Механизмы реакций бутилена

Состав продуктов абсорбции пропилена и бутиленов. Несмотря на то, что процесс абсорбции пропилена и бутиленов серной кислотой изучался длительное время, механизм реакции не совсем выяснен. Как указывалось при описании производства этилового спирта, существовавшее ранее предположение о том, что результатом абсорбции олефинов серной кислотой являются алкилсерные кислоты, не подтвердилось при изучении состава кислотных экстрактов. Помимо моно- и диалкил сульфатов, олефины в кислотных экстрактах могут находиться в виде гидратированного комплекса спирта й эфира. [c.263]

Лучшим катализатором для этой реакции является ванадий-фос-форный, но кинетическим закономерностям процесса посвящено немного )абот. Ь результате исследования кинетики процесса в безградиентном реакторе на катализаторе V Р = 1 1,2 предложен. механизм реакции [383], а в табл. 84 приведен состав продуктов при окислении -бутиленов. Для расчета констант скоростей использовали уравнение. первого порядка, который реализуется в области малых концентраций окисляемых олеф,инов (табл. 85). [c.227]

Поведение всех моноолефинов от этилена до бутиленов в реакции алкилирования интенсивно изучалось, и состав продуктов, образующихся в подобных экспериментах, был основой для интерпретации механизма реакции. Одновременно ценной проверкой различных гипотез явилась работа с высшими олефинами — амиленами, диизобутиленом и полимерами пропилена и бутиленов. [c.11]

Исследование термического разложения низкомолекулярного полипропилена в вакууме позволило установить, пользуясь методом масс-спектрометрии, присутствие в числе летучих продуктов этилена, пропилена, бутана, бутиленов, пентана и др. Изучение механизма термической деструкции ВЫСокомолеку-лярного полимера 92, проводившееся в вакууме, показало, что при температуре ниже 300° С деструкция протекает очень медленно. При 412° С в течение 30 мин полипропилен разрушается практически полностью. При этом был установлен цепной механизм реакции распада. Введение такого ингибитора, как дифенилолпропан, заметно уменьшает начальную скорость разложения 1 0, практически постоянную при небольшой глубине превращения. Необходимость добавления довольно больших количеств указанного стабилизатора, по-видимому, связана с испарением или разложением данного препарата, практически мало устойчивого при температуре выше 250° С. Прп введении 5% дифенилолпропана скорость разложения WQ уменьшилась в 9 раз по сравнению с нестабилизированным образцом. [c.198]

Механизм каталитического алкилирования очень сложен. Так, в результате взаимодействия одного изопарафинового и одного олефинового углеводородов образуется не один изопарафиновый углеводород более высокого молекулярного веса, а иногда до двух десятков углеводородов. Так, при анализе алкилата, полученного при сернокислотном алкилировании изобутана смесью бутиленов нормального строения, обнаружены углеводороды Се—Сд самого разнообразного строения. Исходя из обычного механизма реакции при некаталитическом алкилировании [c.320]

Эта реакция представляет не только огромный промышленный интерес, она стимулировала также фундаментальные исследования, имеющие неоценимое значение для теории карбоний-ионов. Обычно считается, что алкилирование протекает по цепному ионному механизму, когда трет-бутильный ион (в случае алкилирования бутиленами) присоединяется к олефину, давая катион большего размера последний далее отрывает гидрид-ион от молекулы изобутана, образуя продукт алкилирования и новый грег-бутиль-ный ион. [c.13]

Цель настоящего исследования — установить, какие реакции протекают между бутиленами и серной кислотой. В дальнейших статьях рассмотрены реакции изобутана с бутилсульфатами и другими продуктами превращения олефина [9], а также предложен исчерпывающий механизм образования углеводородов, входящих в состав алкилата, в широком диапазоне условий реакции, в том числе в условиях алкилирования [Ю]. [c.87]

Совершенно очевидно, однако, что при двухстадийном алкили-ювании реакция по такому простому механизму не протекает 6]. Этот механизм не применим ни к разложению бутилсульфата, ни к разложению триметилпентанов серной кислотой, ни к превращениям бутиленов в присутствии серной кислоты. К тому же имеется достаточно оснований считать, что даже при традиционном алкилировании, по крайней мере, некоторая часть олефина реагирует с кислотой на начальных стадиях [2, 3]. В таких случаях изобутан вступает в реакцию главным образом на заключительных стадиях, давая триметилпентаны. Это заставляет предположить, что даже при традиционном алкилировании важны другие возможные способы образования триметилпентанов. [c.115]

Используйте бутилен для получения бромистого бутила, напишите реакцию гидролиза последнего и укажите механизм. [c.62]

Напишите уравнения реакций алкилирования бензола 1) 1-бутеном, 2) вго/>бутилхлоридом, 3) изо-бутиленом, 4) 1,2-дихлорэтаном, 5) хлороформом. (Если в молекуле имеется несколько атомов галогена, то обычно они замещаются все.) Назовите полученные вещества. По какому механизму идут реакции алкилирования ароматических углеводородов Какие катализаторы применяют при использовании в этих реакциях алкенов [c.146]

Для понимания механизма процессов, протекающих на ка тализаторе, очень важно сравнить молекулярно-массовое распределение продуктов реакции (рис. 4.1). Все три кривые имеют четко выраженные максимумы. Однако на катализаторе № 3 получается большее количество бутиленов. Это, по-видимому, связано с тем, что катализатор нанесен на оксид алюминия. На катализаторах № 1 и № 2, приготовленных методом осаждения, получено близкое молекулярно-массовое распределение олефинов (несмотря на существенное различие в соста- [c.304]

Оценим время установления стационарных концентраций по промежуточным веществам и участникам реакции в открытой системе, рассмотрев простейший механизм изомеризации а-бутилена в р-бутилен [c.30]

Доклад Г. В. Исагулянца о кооперированной работе двух коллективов дал еще одну иллюстрацию продуктивности изотопных методов исследования механизма катализа. Изучалась реакция, проще которой не придумаешь,— дегидрирование бутана в бутилен и бутадиен. Но и для нее при помощи С удалось установить новые, существенные факты. Так, в частности, получены прямые доводы против возможности образования дивинила в результате однократной адсорбции на активных участках. На контакте сперва происходит дегидрирование в С Н , затем уход продукта в объем, вторая адсорбция на новом месте и только после этого дегидрирование в бутадиен. Следовало бы в этой связи исключить возможность [c.93]

Тот факт, что изомеризация бутана свободна от побочных реакций при умеренных температурах, легко понятен с позиций механизма алкилиро-вания-деалкилирования с тем ограничением, что деалкилирование ограничивается образовапием осколков по крайней мере с четырьмя атомами углерода. Алкилирование бутана бутиленом, вводимым в реакционную смесь или образующимся при переносе водорода к введенному в реакционную смесь олефину, дает в первую очередь продукт с восемью атомами углерода, который в принципе может деалкилироваться, регенерируя осколки с четырьмя атомами углерода. Только дальнейшее деалкилирование первичных продуктов алкилирования с восемью атомами углерода может дать промежуточные образования, способные к распаду на осколки, отличные от имеющих четыре атома углерода. Поскольку дальнейшее алкилирование невероятно в присутствии большого избытка бутана, то его изомеризация и свободна практически от побочных реакций. [c.89]

По механизму и условиям реакции полимеризация м-бутиленов подобна полимеризации пропилена и приводит к образованию смеси линейных и разветвленных октенов. Вследствие побочных реакций получается некоторое количество гексенов, гептенов и ноненов. [c.482]

Наконец, третью схему механизма впервые высказал Давидсон, позднее ее подробнее разработал Уилер с сотрудниками. Согласно этим взглядам, основным элементом реакции является этилен, который в результате полимеризации может превратиться в бутилен. Из последнего путем дегидрогенизации образуется молекула бутадиена. Далее бутадиен вступает в реакцию еще с одной молекулой этилена, образуя гексадиен и циклогексен. Последний в результате дегидрогенизации дает бензол. [c.19]

Следовательно, здесь вопрос идет о превращении этилена в пропилен, а не бутилен. Механизм подобных реакций еще весьма неясен. [c.95]

Для выяснения приближенного механизма процесса полимеризации бутиленов изучали скорость реакции полимеризации смеси бутиленов. На рис. 1 приведены кинетические кривые полимеризации смеси бутиленов на хлористом алюминии при температуре минус 15 °С. [c.107]

Рассмотрен механизм совместной полимеризации бутиленов, содержащихся в технической бутан-бутиленовой фракции термического крекинга. Показано, что в условиях реакции происходит гомополимеризация изобутилена и нормальных бутиленов, вследствие чего продукт полимеризации представляет собой в основном смесь полиизобутиленов и полимеров бутиленов различных средних молекулярных весов. [c.109]

Вопрос о дегидратации гидроксильных производных, о направлении этой реакции, о сопутствующих ей различных изомерных процессах и о влиянии характера дегидратирующего агента на механизм этой реакции с давних пор интересовал исследователей и не потерял своей актуальности в настоящее время. Впервые он привлек к себе внимание А. Е. Фаворского в 1903 г. в связи с реакцией дегидратации изобутилового спирта, в результате которой, кроме нормального продукта реакции — изобутилена, образуются изомерные продукты псевдобутилен и нормальный бутилен. [c.146]

Сергей Васильевич предложил не только оригинальный способ получения дивинила из спирта в одну стадию, но и механизм этой сложной реакции, который послужил отправной точкой в развитии работ по дальнейшему совершенствованию процесса. Кроме этого метода синтеза дивинила, в своих работах с сотрудниками Сергей Васильевич уделял большое внимание и другим процессам,, позволяющим доступным путем осуществить получение этого углеводорода в больших количествах. Так, им изучались процессы получения дивинила из нефти и ее фракций, дегидрирования бутиленов, гидрогенизации винилацетилена. В какой бы области химии непредельных соединений ни работал Сергей Васильевич, все его исследования были направлены на дальнейшее развитие идей [c.594]

Причины различия продуктов, получаемых при алкилировании обоими изомерными бутиленами в присутствии хлористого алюминия, лежат в стадии 2 механизма реакции алкилирования. Присоединение 7и/)ет-бутильного иона к 1-бутену ведет к образованию диметилгексильного катиона I, который [c.182]

Л1 — протекают реакции скелетной изомеризации бутиленов и изомеризации по двойной связи, крекинг низкомолекулярных олефинов и, по-видимому, также дегидратация спиртов [225, 255—257, 279]. Для этих реакций с ростом содержания А12О3 в алюмосиликате каталитическая активность растет. Наиболее активна чистая А12О3. Механизм реакции на таких атомах А1, соответственно схеме (38), часто заключается в отщеплении гидрид-иона с образованием карбо-ний-иона, способного к дальнейшим превращениям. В работе Лефтина и Хермана [257], например, было показано с помощью ультрафиолетовых спектров, что при изомеризации бутиленов на алюмосиликатах с перемещением двойной связи промежуточными реак-ционноснособными веществами служат л-аллильные карбоний-ионы [c.78]

В работе [349 ] был предложен более сложный агоритм вывода кинетических уравнений и непосредственного анализа возможных стадийных схем многомаршрутных реакций по экспериментальным данным — на основе теории стационарных реакций. Авторы используют матрицы стехиометрических коэффициентов и стехиометрических чисел стадий, вычисляя на ЭВМ функции отклонений и их производные для различных предполагаемых схем, в том числе нелинейных механизмов реакций. Метод был применен для анализа результатов исследования реакций окислительного дегидрирования бутиленов и конверсии метана. Общие пути анализа механизма в сложных системах обсуждаются в монографии 1190]. [c.192]

Таким образом, можно утверждать, что распределение трех изомеров при изомеризации н-бутиленов и зависимость этого распределения от температуры дают необходимую информацию для определения механизма реакции, а в случае кислотнокатализируемых превращений позволяют сделать некоторые выводы о величине средней кислотности активных центров цеолита. [c.62]

Реакция треххлористого фосфора и кислорода с парафинами хорошо известна, Караш и его сотрудники отметили, что предложенный ими метод с п( рекисным катализатором эффективен для реакций между олефинами и треххлористым фосфором, Октен-1 при 85° в присутствии перекиси ацетила дает продукт присоединения С801дС1зР [43], С РС1з и кислородом бутилен дает продукт присоединения С4Н8С1РОС12 [78], Как предполагает Караш, если в реакционной смеси присутствуют перекиси, реакция идет по свободно-радикальному цепному механизму, инициируясь свободными радикалами, образующимися при разложении перекиси ацетила. [c.360]

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

Для проведения алкилирования в присутствии НР используют несколько более высокие рабочие температуры - порядка 25-35°С. Повышение температуры становится возможным не только из-за отсутствия окислительных реакций. Пользуясь понятием "каталитическая активность можно сказать, что НР несколько менее активный катализатор, чем Н2504, и чтобы скорости реакции были сравнимы, необходимы более высокие температуры. Это не является недостатком метода, поскольку стоимость оборудования реактора охладительными устройствами для поглощения и отвода тепла (тепловой эффект реакции составляет 20 ккал/моль) можно снизить. Механизм процесса алкилирования изобутана бутиленами гораздо сложнее, чем это следует из реакций (4)-(6) /26-28/. Хотя [c.142]

Интересна недавно описанная X. Шенэ [5] реакция димериза-ции этилена в бутилены. Для этой цели этилен пропускают при 90—100° над окисью кобальта на древесном угле при 50—150 ат. в результате чего до 50% этилена переходит в смесь изомеров бутен-1 и бутен-2 без образования изобутилена. Кроме бутиленов, продукты реакции содержат 15% гексенов и 10% высших олефинов. Механизм процесса, вероятно, протекаете переходом атома водорода. [c.590]

Металлический натрий, промотировапный органическими соединениями, например о-хлортолуолом и антраценом, способными реагировать с натрием с образованием натрийорганических соединений, такжр является эффектив-1ШМ катализатором для смешения двойной связи в олефинах. Так бутен-1 изомеризуется в приблизительно равновесную смесь с бутеном-2 при применении натрия, промотированного о-хлортолуолом, в бензольном или циклогексановом растворе в течение 3,5—4 час. при 150°. Аналогично этому децен-1 изомеризуется на 99% в смесь цис- и транс-дециленов с общей формулой КСН-СНН в течение 20 час. при темнературе кипения (165—170°). Изомеризация протекает без существенных побочных реакций. Скелетная изомеризация бутиленов не наблюдается. Был предложен механизм, сход- [c.96]

Дегидрирование углеводородов состава С4 и С5 рассматривается в ряде работ Рогинского и Яновского и их сотр. [30, 33—38]. При дегидрировании к-бутиленов в импульсном хроматографическом режиме при 85—200° С выход дивинила превышал термодинамически равновесный. Абсолютный выход дивинила практически не зависел от величины вводимой пробы, что указывало на вероятность нулевого порядка реакции [33]. Теплота адсорбции -бутилена составляла 2,5 ккал/молъ, дивинила — 3,0 ккал/молъ. Изучение механизма образования дивинила [34] показало, что бутилены на свежем катализаторе образуются частично вследствие дегидратации бутилового спирта, а на закоксованпом — вследствие гидрирования дивинила. [c.136]

Максимальная концентрация ( 70% вес.) углеводородов при крекинге на катализаторе ЦЕОКАР-2 в основном за счет изобутана (до 39% вес.) наблюдается при выходе газа на уровне 15% вес. на сырье. При дальнейшем увеличении глубины разложения сырья (увеличении выхода газообразных углеводородов) отмечается снижение концентраций (для обоих катализаторов) углеводородов С , в том числе изобутана и бутиленов при росте концентрации пропан-пропиленовой, этан-этиленовой фракции, метана и водорода, что свидетельствует о повышении роли реакций, протекающих по свободнорадикальному механизму, и ослаблении лревращений ионного характера. [c.60]

По прямым, выражающим логарифмическую зависимость константы скорости от концентрации HF (рис. 3), вычислен порядок реакции, равный тангенсу угла наклона с учетом коэффициента масштабности [25]. Определенный указанным способом порядок по HF для реакции алкилирования пропиленом хлорбензола, моноизопропилхлорбензола и диизопропилхлорбензола, соответственно, равен 0,20 0,18 и 0,27. При алкилировании хлорбензола н. бутиленом величина порядка реакции по HF равна 1,25, а при алкилировании изобутиленом 1,32. Судя по близким величинам порядка реакции по HF для процесса алкилирования хлорбензола, его моно- и диал-килзамещенных, введение изопро-пильных радикалов на всех ступенях замещения протекает по одному механизму. В отличие от HF, хлористый алюминий может давать различные по своей активности комплексы с исходными и конечными продуктами [26] и менять порядок реакции в зависимости от состава среды [27]. [c.32]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Сладковым, Луневой и Черновым [513] была проведена полимеризация бутиленов, катализированная триэтилалюминием в присутствии растворимых в углеводородах соединений никеля, кобальта, железа, серебра, меди, ванадия и четыреххлористоги титана. На основании экспериментальных данных авторы приводят механизм полимеризации, в основу которого положено каталитическое действие восстановленных форм металлов. Восстановленные формы металлов (субионные соединения) могут существовать в виде гидридов, солей или алкильных соединений общего типа МА. Общим свойством соединений такого типа является способность участвовать в реакциях переноса анионов (в частном случае гидрид-иона), тогда А = Н [c.181]

Ускорение процессов полимеризации и получение более высокомолекулярных продуктов при применении высокого давления наблюдается во многих реакциях полимеризации. Особенно же на-глядно влияние высокого давления при полимеризации этилена. Прк нормальных давлениях в присутствии катализаторов этилен полк-меризуется в жидкие углеводороды. Так, при полимеризации этилена в присутствии кобальта, осажденного на активированном угле при 200°, образуется в основном бутилен. При более высоких температурах (350—500°) в присутствии катализаторов образуются, жидкие углеводороды с молекулярным весом до 200. Повышение давления до 30—50 ат при применении катализаторов типа хлористого алюминия или фтористого бора приводит к получению полимеров с молекулярным весом до 1000, которые могут быть использованы как высококачественные смазочные масла. Применение давления до 300 ат дает возможность получать парафиноподобные продукты с молекулярным весом 2000—3000. Однако лишь при давлениях порядка 1200—2500 ат характер реакции полимеризации резко меняется. Она протекает при этом по цепному механизму с большой скоростью и приводит к получению твердого, высокомолекулярного, технически ценного продукта — полиэтилена. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология