Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ассоциация природа сил

    Процесс образования в объеме комплексных частиц, состоящих из нескольких молекул, описывается в первом приближении уравнением ассоциации. Природа ассоциации молекул реальных газов основана на электрических силах. Эти силы обусловлены взаимодействием отдельных положительных и отрицательных зарядов, входящих в состав каждой молекулы, которая в целом является электрически нейтральной. [c.5]


    При обмене ионов одной валентности снижение диэлектрической проницаемости растворителя смещает равновесие в сторону увеличения адсорбции иона с меньшим кристаллографическим радиусом и большей склонностью к ассоциации. Природа ионита и количество ДВБ в нем сильно сказываются на положении равновесия. [c.10]

    Идеальная растворимость встречается редко. В большинстве систем природа растворителя значительно влияет на растворимость. Причину отклонений растворимости веществ А и В следует искать прежде всего в различной прочности связей А—А, В—В и А—В. Если силы притяжения почти одинаковы, то растворимость веществ будет велика, что приближает раствор к идеальному. Такое поведение присуще веществам, молекулы которых лишены дипольного момента (неполярны), при растворении в растворителях такого же характера. Если сред.чяя величина сил притяжения А—А и В—В больше, чем сил А—В, то растворимость будет невелика (положительные отклонения от закона Рауля). В этом случае по крайней мере одно из веществ обладает большим дипольным моментом и склонностью к ассоциации. Наконец, если притяжение А—В сильное и оба вещества стремятся к образованию друг с другом сольватов и химических соединений, то растворимость становится особенно большой (отрицательные отклонения от закона Рауля). [c.12]

    Как указывает С. Р. Сергиенко, состояние коллоидных систем (золь или гель) зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются концентрация асфальтенов, количественное соотношение углеводородов и смол, молекулярная масса и химическая природа асфальтенов. Ассоциация или агломерация их сопровождается выпадением их в виде твердого осадка [168]. [c.10]

    Публикуемую монографию по содержанию материала можно разделить на три части. В первой части излагается формальная механико-статистическая теория, устанавливающая связь между макроскопическим характером вириальных коэффициентов и микроскопической природой межмолекулярных сил. В этой главе рассматриваются теорема вириала в классической и квантовой механике уравнение состояния на основе классической и квантовой теорий и как проблема теории химической ассоциации вириальные коэффициенты в квазиклассическом приближении при высоких и низких температурах вириальные коэффициенты с учетом аддитивных и неаддитивных межмолекулярных сил, внутренних степеней свободы, квантовых эффектов вириальные коэффициенты для чистых веществ и смесей газов. [c.5]


    При выборе растворителя и условий определения молекулярных весов асфальтенов криоскопическим методом необходимо учитывать такие их свойства, как растворимость и сильно выраженную склонность к ассоциации молекул асфальтенов между собой и с растворителями, а также зависимость этих свойств от температуры и природы растворителя. [c.81]

Рис. 2. Схема ассоциации молекул ВМС различной природы Рис. 2. <a href="/info/1296513">Схема ассоциации</a> молекул ВМС различной природы
    Макромолекулярная структура асфальтенов. Нефтяные остатки в зависимости от содержания асфальтенов и природы среды могут приобретать свойства дисперсных систем. При избыточном содержании асфальтенов и малой растворимости дисперсионной среды асфальтены и смолы будут составлять дисперсную фазу. Ассоциация смол и асфальтенов и их выделение в отдельную фазу оказывает существенное влияние на процессы переработки нефти и качество получаемых нефтепродуктов, что в последние годы вызывает большой практический интерес исследователей [266— 268]. Особую роль процессы структурирования смол и асфальтенов играют в производственных процессах деасфальтизации, производства битумов, коксования, сажеобразования, а также при химических превращениях. [c.280]

    В жидких мембранах с сильной ассоциацией и полимеризацией, ведущей к образованию коллоидных агрегатов и мицелл, более вероятен вакансионный механизм переноса, при котором создается своеобразная электрическая эстафетная цепь, т.е, происходит перескок свободного иона от одного агрегата к другому. Селективность электродов этого типа будет определяться в основном природой электродноактивного, компонента, а не природой растворителя. [c.49]

    В случае низкой диэлектрической проницаемости растворителя мембраны наблюдается значительная ассоциация катионов А+ и В+ с анионом Электродные свойства таких мембран существенно зависят от подвижности органофильных ионов. Величина потенциала мембраны при этом является сложной функцией природы как растворителя, так и растворенного электродноактивного вещества. [c.108]

    Молярный коэффициент поглощения е зависит от длины волны абсорбируемого света, температуры и природы растворенного вещества и растворителя и, как правило, не зависит от концентрации раствора. Однако возможны исключения, когда в изменяется при разбавлении раствора. Это объясняется изменением химических свойств системы — происходит гидролиз, образование гидратов или ассоциация. Все-это, конечно, может влиять на коэффициент поглощения е. [c.40]

    Здесь надо отметить, что длина сегмента макромолекулы в растворе определяется не только гибкостью цепи, но и ассоциацией макромолекул или их участков. Как мы видели, ассоциация зависит как от природы растворителя, так и от природы макромолекул, т. е. от содержания в них полярных или ионогенных групп, по которым может устанавливаться связь. Таким образом, кажущийся молекулярный вес является величиной весьма условной, о чем никогда не следует забывать. [c.453]

    Следовательно, направление, механизм и скорость электродной реакции определяются сочетанием электрохимических и химических стадий. В силу этого обстоятельства они зависят не только от факторов, влияющих на стадию переноса электрона (потенциал и материал электрода, природа растворителя, pH раствора), но также и от факторов, воздействующих на кинетику и механизм химических реакций. Иногда это те же самые факторы, оказывающие влияние на различные стадии посредством разных механизмов, иногда совсем иные. К последним относятся, например, явления сольватации и ионной ассоциации в растворе, а также величина концентрации реагирующего вещества. [c.190]

    И растворитель, и растворенное вещество оказывают значительное влияние друг на друга и взаимно изменяют свои свойства. Степень этого влияния зависит от природы того и другого вещества, и оно наиболее существенно проявляется в диссоциации молекул растворенного вещества или их ассоциации. Преимущественное прохождение того или иного процесса определяется концентрацией вещества в растворе, температурой и соотношением полярностей растворителя и растворенного вещества. [c.94]

    Большой интерес представляет вопрос о природе сил, определяющих ассоциацию ионов в растворах. Для решения этого вопроса были произведены многочисленные оптические исследования. В свое время важную роль сыграли исследования рефракции ионов в растворах, произведенные Фаянсом, Бродским и др. [c.10]

    Процессы ассоциации зависят не только от свойств растворенных молекул, анионов и катионов, но и от свойств той среды, в которой эти молекулы, анионы и катионы находятся, т. е. от взаимодействия между растворителем, молекулами растворенного вещества, сложными ионами, простыми ионами и агрегатами молекул. Каждый из трех процессов (диссоциация, ассоциация и комплексная диссоциация) зависит от физических и химических свойств растворителя, от его диэлектрической проницаемости, химической природы и т. д. При этом чем ниже диэлектрическая проницаемость, тем больше эти процессы сдвинуты в сторону агрегации всех частиц, находящихся в растворе. [c.107]


    В действительности при любой диэлектрической проницаемости Ig является линейной функцией от 1/е в ряду растворителей одной природы. Результаты этих исследований Фуосса и Крауса, как и наши исследования ассоциации в неводных растворителях различной природы, показывают также недостаточность теории ассоциации ионов по Бьерруму, которая учитывает только физические свойства растворителей — их диэлектрическую проницаемость и размеры ионов. [c.132]

    С близкими диэлектрическими проницаемостями, но различной природы, на ассоциацию ионов, а также различие в константах ассоциации ряда солей четвертичных аммониевых оснований в растворителях с близкими диэлектрическими проницаемостями (дихлорэтан, хлористый этилиден и о-дихлорбензол). [c.304]

    Другие кислоты. Обработка данных по экстракции серной кислоты с помощью уравнений закона действующих масс довольно с.тюжна. так как экстракция сопровождается параллельным образованием сульфата и бисульфата амина [27, 39, 479, 510, 517, 530. 536, 537, 543, 547, 554-557, 570, 575, 581, 582]. Вследствие более четко выраженной тенденции сульфатов и бисульфатов к ассоциации, природа разбавителя играет важную роль в экстрагируемости кислоты. Например, более высокая диэлектрическая постоянная растворителя будет способствовать экстракции кислоты до тех пор, пока не образуется нормальный сульфат, потому что равновесие системы сульфат — бисульфат зависит от полярности и сольватирующих свойств растворителя. [c.64]

    До недавнего времени, ввиду йт yt tвий прямых экспериментальных данных о природе и строении активных центров, не было четких представлений о механизме действия литийорганических инициаторов. Этому в значительной мере также препятствовала большая сложность изучаемых систем, связанная в первую очередь с ассоциацией литийорганических соединений и растущих полимерных цепей. Рассмотренные различными авторами механизмы анионной полимеризации диенов в большей или меньшей степени объясняли только кинетические закономерности процесса, не давая каких-либо приемлемых представлений об элементарных актах формирования звеньев полимерной цепи [87]. [c.128]

    Кратко остановимся на вопросе расчета состава газовой и жидкой фаз смесей углеводородов с надкритическими газовыми компонентами, такими как метан и его гомологи, яри высоких давлениях. Такие смеси в виде газоконденсатных и газонефтяных залегают на разных глубинах осадочной толщи земли. Из-за отсутствия теоретических методов расчета фазового равновесия таких смесей при высоких давлениях определение состава их равновесных фаз ведут по константам фазового равновесия углеводородов К ). Величина углеводорода I представляет собой отношение его мольных долей в равновесных газовой и жидкой фазах системы. Величина К зависит не только от температуры и давления системы и от природы углеводорода 1, но и от природы и концентрации всех других компонентов системы. Константы фазового равновесия углеводородов определяются по атласу констант, периодически публикуемому Американской ассоциацией для снабжения и переработки природного газа. Методы расчета состава фаз в углеводородных системах с помощью констант фазового равновесия подробно описаны в ряде работ [Е11ег1 С. К-, 1957 г. Степанова Г. С., 1974 и Намиот А. Ю., 1976 и др.]. [c.14]

    Для определения природы лигандных центров, геометрии комплексов и их ассоциации с я-системами применительно к нефтяным ванадилсодержащпм соединениям детально разработано приложение метода спектроскопии ЭПР [902]. Однако никаких однозначных выводов о структуре этих соединений на этой основе пока сделать не удалось. [c.167]

    Структура граничных слоев при прочих равных условиях обусловлена физико-химическими свойствами образующих ее веществ. По А. И. Китайгородскому, в межмолекулярных взаимодействиях основную роль играет форма молекул, иначе говоря, их локальные микрополя, а не результирующие силовые направления. Межмолекулярные силы в полимолекулярных граничных слоях в большинстве случаев имеют физическую природу. Среди межмолекулярных связей физической природы особый интерес представляют водородные связи, энергия которых сравнительно велика ( 10 ккал/моль). Этот вид связи составляет одну из неотъемлемых характеристик межмолекулярного взаимодействия молекул углеводородов. Такая связь наблюдается во всех агрегатных состояниях она определяет многочисленные виды ассоциаций молекул. [c.68]

    Сорбционные свойства цеолита могут быть усилены путем введения в его состав определенных добавок, проявляющих склонность к химической ассоциации с извлекаемыми веществами. Так, например, в рецептуру цеолита, применяемого для выделения олефиновых углеводородов из их смесей с парафинами, целесообразно ввести соли металлов, образующих комплексы с олефинами — медь, никель, серебро и т. д. Иногда, наоборот, требуется подавить слишком интенсивное взаимодействие адсорбента и адсорбата, так как это может привести к необратимому поглощению части адсорбата и, как следствие, к потере активности цеолита. Примером такого явления может служить полимеризация непредельных углеводородов в порах цеолитов кислой природы. Для устранения этого нежелателыюго свойства цеолит приготовляют на основе нейтральных связующих (глин). [c.307]

    Экспериментальное исследование характера влияния химической природы растворителя и концентрации асфальтенов в растворах с целью выяснения количествеппоп зависимости межмоле-кулярных взаимодействий асфальтепон в растворах, в сравнительно широком интервале концентраций, от такого фактора, как полярность растворителей, показало, что с повышением полярности последних понижается степень ассоциации асфальтенов и смол в растворах [21]. В таком сильно полярном растворителе, как нитробензол (динольный момент 3,95, диэлектрическая постоянная 36,0), ассоциация молекул смол совсем не имеет ме-гта, если концентрация смолы в растворе не превышает 3,5%. Как уже отмечалось, тенденция к ассоциации смол и асфальтенов понижается с повышением температуры, поэтому при криоско-пическом методе определения молекулярных весов асфальтенов предпочтение следует отдавать высококпнящим растворителям. [c.78]

    Критическое рассмотрение приведенного в этой главе обширного и противоречивого материала позволяет надеяться, что в объективной оценке истинных размеров молекул первичных нефтяных смол и асфальтенов и в выборе надежных экспериментальных методов определения этих величин мы продвигаемся вперед, освобождаясь от напластований, обусловленных субъективностью, несовершенством и недостатками прежних экспериментальных методов определения и сложностью самого объекта исследования. Нельзя, к сожалению, сказать, что все трудности преодолены и все вопросы разрешены. По-прежнему остаются неясными критерии оценки четкой границы между смолами п асфальтенами, отсутствуюг также точные количественные характеристики сильноразбавленных растворов асфальтенов, которые помогали бы отличать истинные, молекулярные, их растворы, от коллоидных (на самой начальной стадии ассоциации молекул асфальтенов). Сложная высокомолекулярная смесь компонентов нефти, крайне гетерогенная по своему химическому составу и физической природе,— это ноликомпонептная система (углеводороды, смолы, асфальтены), образующая непрерывный ряд взаимно смешивающихся растворов без четких границ раздела. [c.84]

    К высокомолекулярным соединениям нефти мы относим вещества молекулярного веса выше 400, независимо от того, имеют ли они чисто углеводородную природу или в состав их входят гетероатомы (кислород, сера, азот, металлы и т. д.). Вещества эти содержатся в тяжелой части нефти, имеющей температуру кипения выше 350° С [11. Самые большие молекулы веществ, входящих в состав нефтей, имеют молекулярный вес, в пределах от 3000 до 5000. Возможность наличия в нефтях более высокомолекулярных соедийений маловероятна. Наиболее высокомолекулярными соединениями нефти являются, ио-видимому, асфальтены Е литературе встречаются данные о тТШ —что асфальтены характеризуются молекулярными весами от 20 ООО до 200 ООО [2]. Однако эти высокие значения молекулярный вй С О асфальтенов, приводимые в работах отдельных исследователей, объясняются тем, что они не учитывают явления ассоциации молекул асфальтенов, которое наблюдается даже в разбавленных растворах при температурах ниже. 60—70° С. [c.12]

    Мицелла - агрегат из длиноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующийся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от природы полярной группы и, особенно, от длины углеводородной цепи молекулы. В водных растворах ассоциация части молекул (ионов) происходит в результате сцепления углеводородных цепей, а в неводных (неполярных) средах - за счет полярных функциональных групп. [c.67]

    В состав нефти, как известно, входят углеводороды парафинового, нафтенового и ароматического ряда, а также смешанные по составу углеводороды и гетероатом-ные соединения. Гетероатомные соединения могут включать атомы О, 3, N и мeтaJ -лов. Наличие этих атомов определяет полярность молекул и их ассоциацию с указанными выше молекулами углеводородов. В тяжелых нефтяных системах содержатся также высокомолекулярные парафиновые и полициклические ароматические углеводороды, смолы, асфальтены, карбены, карбоиды. Указанные углеводороды и их структурные образования составляют дисперсную фазу нефтяной системы, представленную в виде ассоциативных или агрегативных комбинаций. Последние имеют развитую сольватную оболочку, включающую мономерные или полимерные углеводороды, природа и состав которых определяют величину и тип межмолекулярных взаимодействий в ассоциативных или агрегативных комбинациях, а также их непосредственные контактные взаимодействия друг с другом. Следствием подобных взаимодействий являются фазовые превращения, лежащие в основе переработки не- [c.98]

    Коллоидная структура битумов зависит от содержания и природы ас-фальтенов и мальтенов. Структура би тума (золь и гель) определяется степенью пептизации асфальтенов и зависит от относительного содержания в битуме ароматических углеводородов с алифатическими цепями различной длины. Высокое содержание ароматических соединений мальтеновой части битумов противодействует стремлению молекул асфальтенов к ассоциации в более крупные афсгаты, что приводит к образованию наибольших мицелл, и битум в результате, находится в состоянии золя. Наоборот, низкое содержание ароматических соединений ведет к образованию крупных афегатов и битум находи тся в состоянии геля.  [c.37]

    На более ранних этапах формирования взглядов на природу ферментативного катализа слол<илась более простая статистическая модель [39, 40], в которой реагирующие группы принимают ту или иную ориентацию в пространстве, независимую друг от друга. Взаимодействие этих групп предполагает их сближение в ассоциат типа АВ (см. схему на стр. 51) с константой ассоциации 1/55 причем дальнейшее химическое взаимодействие возможно только при контакте молекул определенными участками поверхности, занимающими небольшую долю их общей поверхности. Вероятность такой благоприятной ориентации двух молекул небольшого размера оценивается в 10 —10 и, следовательно, правильная ориентация групп в исходном состоянии вутримолекулярной реакции может обеспечить ускорение в 10 —10 раз [32, 37, 40, 41]. Как видно, эта модель предсказывает меньшие эффекты ускорения (в сумме не более чем 55 X 10 раз) по сравнению с (2.30). Однако это обстоятельство вызвано лишь тем, что разные авторы принимают разные предельные значения для оценки необходимой степени сближения и, соответственно, ориентации реагирующих молекул (см. также [21]). [c.55]

    Первые количественные исследования природы растворов МПАВ принадлежат Мак Бэну. На основании результатов исследования осмотических свойств и электропроводности растворов мыл Мак Бэн впервые (в 1913 г.) сформулировал представления об образовании в них мицелл путем ассоциации индивидуальных молекул или ионов мыла. В дальнейшем развитие теории мицеллообразования связано с именами Г. Гартли, В. Харкинса, П, Дебая. Огромный вклад в эту область внесли работы П. А. Ребиндера и его научной школы. [c.36]

    Стабилизующее действие ПАВ определяется их способностью адсбрбироваться на межфазной поверхности. Вследствие высокой поверхностной активности концентрация ПАВ в поверхностном слое в десятки тысяч раз превышает объемную концентрацию. Н адсорбционных пленках, так же как и в мицеллах ПАВ, проис-ходит ассоциация неполярных групп. Строение адсорбционного слоя зависит от природы ПАВ и межфазной поверхности, степени заполнения поверхности, введения в среду различных добавок. Изменение строения адсорбционного слоя отражается на его защитных свойствах. [c.410]

    Габитус кристаллов изометричный, таблитчатый по (010), (100) или (001) или вытянутый параллельно оси а или с % = 1,6136, Пт= 1,57, Ир =1,5698 ( + ) 2 1/=43° в проходящем свете бесцветный, толстые кристаллы могут иметь синюю или фиолетовую окраску с плеохроизмом по Np — бесцветный до бледно-желтого или розового, по Nm — бледно-фиолетовый или розовый, по Ng — фиолетовый спайность совершенная по (010), очень хорошая по (100) и ясная по (001). ДТА (--) 1200°С (обратимое превращение в a- aS04) (—) 1450°С (плавление). Плотность 2,98 г/см . Твердость 3—3,5. 7дл=1450°С. Синтетически получают различными способами, например при охлаждении расплава aS04 вместе с СаСЬ или Na l. В природе встречается в больших количествах в осадочных горных породах (обычно в ассоциации с гипсом), а также в некоторых гидротермальных и контактно-метасоматических месторождениях. [c.198]

    Прн отнесении частот в спектре необходимо учитывать условия регистрации спектра физическое состояние образца, химическую природу растворителя, концентрацию, псмпературу и т. д. Все эти факторы могут привести к смещению частот колебаний, приведенных в таблицах характеристических частот из-за влияния внешних (ассоциация, сольватация) и внутренних (электрические, стерические и др.) факторов. Наблюдаемые отклонения составляют обычно 10—20 см однако иногда достигают 50 см и больше. Интенсивности полос должны иметь ожидаемую величину, и все другие доступные данные, как химические, так и спектральные (ЯМР, УФ и др.), должны согласовываться с предложенной структурой. [c.202]

    Процесс образования и диссоциации ионных 1рупп — ассоциатов— может быть описан при помощп константы равновесия. Степень ассоциации ионов возрастает с увеличением зарядов ионов и уменьшением нл радиусов. Ассоциация зависит также от природы растворителя чем. меньше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше степень ассоциации ионов. Так, при добавлении в водный раствор электролита вещества с меньшей диэлектрической проницаемостью (например, дн-оксана) содержание ионных ассоциатов возрастает по мерс уменьшения диэлектрической проницаемости. [c.288]


Смотреть страницы где упоминается термин Ассоциация природа сил: [c.249]    [c.274]    [c.185]    [c.502]    [c.74]    [c.14]    [c.354]    [c.101]    [c.67]    [c.91]    [c.274]    [c.216]    [c.114]    [c.11]    [c.128]   
Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.34 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ассоциация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте