Полимеризация точность

Обобщение исследований в области высокомолекулярной полимеризации дано в [50], но термодинамический анализ требует дальнейшего развития, поскольку точность предсказания [c.245]

Определение изменения энтропии при полимеризации. Для определения изменения энтропии при полимеризации ASm можно воспользоваться измерением равновесной концентрации мономера и вести расчет по уравнению пс= (AH°IRT) — —AS° R. Другой возможный метод основан на экспериментальном определении предельной температуры полимеризации Тар-Если измерять скорость образования полимера или расходования мономера, то вблизи Гпр измеряемая скорость будет близка к нулю. Экстраполяция графика скорость—температура в область нулевой скорости позволяет найти Гпр с точностью не ниже 2—3 градусов. Дальнейший расчет основан на следующих соотношениях. [c.264]

Уже рассказывалось о формировании многослойной тканевой конструкции с ее пропиткой и связыванием смолой в специальной для каждой детали матрице. После полимеризации в печах аэродинамического нагрева и карбонизации в обычных обжиговых печах нужно было определить пористость детали, с ювелирной точностью отрегулировать ее путем осаждения в порах пиролитического углерода. А после этого провести виртуозную операцию силицирования материала детали с таким расчетом, чтобы не нарушить прочность и упругость армирующего углеродного волокна. И это было сделано Должен признаться, что лично я сомневался в надежности такого процесса, но он был освоен. Приходилось рентгеновским аппаратом определять равномерность свойств по полю детали, лечить повторными процессами, и это тоже удалось сделать. [c.237]

Белки тем или иным образом контролируют все метаболические процессы, в том числе реакции образования нуклеотидных предшественников нуклеиновых кислот и реакции, приводящие к полимеризации аминокислот и нуклеотидов. Таким образом, поток информации от ДНК к белкам представляет собой лишь часть большей петли метаболических процессов, причем сам процесс репликации ДНК происходит с высокой степенью точности. Поток генетической информации всегда направлен от ДНК в клетку, и копии с первичного шаблона передаются от поколения к поколению почти в неизменном виде. Простая концепция, выраженная уравнением (15-1), быстро привлекла к себе внимание ученого мира и привела к стремительному развитию биохимической генетики. [c.184]

Имеет значение также концентрация смешиваемых компонентов катализатора в случае применения разбавленных растворов снижается скорость полимеризации за счет связывания катализатора примесями растворителя при повышенной концентрации растворов нарушается точность дозировки и затрудняется поддержание постоянной температуры вследствие выделения теплоты реакции. [c.17]

Сравнение ММР образцов ПИБ, полученных по озоно- и гель-хроматограммам, на основании зависимости и из калибровки на узких фракциях полимера, свидетельствует о высокой точности универсального метода. Использование специфического метода для расшифровки кривых ММР позволяет быстро и надежно определять значение полиизобутилена в любой точке хроматограммы. Следовательно, универсальный метод дает информацию и о ММР в связи со степенью ненасыщенности образца в зависимости от условий синтеза. Пример такого анализа приведен в разделе 2.3, посвященном кинетике полимеризации изобутилена. [c.254]

Сигай [2] в 1947 г. впервые применил мышьяковистую кислоту для определения перекиси бензоила в мономерах и продуктах полимеризации диолефинов и олефинов, а несколько позднее [3] рекомендовал эту кислоту для определения разнообразных перекисей в органических материалах. При определении активного кислорода исследуемое вещество смешивают с 0,1 н. раствором мышьяковистокислого натрия. В тех случаях, когда анализируемое вещество не растворяется в воде, добавляют этанол до получения гомогенного раствора. Для нерастворимых в спирте веществ в качестве растворителя применяют бензол. Бензольный раствор смешивают со спиртом, выделившееся вещество отделяют, вновь растворяют в бензоле и повторяют экстракцию перекисей спиртом. Эту операцию переведения перекисей в водно-спиртовую среду повторяют несколько раз. Водно-спиртовые вытяжки соединяют, отгоняют спирт, и остаток титруют раствором иода до появления желтой окраски. Сигай [3] утверждает, что эта методика позволяет определять активный кислород с точностью 0,00004 г. [c.221]

ДНК-полимеразы проверяют комплементарность каждого нуклеотида матрице дважды один раз перед включением его в состав растущей цепи и второй раз перед тем, как включить следующий нуклеотид. Очередная фосфодиэфирная связь образуется лишь в том случае, если последний (З -концевой) нуклеотид затравки комплементарен матрице. Если же на предыдущей стадии полимеризации произошла ошибка (например, из-за того, что нуклеотид в момент полимеризации находился в необычной таутомерной форме), то репликация останавливается до тех пор, пока неправильный нуклеотид не будет удален. Некоторые ДНК-полимеразы обладают не только полимеризующей, но и 3 -экзонуклеазной активностью, "Которая отщепляет не спаренный с матрицей нуклеотид затравки. После чего полимеризация восстанавливается, от механизм, коррекция, заметно увеличивает точность работы ДНК-полимераз. Мутации, нарушающие З -экзонуклеазную активность ДНК-полимеразы, существенно повышают частоту возникновения прочих мутаций. Напротив, мутации, приводящие к усилению экзонуклеазной актив- ности относительно полимеризующей, снижают темп мутирования Генетического материала. [c.47]

Во Введении мы уже отмечали, что статистические клубки, в которые макромолекулы сворачиваются в растворе, являются сильно флуктуирующими пространственно неоднородными системами, Это их фундаментальное свойство позволило Де Женну в 1972 г, установить аналогию полимерный клубок — магнетик [7]. Было доказано, что статистические свойства полимерного клубка в пределе бесконечной степени полимеризации в точности отвечают статистическим свойствам магнетика вблизи точки фазового перехода второго рода, если число ком- [c.117]

Прокола уплотняющих прокладки и пластины для осторожности от<верстие в навинченной крышке можно заклеить кусочком липкой ленты. Шприцы должны иметь стеклянный поршень (коррозия, чистка). Если полимеризация протекает под действием облучения, то обычно применяют ампулы или кюветы заданных размеров. Следует обратить особое внимание на точность юстировки сосуда по отношению к источнику облучения. Детальное описание установки приведено в литературе [11, 12]. Для кинетических исследований гомогенных реакций полимеризации пользуются рядом приборов и методов [12], из которых следует особо отметить наиболее простой и широко применяемый дилатометрический метод [13, 14, 15] (рис. 16). Этот метод основан на измерении объемного сжатия, вызванного различием в плотностях мономеров и полимеров. Пересчет объемного сжатия раствора на глубину полимеризации может быть выполнен с помощью градуировочной [c.50]

Степень превращения при полимеризации можно легко определить с достаточной точностью по уменьшению объема реакционной смеси в дилатометре. Такое уменьшение объема обусловлено значительной разностью плотностей мономера и полимера. Зная исходный объем реакционной смеси V и контракцию ЛУ, можно вычислить степень превращения Q (в %) в отсутствие растворителей [c.127]

Влияние полимеризации соединений молибдена на точность его определения роданидным методом практически не изучено. [c.206]

Следует учитывать, что химические методы определения молекулярного веса применимы для сравнительно низкомолекулярных веществ со степенью полимеризации не выше 500 точность этих методов падает с ростом молекулярного веса. [c.515]

Контроль процесса приготовления катализатора включает в себя прежде всего определение концентрации растворов компонентов катализатора галогенидов и алкилгалогенидов металлов и металлорганических соединений. Получение комплексного катализатора является одной из важнейших стадий производства каучука, определяющей в значительной степени скорость процесса полимеризации и свойства полимера. Поэтому от точности сведений о концентрации исходных для приготовления катализатора продуктов зависит его активность. [c.71]

В связи с этим полимеризация различных слоев мономера происходит при неодинаковой температуре, нарушается линейное строение макромолекулы и увеличивается полидисперсность по молекулярной массе. Кроме того, давление паров мономера в глубине блока, вызванное перегревом, создает внутренние напряжения в полимере в лучшем случае такие напряжения приводят к неоднородности блока по физико-механическим свойствам, а в худшем — к вздутиям и трещинам. Чем больше размеры отливаемого образца, тем труднее получить технически годный материал. Значительная усадка при полимеризации в блоке, обусловленная большей плотностью полимера по сравнению с плотностью мономера, уменьшает точность отливки. [c.247]

Важную роль при полимеризации вииилхлорида играют качество используемых компонентов, температура полимеризации, точность дозирования, наличие кислорода в реакционной смеси, способ и порядок загрузки компонентов и ряд других факторов. Наличие изопрена, винилиденхлорида и других примесей в техническом винилхлориде значительно влияет на полимеризацию ВХ. Отрицательное влияние на ход реакции полимеризации и свойства полимера оказывает присутствие в системе кислорода, который обусловливает индукционный период полимеризации, уменьшение скорости реакции, снижение средней молекулярной массы ПВХ. Поэтому перед полимеризацией обычно вакуумируют водную фазу. Регулирование скорости реакции полимеризации на конечной стадии осуществляется введением ионола (2,6-ди-трет-бутил-п-крезола) или дифенилолпропана (или их смеси). Ионол также связывает остаточный кислород в реакционной смеси. [c.13]

При испытании образцов и элементов конструкций из стеклопластиков, как правило, обнаруживается большой разброс экспериментальных данных. Рассеяние свойств стеклопластика объясняется, с одной стороны, несовершенством технологии их изготовления, вариацией химического состава смол и стекловолокна и их физико-механических свойств, условиями протекания химической реакции полимеризации, точностью укладкп армирующих волокон и т. д., а с другой стороны, тем, что вследствие статистического характера процесса разрушения передача и перераспределение усилий у различных образцов не адекватны. [c.235]

Задача состоит в том, чтобы по экспериментально полученной зависимости плотности смеси при фиксированной температуре от полного давления ыайти значения констант равновесия реакций полимеризации или их комбинаций, принципиально онреде.тимых но названным данным [3]. При этом необходимо, чтобы способ обработки исходной зависимости в принципе позволял бы определять константы в предположении большого набора возможных молекулярных компонентов смеси. Этим и будет обеспечена принципиальная возможность нахождения констант без априорных предположений о наличии или отсутствии в смеси тех или иных компонентов. Практически возможности способа будут сильно ограничены точностью исходных данных и диапазоном их изменения. Одиако отыскание такого способа авторы считают актуальной задачей, поскольку для ряда систем это позволит получить приемлемые результаты с оценкой их точности, а также установить требования к точности измерений и диапазону изменения экспериментальных условий. [c.136]

При высоких степенях полимеризации ошибка в определении концевых фупп только на 0,1% (мол.) приводит к погрешности М в два раза. Следовательно, применение химических методов определения молекулярных масс офаничивается точностью аналитического определения концевых фупп в полимере. Метод концевых фупп целесообразно применять при определении М < З Ю". Если в макромолекуле полимера содержатся боковые функциональные фуппы, аналогичные концевым, определение молекулярной массы химическим методом становится невозможным. [c.21]

Наиболее распространенными методами исследования кинетики полимеризации являются наблюдения за скоростью изменения у.аельного объема продуктов реакции, изменением коэффицие1г-та рефракции и постепенным нарастанием вязкости системы. Определяют также растворимость, молекулярный вес и степень набухания полимера па различных стадиях его синтеза. Изменение удельного объема реакционной смеси по мере образования полимера позволяет с достаточной простотой н точностью вести Р1епрерывиое наблюдение за скоростью процесса полимеризации. [c.86]

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измери тельных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность безэлектродных измерений и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости. Осциллометрик используют для индикации кислотно-основного, осадительного и комплексометрического титрования различных типов, а также при титровании агрессивных растворов и в неводных средах. Она пригодна и для решения различных кинетических проблем при исследовании процессов кристаллизации, растворения (на- пример, гидраргиллита в алюминатном щелоке), омыления, этерификации, полимеризации, самоокисления и т. д. Метод ос-Циллометрии находит применение в фазовом анализе, например при изучении процесса плавления, затвердевания, фазового обмена, расслоения, для построения диаграмм состояния и т.д. Особенно важным является использование осциллометрии для Контроля и регулирования процессов производства. Этот метод пригоден для неразрушающего анализа ряда продуктов или содержимого ампул. [c.336]

Так, было найдено, что средняя степень полимеризации продуктов реакции в точке перегиба кинетической кривой накопления мономера с хорошей точностью соответствовала величине h (см. выше), т. е. большей по размеру части активного центра (гликоновой или агликоновой). Наконец, с помощью численного моделирования в работе [П] была проверена значимость приближения о малых концентрациях субстрата, меньших Кт, в реакционной системе. Было показано, что повышение начальной концентрации субстрата до значений, примерно равных константе Михаэлиса, не влияло существенно на результаты моделирования. Таким образом, критерии, предложенные Мазуром [8, И] и основывающиеся на форме кинетической кривой образования мономера при действии эндодеполимеразы на полимерный субстрат, могут быть использованы для дискриминации механизмов неупорядоченной и множественной атаки. [c.122]

МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

К числу наиболее точных и чувствительных методов относится измерение плотности. В ходе полимеризации многих мономеров плотность возрастает на 20—25%. На практике измеряют объем полимеризующейся системы, проводя реакцию в дилатощетре и измеряя небольшие изменения объема с очень большой точностью. Таким способом устанавливают степень превращения мономера, составляющую всего несколько сотых процента. [c.13]

Быстрое развитие науки и техники в 20 в. привело к совершенствованию методов термохим. измерений и резкому повышению их точности. Развиваются термохим. исследования соед. бора, фтора, кремния, фосфора, РЗЭ, полупроводников, комплексных соед. и др. Интенсивно разрабатыг вается Т. биол. процессов, поверхностных явлений, полимеризации. Квантовая химия в принципе позволяет вычислять теплоты образования и эпергии хиМ. связей, однако пока это возможно лишь в простейших случаях. Поэтому эксперим. методы остаются в Т. основными и наиболее точными. Для приближенной оценки неизвестных тепловых эффектов использ. эмпирич. методы, базирующиеся иа установленных термохим. закономерностях. Данные Т. использ. в теор. химии и применяют в практике для расчета аппаратуры, теплового баланса, оптим. режима процесса, при создании новых видов топлива., . , , . , [c.569]

Экспериментальные устанокки дня и учения кинетики радиационной катионной полимеризации могуг иметь самый разный вид и уровень сложности, начиная с открытого химического сосуда на лабораторном столе и кончая очень сложной высоковакуумной линией. Каждая из таких установок может быть охарактеризована уровнем чистоты и точности эксперимента, причем с ростом чистоты , естественно, снижается гиГжость установки. [c.15]

Полимеризация — образование полимера из мономера. Мономер — термин, имеющий смысл только по отнощению к его полимеру. Если нет полимера, нет и мономера. Однако исторически содержание, вкладываемое в понятия полимер и полимеризация, менялось. Во-нервых, как раз в области альдегидов и кетонов понятие полимеризация было противопоставлено понятию конденсация. Для конденсации (альдольной, кротоновой) характерно образование новой С— С-связи. К нолимеризации в этом узком смысле относили лишь связывание мономерных молекул неуглеродными связями в полимерную молекулу, легко подвергающуюся деполимеризации. В результате очевидного родства полиоксиметиленов с другими полимерами альдегидов и вследствие недостаточной точности обычного количественного анализа, не обнаруживающего наличия концевых групп (в нашем примере полиоксиметиленов концевые группы НО—, СН3О— или НОЗОзО—), такого рода вещества тоже начали называть полимерными, а процесс их образования — полимеризацией, и это наименование распространилось на все подобные линейные высокомолекулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры углерод — углеродными или иными связями. Это ныне общепринято, хотя назвать такие линейные высокомолекулярные вещества полимерами данного мономера можно, только закрыв глаза на наличие концевых групп (часто, впрочем, строго говоря, не установленных). Так, например, полиэтилен (см. стр. 276), получаемый полимеризацией этилена в присутствии кислорода и имеющий строение НО—(СИзСНа) —ОН, называют полимером этилепа. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилепа на этиленгликоль в кислой среде (стр. 125) [c.151]

При этом расчетное значение коэффициента теплопередачи составляет 464 - 500 Вт/(м2-К), опытное = 430 - 500 ВтДм К), т.е. используя уравнения (1.101) и (1.104) и данные табл. 1.14, можно с достаточной точностью рассчитать коэффициент теплопередачи для суспензионной полимеризации ВХ. [c.74]

Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для количественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматические или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптической плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Так может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в каучуках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в растворных каучуках, термоэластопластах и модифицированном б т ил-каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько различаются в зависимости от способа полимеризации и природы сомономера, выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хорошо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. [c.194]

Турьян [241] с целью определения метола—ингибитора полимеризации 2-метил-5-винилпиридина — использовал анодную волну метола на фоне 0,05 М ЫЫОз в 70%-м этаноле ( /2 = —0,020 В). Чувствительность определения Ь10 %. Точность не ниже 10% (отн.). Различные нитросоединения, которые также могут быть использованы в качестве ингибиторов (о-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, 3-нитробензол и др.) многократно исследовались полярографически [1 3 180] и могут быть определены количественно. [c.175]

Одним из важных условий при проведении полимеризации является точное выдерживание определенной температуры, так как скорость и степень полимеризации сильно зависят от температуры реакции. Для точных работ применяют водяные или масляные термостаты, Реакции в ампулах или тугоплавких трубках проводятся на паровых банях. Для этого запаянную с одного конца трубку (диаметр 3—8 см) наполняют примерно на одну четверть соответствующей жидкостью и нагревают до кипения. Подлежащий термостатированию сосуд подвешивают на несколько сантиметров выше поверхности кипящей жидкости для наиболее полной кон-де]1сации пара. Вещества, применяемые в качестве жидкостей для паровых бань, описаны в литературе [17]. Для ряда исследований полимеров при высоких температурах, например для исследования деструкции, применяют воздушные термостаты, в которых можно поддерживать температуру с точностью до 1°С. [c.51]

Степень полимеризации низших олигосахаридов удается обычно определить хроматографически с точностью до одного моносахаридного звена. Окончательное заключение о степени полимеризации может быть сделано на основании элементарного анализа олигосахарида и его производных и путем определения молекулярного веса. Для гетероолигосаха-ридов весьма полезным оказывается количественное определение мономерного состава (см. гл. 14). Так, например, если экспериментально найденное соотношение мономеров в олигосахариде составляет 1 2 I, степень полимеризации должна быть кратна четырем, а выбор между тетрасахаридом и октасахаридом легко может быть сделан на основании хроматографических данных. [c.431]

Справедливость этой формулы подтверждается данными частичного кислотного и ферментативного гидролиза, а также ацетолиза " . Этими методами были получены наборы олигосахаридов (целлобиоза и ее олигомергомологи), состоящих только из р - 1- -4-связанных О-глюко-пираноз. При периодатном окислении целлюлоза поглощает 1 моль окислителя на моносахаридный остаток, причем разрушаются практически все моносахаридные остатки . Точность метода, достигнутая в настоящее время, позволяет утверждать, что другие типы связей в структуре целлюлозы могут встречаться не чаще, чем одна на 1000 остатков глюкозы. Определение молекулярного веса дает различные значения в зависимости от метода получения целлюлозы, так как вытянутые молекулы полисахарида сравнительно легко подвергаются деградации. Принято считать,, что степень полимеризации целлюлозы не ниже 3000 и может достигать 10 ООО, что соответствует молекулярным весам порядка 10 . [c.524]

ПГХ имеет существенные преимущества по сравнению с химическим и спектрофотометрическим методами маленькая навеска (около 1 мг), возможность анализа образца без предварительной экстракции, малая продолжительность анализа (с программированием весь анализ можно сократить до 20 мин), больн1ая чувствительность и точность [2% (абс.) и менее]. Однако ПГХ имеет и ряд ограничений. ПГХ не позволяет в настоящее время различить натуральный и синтетический полиизопреновые каучуки (в смеси их друг с другом), бутадиенстирольный каучук, полученный полимеризацией в эмульсии или растворе (метод дает информацию о соотношении мономеров), бутадиеновые каучуки различной микроструктуры (кроме однозначного ответа на преимущественное содержание винильной группы), хлоропреновые каучуки различной природы, этиленпропиленовые каучуки с различным соотношением мономеров, а также сополимеры родственных терпо-лимеров, бутилкаучук и родственные хлорированные и бромиро ванные полимеры. Не определяются также метилвинилпиридино-вые, карбоксилатные каучуки. Поэтому резины на основе нескольких полимеров целесообразно анализировать, сочетая ПГХ с методами химическим и ИК-спектроскопическим [10. [c.29]

Ацетилен, даже в количестве сотых долей процентов, замедляет полимеризацию и сильно влияет на качество каучука. Наиболее пригодным является колориметрический метод определения его в смеси. Этот метод основан на образовании окрашенных коллоидных растворов при пропускании газовой смеси через реактив Илосвая [28,29]. Этим способом молено определить присутствие ацетилена в дивиниле-ректификате с достаточной точностью. [c.153]

Содержание водорода в газовой фазе реактора Молекуляр ный вес каучука опредечяется в процессе полимеризации глав ным образом содер кан ем водорода в газовой фазе реактора Разработанная во ВНИИолефине система с непрерывнодейст вующим анализатором водорода обеспечивает автоматическое регушрование содержания водорода в газовой фазе реактора с точностью -2° что дает колебание в каучуке вязкости по Муни на 1 О—1 2 единицы [c.160]