования этилена и таким образом способствует хорошему росту цепей. Кроме того, он служит средой, поглощающей выделяемое при полимеризации тепло. При проведении процесса в тех же условиях без растворителя получается смесь полимеров, содержащая низкомолекулярные продукты, например бутилен. [c.85]

Гораздо интереснее, когда имеется несколько высокомолекулярных компонентов. Такая ситуация возможна в том случае, если все высокомолекулярные компоненты имеют одинаковую химическую природу (например, полидисперсная смесь полимеров). так что парциальный удельный объем и инкремент показателя преломления одинаковы для каждого компонента. Если для такой системы можно подобрать растворитель, в котором все растворяющиеся вещества вели бы себя идеально (например, —растворитель в случае полимерной смеси), то члены, содержащие коэффициенты активности, уничтожаются, и для каждого компонента мы сможем записать уравнение (16-19) в упрощенной форме [c.305]

В газовой хроматографии градиентная элюция осуществляется в результате непрерывного изменения температуры в колонке, что осуществляется в результате перемещения кольцевой печки вдоль колонки. Решающую роль градиентная элюция играет в хроматографическом разделении полимеров [5]. Правда, количественные закономерности этого процесса иные, так как он основан на сочетании градиентного изменения состава раствора и наличия градиента температуры в колонке. Подобный процесс относится к особому типу хроматографии — к осадочной хроматографии. Смесь полимеров, находящаяся в верхней части колонки в виде осадка, растворяется в результате введения хорошего растворителя и переносится вниз по колонке, где снова выпадает в осадок, попадая в более холодную часть колонки. Многократное повторение, актов растворения и осаждения является лучшим методом хроматографического разделения гидрофобных высоко-полимеров. Вместе с тем этот метод применим и для разделения смеси пептидов. [c.115]

Удобной системой для исследования динамического распределения, резко изменяющегося со степенью конверсии из-за быстрого роста активной поверхности и исчерпывания инициатора, является полимеризация этилена в критических условиях. Система представляет собой гетерогенную смесь мономер—полимер—растворитель (бензол). В работах [165 и 168] было показано, что при критических температурах и давлениях наблюдается увеличение молекулярного веса со степенью конверсии при постоянстве скорости полимеризации даже после практически полного исчерпания инициатора (степень конверсии при этом пропорциональна времени полимеризации <). Подобный ход процесса возможен лишь в условиях ненарушенного роста живых цепей. [c.223]

Для выделения полимера к полученному раствору по каплям добавляют осадитель, в котором данный полимер нерастворим (см. табл. 1.4). После промывки осадителем осадок полимера отделяют, высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 50— 60°С и взвешивают. Содержание полимера рассчитывают в процентах к навеске. Выделенный полимер может быть представителем одного класса, но иногда в композицию вводится механическая смесь полимеров, которую следует разделять с использованием растворителей, специфических для каждого полимера. При необходимости изучения фракционного состава по- [c.64]

Во многих случаях для фракционирования используется смесь хорошего растворителя с плохим. При этом для выделения фракций вместо изменения температуры (как для системы с одним растворителем) можно изменять относительные количества растворителей в смеси. Точный теоретический вывод условий равновесия в системах с двумя растворителями весьма сложен [2, 21, 23]. Поэтому здесь приведена только общая схема такого вывода, причем влиянием членов высшего порядка концентраций, содержащих х > Х" и т. д., пренебрегают. Основные принципы вывода по существу точно такие же, как для системы из полидисперсного полимера и одного растворителя. [c.20]

В равновесных условиях из раствора в данном растворителе при понижении температуры или изменении величин % другим способом первоначально выделится та фаза (твердая кристаллическая или вторая жидкая), в которой первым будет достигнут предел насыщения относительно любого компонента, присутствующего в растворе. При узком распределении по размерам молекул достаточно, по-видимому, рассмотреть для этих целей смесь полимеров, состоящую только из молекул со средним значением х. Из получен- [c.25]

Явления, сопровождающие растворение полимеров, в некоторых отношениях значительно отличаются от явлений, происходящих при растворении низкомолекулярных веществ. Растворению предшествует набухание, во время которого объем полимерной фазы значительно возрастает обычно этот процесс протекает медленно. На второй стадии растворения набухшая фаза распадается и переходит в раствор. Время, необходимое для набухания, не может быть уменьшено перемешиванием как правило, для более или менее полного набухания необходимо смесь полимера и растворителя оставлять стоять на несколько часов, а иногда и на ночь. После этого может быть полезным легкое встряхивание или покачивание сосуда. Легкое встряхивание с самого начала набухания не может причинить вреда, однако следует предотвращать забрасывание небольших частичек полимера в верхнюю часть сосуда, где они могут прилипнуть к его стенкам. Как и при растворении низкомолекулярных веществ, чем в большей степени измельчен полимер, тем лучше. [c.25]

Растворителем для этих полимеров является ксилол или ж-кре-зол. Иногда применяют смесь этих растворителей. Для приготовления клеев применяют 20%-ные растворы полимеров. [c.100]

Чаще всего для склеивания применяют хлороформ, дихлор-этилен и уксусную кислоту. Пригодны и другие хлорированные углеводороды, а также ацетон или метилэтилкетон. Можно использовать и смесь низкокипящего растворителя с высококипя-щим (например, фенола с этиленхлоргидрином и т. д.). Растворители в этом случае берут в таком соотношении, которое позволяет установить оптимальную скорость их испарения и растворения акриловых полимеров. [c.208]

В состав формовочного раствора входят полимер или смесь полимеров, растворитель, порообразова-тель (агент набухания), иногда осадитель, пластификатор и другие компоненты специального назначения. [c.118]

Получение бутадиен-стирольных каучуков с применением металлического лития отличается только начальной стадией инициирования, которая осуществляется в специальном аппарате. Смесь мономеров, растворителя и регулятора молекулярной массы непрерывно подается в аппарат, где помещены крупные гранулы лития. Гранулы за счет перемешивания находятся во взвешенном состоянии. При интенсивном перемешивании в присутствии мономера и регулятора происходит пницпкрсзанпе. Раствор, содержащий активные центры живого полимера, поступает в батарею полимеризаторов и дальше процесс аналогичен процессу с применением литийалкилов. Расход металлического лития по этому способу близок к теоретическому. [c.277]

Таким образом, зная знак энтропии и эитальпии смешения для системы полимер — растворитель, можно предсказать наличие верхней или нижней критических температур сме(иеиия. [c.376]

Лучшим способом [137] отвода тепла и замедления слишком бурно протекающей реакции является использование низкокипящих разбавителей. Например, смесь 20 ч. чистого и.эобутилена и 70 ч. этана (т. кип. —88 ) нли этилена <т. кнп. —104 ) охлаждают в сосуде Дьюара жндкнм азотом (—196 ) н добавляют 0,2 ч. фтористого бора. Полимеризация происходит быстро, и продукт имеет высокий молекулярный вес. Смесь полимера и растворителей нагревают ло комнатной температуры и сушят в вакуум-сушнльном шкафу при 50 . Продукт представляет собой прозрачный каучукоподобный пластик. [c.236]

Смесь полимера и стабилизатора подают в экструзионную машину (предпочтительно двухчервячную) с одной или несколькими зонами отсоса, в которых цз экструдата удаляются летучие компоненты или применяемые растворители. Летучие состоят в основном из олигомеров и продуктов их окисления, а также продуктов разложения остатков катализаторных систем [1]. При температурах переработки возникает опасность, что будет улетучиваться и часть стабилизатора. Это зависит от числа и взаимного расположения зон отсоса, конструкции червяка, эффективности вакууми-рующего устройства, температуры расплава и типа стабилизатора. [c.194]

Слой пленочного резиста для микроэлектроники и полиграфии [пат. ФРГ 2935904 пат. США 4247616 франц. пат. 2435741] создается смесью полимера, состоящего на 50 % из полиуретана, термостабильной НС с ММ 500—1000 и полиизоцианата с углеродной цепью до 40 С н на 50 % из эпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом менее 400, которая дополнительно термоотвержда-ется, нафтохииондиазида, красителя, фталевого ангидрида и диаминодифенил-сульфона (последние — отвердители эпоксида). Свойства композиции удается улучшить, если часть НС получать из фенолов с алкильными группами [европ. пат. 0087262]. Смесь из растворителя наносят на тонкую полиэфирную пленку, предварительно покрытую метилцеллюлозой. Получают хорошую гибкую пленку. Ее можно нанести на медь с помощью нагретого до 100 °С валка. Полиэфирную пленку снимают перед экспонированием. [c.85]

Улучшение красковосприимчивости. С момента появления в 1958 г. тв графских форм, имеющих в качестве печатающих элементов хииондиазид новолачные композиции, всегда возникали трудности с первоначальной крас восприимчивостью требуется более 100 оборотов вала машины для того, чтс форма полностью по всей поверхности восприняла краску это, естествеи приводит к потере бумаги и времени. Пытались на форму вначале нанос краску вручную, однако это малопроизводительно и трудоемко. Низкая крас восприимчивость характерна и для форм, очувствленных хинондиазидами проявляемых щелочью. Вероятно, во время проявления на поверхности об зуется тонкий олеофильный слой фенолята иона щелочного металла, кото и ухудшает восприимчивость краски. Авторы пат. Великобритании 1571 обрабатывали экспонированный резист на анодированном алюминии сме( органического растворителя, способствующего набуханию поверхностного а пленкообразующего олеофильного полимера и пигмента, например смесью ( дующего состава, ч. (масс.) [c.94]

Наиболее применяемыми растворителями для всех указанных полимеров являются толуол, ксилол или их смесь. Эти растворители обеспечивают наименьшую вязкость и сравнительно дешевы. Однако для покрытий на основе ВХПЭ в некоторых случаях, из-за сравнительно высокой токсичности ароматических углеводородов используют смесь метилэтилкетона с этил- или бутилацетатом. [c.160]

Лаки на основе растворимых фторсодержащих полимеров, пригодные для получения высокоэффективных защитных покрытий, изготовляют из фторопласта-42Л, 32Л, 23, 26 и 4Н. Для получения лаков применяют смесь активных растворителей (кетонов и сложных эфиров) с нерастворителямс (спиртами, ароматическими углеводородами). Последниие вводят в количестве, не препятствующем достаточной когезии между высохшими [c.209]

В субкритической области отдельные макромолекулы, как показали работы Птицына и сотр. [34, 35] и Эскина [36, 37], при невозможности агрегирования образуют новую фазу, выпадая из раствора на себя , т. е. превращаясь в глобулы. Получившаяся система морфологически весьма своеобразна, она еще может рассматриваться как разбавленный молекулярно-дисперсный раствор, но термодинамически этот раствор в действительности представляет собой смесь чистого растворителя и чистого полимера. Растворитель полностью вытеснен из глобулы, и координационная сфера равна объему полимерного вещества, из которого состоит молекула. С этой точки зрения образующийся раствор имеет коллоидную природу. [c.57]

Многие высокомолекулярные соединения могут давать одну или несколько кристаллических фаз. Способность кристаллизоваться для природных белковых веществ установлена довольно давно несколько позднее были получены кристаллы синтетических полимеров. Диаграммы состояний, описывающие равновесие в простейших системах кристаллизующийся полимер — растворитель, сходны с диаграммами состояний низкомолекулярных кристаллизующихся веществ. Растворы, попадающие в области метастабильных состояний, самопроизвольно разделяются на две фазы одной из них является раствор полимера, а другой — кристаллический полимер (иногда содержащий некоторое количество растворителя) или кристаллический растворитель. Метастабильные растворы, концентрация которых отвечает эвтектической точке, полностью отвердевают, образуя эвтектику — высо-кодиснерсную смесь кристаллов полимера и растворителя. Выше так называемой линии ликвидуса устойчивы жидкие фазы это — область существования стабильных гомогенных растворов полимера. [c.58]

С целью еще более наглядного представления процесса. перехода от одной системы к другой следует рассмотреть четыре сечения тела расслоения плоскостями различных составов. На рис. 74 диаграммы последовательно соответствуют а — полимер — растворитель (Тк лежит под температурой кристаллизации растворяющей смеси), б—полимер — смесь растворителя и нерастворителя в соотношении, отвечающем числу осаждения, в — полимер — смесь растворителя и пераствори-теля в соотношении, отвечающем такому избытку [c.173]

Внесение фунгицида в натуральном состоянии в готовую для обработки смесь. Фунгицид вводится в готовую смесь, т. е. в смесь, содержащую смолу или полимер, растворитель и пластификатор (например, в прессовочную композицию). Ввиду малой растворимости фунгицид образует гетерогенную дисперсию с недостаточным распределением частиц. Получить однородную дисперсию путем тщательного перетира очень трудно. Для достижения необходимой фунгистатичности изделия при таком способе требуется большой расход фунгицида. Кроме того, большая дозировка фунгицида при выполнении операции размола очень опасна с точки зрения токсичности. Все эти недостатки устраняются при применении двух других методов. [c.124]

Взаимодействие М. блоксополимера с растворителем может иметь и другой характер, приводя к образованию сегрегированных структур (см. рис. 1, д). Если механич. смесь полимеров, соответствующих блокам, в данном растворителе при данной темп-ре не распадается на равновесные жидкие фазы, обогащенные одним каким-либо полимерным компонентом, то клубок будет иметь нормальную конформацию типа рис. 1, а. Если же в макроскопич. системе такое разделение на фазы происходит (часто — и неудачно, ибо это название не отражает физич. сути явления,— говорят при этом о несовместимости полимеров в р-ре), то оно произойдет и в микросистеме размеры такого микросегрегированного клубка не слишком отличаются от суммы размеров автономных блоков. [c.61]

Прямая интеркаляция полимеров из расплава — новый метод, не требующий растворителей [70-79]. Смесь полимера и слоистого силиката нагревают выше температуры стеклования в стационарных или в динамических условиях (при смешении). Модифицированные слоистые силикаты ускоряют процесс интеркаляции. Полимер из расплава проникает в галереи силиката, формируя интеркалированный или деламинированный гибрид в зависимости от степени проникновения (рис. 6.6). [c.172]

Продукт полимеризации представляет собой смесь полимеров различного молекулярного веса, а в случае полимеризации высших а-оле-, фипов также смесь полимеров различной степени кристалличности и разных пространствеппых структур. Из полиэтилена растворимые парафины и низкомолекулярную полимерную фракцию удаляют путем экстракции ацетоном. Однако в случае поли-а-олефинрв для разделения продукта на фракции различного молекулярного веса и различной пространственной структуры необходимо последовательно использовать целый ряд различных растворителей. Чтобы отделить высококристаллическую фракцию, следует применять растворители, в которых не происходит значительного набухания кристаллической фракции. Растворители, пригодные в этом отношении для одних полимеров, могут оказаться непригодными для других. Обычно операции по разделению проводят при кипячении. [c.172]

Успешному проведению процесса с неподвижным слоем указанного типа препятствует происходящее при некоторых обстоятельствах закупоривание и иаме.льчение слоя катализатора. Для частичного преодоления этого недостатка применяют шевелящийся спой . В этом процессе производится непрерывная циркуляция олефина и растворителя при давлении, обеспечивающем растворение олефина в жидкой фазе. Поток направлен снизу вверх, причем скорость его должна быть достаточной, чтобы вызывать некоторое растягивание слоя катализатора и тем самым предупредить его закупоривание накапливающимся полимером, но недостаточной для существенного перемешивания нижней и верхней частей слоя. Продукт, отбираемый сверху реактора, представляет собой смесь полимера и растворителя и разделяется отгонкой последнего. [c.309]

В настоящее время наблюдается быстрый рост производства и потребления хлорорганических соединений и материалов, получаемых на их основе (полимеров, растворителей, гербицидов и т.п.). Промышленное производство хлорорганических продуктов сопряжено с образованием побочных веществ, представляших собой, как правило, смесь органических соединений различной степени хлорирования. [c.184]

Во многих случаях скорость анионной полимеризации слишком велика и не поддается экспериментальному определению такими методами, как дилатометрия. Например, полимеризация стирола Ха-пафталипом в тетрагпдрофуране полностью завершается в течение нескольких секунд. Для изучения таких реакций быстрой полимеризации были разработаны струевые методы — метод капиллярной струи и метод остановленной струи [42]. По первому методу растворы мономера и частиц с живущими концами находятся в двух отдельных сосудах. Оба раствора передавливают в смесительную камеру и затем в капиллярную трубку, где и протекает полимеризация. Реакцию обрывают на выходе из капилляра, выливая реакционную смесь в растворитель, содержащий агент обрыва с высокой константой передачи цепи (например, воду). Продолжительность реакции определяется отношением объема капилляра к скорости течения. Таким образом удается детально изучать очень короткие реакции (от - 0,05 до 2 с). Степень превращения и, следовательно, Лр и кр, получают, определяя содержание полимера илп остаточного мономера в резко охлажденной реакционно слюсп. [c.306]

Безусловно, самое лучшее оставлять смесь полимера и растворителя на ночь, для того чтобы полимер набух и растворился, а измерения проводить на следующий день. В некоторых благоприятных случаях можно осуществить растворение и измерение в один день. [c.29]

Полимеры, как правило, не обладают способностью к неограниченному смешению. Будучи перемешаны на смесительном оборудовании, они дают микрогетерогенные двухфазные системы, структура которых со временем практически не меняется вследствие высокой вязкости системы. Если такую смесь по.местить в общий для обоих полимеров растворитель, то благодаря пониженной вязкости и большой скорости достижения равновесия система довольно быстро расслаивается на два слоя. Несовместимость полимеров в растворе в общем растворителе выражена настолько резко, что растворы расслаиваются даже при концентрациях ниже одного процента, т. е. при очень большом разбавлении. [c.111]

Полимерный раствор — это дисперсия полимера в растворяющей системе. Дисперсность может быть молекулярной (отдельные молекулы полимера) и надмолекулярной (агрегаты молекул). Характер дисперсности может изменяться в зависимости от типа полимера и его концентрации, молекулярной массы, температуры, растворяющей системы и времени хранения. Растворяющая система может представлять собой один растворитель, смесь растворителей или сложную систему, включающую растворители в различных онцентрациях и сочетаниях, агенты, вызывающие набухание, и компоненты, в которых полимер не растворяется. В любом полимерном растворе существует Множество конкурирующих взаимодействий полимер — растворитель и полимер — полимер, которые стремятся, с одной стороны, увеличить дисперсность, а с другой — способствуют агрегации. Кроме изменения дисперсности может изменяться и конфигурация макромолекул. В случае сильного взаимодействия полимер — растворитель молекулярная дисперсность преобладает над надмолекулярной агрегацией кодда преобладают взаимодействия полимер —полимер, наблюдается обратное явление. Эти факты играют важную роль, поскольку дисперсность молекул полимера, в особенности на начальной стадии гелеобразования, т. е. непосредственно перед переходом золя в гель, является единственным фактором, влияющим на их расположение в геле. [c.230]

Отношение р = пр/ обр называется константой поликонденса-ционного равновесия и по ее значению можно судить о характере процесса. Для равновесной поликонденсации йр невелика (обычно р<102). Так, при получении полиэфиров = 4—10. Поэтому для увеличения выхода полимера из сферы реакции непрерывно удаляют образующееся низкомолекулярное вещество (проводят процесс в вакууме, повыщают температуру реакции, разбавляют реакционную смесь инертным растворителем для уменьщения вяз кости среды и увеличения скорости диффузии низкомолекулярного продукта реакции, вводят катализатор и т. д.). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология