Соли константа основности

Гидратация ацетальдегида тщательно изучена Беллом и сотр. [26] (см. также [14], стр. 151 и сл.). Эта реакция — частный пример большой группы реакций присоединения к двойным связям С=0 или С=М, но в отличие от большинства таких реакций она ничем не осложнена. Гидратация ацетальдегида обратима и при 25 °С имеет константу равновесия 1,6 реакция подвержена и общему кислотному, и общему основному катализу. Для разнородной группы кислых катализаторов — четырех карбоновых кислот, фенола и семи солей пиридиния, — с хорошей точностью приложимо каталитическое уравнение Бренстеда (а =0,54). Каталитические коэффициенты сопряженных оснований этих кислот плохо коррелируют с константами основности, хотя и имеют общую тенденцию изменяться в том же направлении. Экстраполяцией скорости реакции в буферных растворах к нулевой концентрации буфера найдено, что при 25 °С в отсутствие других катализаторов, кроме Н3О+, Н2О и ОН", приложимо уравнение [c.419]

Ю. Ю. Лурье. Расчетные и справочные таблицы для химиков. Госхимиздат, 1947 (332 стр.). Книга является справочником для аналитиков химических лабораторий. В ней помещены основные справочные и расчетные таблицы. Приведены таблицы факторов, величины эквивалентных и молекулярных весов наиболее важных соединений, данные о растворимости солей, константы диссоциации кислот и оснований, таблицы окислительных потенциалов и потенциалов полуволн, сведения об индикаторах методов нейтрализации и окисления-восстановления и т. д., а также таблицы логарифмов и ряд других величин. [c.484]

Для солей, образованных слабым основанием и сильной кислотой, аналогичное соотношение связывает константу гидролиза с константой основности основания К о . [c.255]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т1 е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя на диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония М№, а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М — Н ). Конечно, в растворе всегда есть ионы лиония и ионы лиата однако в результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М — Н) . Таким образом, первичным процессом является взаимодействие незаряженной молекулы основания с молекулами растворителя с образованием ионов по схеме В + М В№ + (М — Н) . Диссоциация основания в водном растворе зависит от константы кислотности молекул Н.2О или константы основности иона ОНа не от константы кислот- ности иона НдО" или константы основности молекулы Н О, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [c.298]

Этот способ вычислений можно использовать, например, для определения pH раствора хлористого аммония. Ион аммония - слабая кислота, диссоциирующая в соответствии с уравнением МН+ 4- Н О + Н . Константа кислотной диссоциации иона аммония составляет 5,5 10 °. Однако, если рассматривать хлористый аммоний как соль слабого основания - аммиака, то можно пользоваться значением константы основной диссоциации аммиака, которая равна 10 V 5,5-10 ° = 1,8-10 , и проводить вычисления на основе формулы (16). [c.86]

Для солей константа Кр ( а) = ак+-аА-/якл определяется. энергией кристаллической решетки и энергией сублимации вещества. Для кислот и оснований константа Кр (а) определяется отношением собственных констант диссоциации (констант кислотности или основности) вещества и растворителя в вакууме. [c.362]

Как в случае слабых кислот, так и в случае слабых оснований приведенные формулы можно применять независимо от того, рассматриваем мы раствор молекулярного основания или раствор заряженного основания (ситуация, которая ранее называлась гидролизом). Таким образом, если имеется раствор соли, анион которой имеет свойства слабого основания (например, ацетатного или цианидного иона), то для этого раствора действительны все приведенные зависимости. Добавим только, что иногда можно воспользоваться вместо константы основной диссоциации (например, ацетатного или цианидного иона) константой диссоциации сопряженной кислоты (например, уксусной или цианистоводородной кислоты). Тогда вместо формулы (3) получаем [c.91]

Горштейн изучал изменение константы Хлопина путем введения комплексообразователей, образуюш их с макро- и микрокомпонентами комплексы с различными константами нестойкости. На этом принципе им с сотрудниками был разработан аммиачный метод очистки солей кобальта от солей никеля. Основная идея метода заключается в осаждении гидрата закиси кобальта из азотнокислых растворов кобальта большим избытком аммиака. Вследствие большого различия в константах нестойкости аммиачных [c.313]

Пиридин имеет сильный неприятный запах. Он кипит при 115°С плавится при —38°С смешивается с водой во всех отношениях ди-польный момент 2,20 0 энергия резонанса 37 ккал/моль. Водный раствор его — щелочной, окрашивает лакмус в синий цвет константа основности Къ = 1,8-ЮЛ С более или менее сильными кислотами он образует соли. Очень устойчив к окислению. Гомологи пиридина при окислении хромовой смесью образуют (подобно гомологам бензола) соответствующие пиридинкарбоновые кислоты. [c.298]

Область pH от начала экстракции до достижения максимума лежит в интервале pH == рКд + 2, т. е. кислоты образуют экстрагируемые продукты реакции при тех значениях pH, при которых они находятся в ионной форме. Отсюда следует два вывода 1) зная константу диссоциации кислоты, можно заранее предсказать область ее экстрагирования в виде соли с основными красителями или по степени зависимости экстракции продукта от pH примерно судить о силе кислоты (если она неизвестна) 2) максимальное количество продукта реакции образуется при тех значениях pH, где наблюдается полная диссоциация кислоты (краситель в этих условиях находится в виде однозарядного катиона). Это свидетельствует о том, что экстрагируется ионная пара катион красителя — анион кислоты . [c.262]

В указанных реакциях использовались различные амины N, N-диметиланилин, пиридин, триметиламин, стрихнин, хинолин и др. В зависимости от основности взятого в реакцию амина четвертичные соли могут быть более или менее устойчивы. Например, пиридин, константа основности которого 2,4 10 , дает более устойчивые соли, чем диметиланилин, константа основности которого 1,0 10-9 [277, 278]. [c.54]

Введение второго ароматического ядра сильно уменьшает основность. Константа основности дифениламина 7,6-10 Дифениламин образует сильно гидролизующиеся в растворах соли только с сильными кислотами. Трифениламин основными свойствами практически не обладает. Таким образом, фенильная группа сильно снижает основные свойства аминогруппы. Ароматические полиамины по основным свойствам мало отличаются от анилина. [c.366]

Реакция среды в растворах различных солей. . Образование основных и кислых солей при гидролизе. 3. Случаи полного (необратимого) гидролиза солей. 4. Факторы, влияющие на степень гидролиза солей. 5. Определение константы и степени гидролиза солей измерением pH раствора [c.5]

Сольватация катионов солей аминов молекулами растворителя влияние инертных растворителей. В последнее время по методике [17] выполнено несколько работ по спектро-фотометрированию тройных систем, одна из компонент которых значительно преобладает над двумя другими. При этом отчетливо проявляется взаимодействие молекул этих компонент [18]. Увеличение констант основности при переходе от третичных к первичным аминам в хлороформных растворах при добавлении этилового спирта [18] может быть сопоставлено с изменением частот валентных колебаний N—Н- и О—Н-связей. Это также свидетельствует об образовании водородных связей спирт—амин. Аналогичное явление наблюдается и при сольватации катионов солей аминов молекулами спирта [15]. Следует отметить, что в последнее время изучение структуры сольватных слоев проводится методом ПМР. [c.259]

Такую соль, катион которой является слабой кислотой, а анион не проявляет основных свойств, по традиции часто определяют как соль сильной кислоты НХи слабого основания В, являющегося основанием, сопряженным с рассматриваемой слабой кислотой ВН+. По этим соображениям иногда может оказаться целесообразным преобразовать формулу (15) так, чтобы вместо константы кислотной диссоциации в нее входила константа основной диссоциации сопряженного с этой кислотой основания. Поскольку а= после подстановки в формулу (15) получаем [c.85]

Еще до изучения данной главы вы, несомненно, знали о многих веществах со свойствами кислот, как, например, HNO3, НС1 или H2SO4, а также о других веществах со свойствами оснований, как, например, NaOH или NH3. Однако приведенные выше рассуждения показывают, что ионы тоже проявляют кислотные или основные свойства. Например, в упражнении 15.13 мы вычислили константу кислотности для NH4 и константу основности для F . Но из этого следует, что растворы солей тоже должны проявлять кислотные или основные свойства. Прежде чем перейти к дальнейшему рассмотрению свойств кислот и оснований, остановимся на обобщении некоторых особенностей солей, которые должны привлечь внимание к их кислотно-ос-новным свойствам. [c.94]

Реакция растворов солей, образованных с.пабой кислотой и слабым основанием, зависит от соотношения констант прото.пиза кислоты и основания, образующих соль. Если константа кислотности кислоты больше константы основности основания, то раствор имеет слабокислую реакцию, при обратном соотношении констант протолиза — слабощелочную. [c.258]

При титровании в уксусной кислоте (вследствие ее низкой диэлектрической проницаемости) возникают большие солевые ошибки, даже при небольшой концентрации солей они достигают нескольких единиц рЛГ. Поэтому значительный интерес представляет применение кислых растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью. В работе совместно со Шкодиным и Дзюбой мы показали большие преимущества муравьиной кис лоты (8 = 57) как среды для титрования по сравнению с уксусной кислотой. В этой среде значительно лучше, чем в уксусной кислоте, титруются амфотерные основания, константы основности которых в воде имеют порядок Ю —10 1 (например, кофеина, теобромина, мочевийы). [c.452]

Соли окиси хрома применяются главным образом в качестве протрав при крашении тканей и для хромового дубления кож. Большинство их хорошо растворимо в воде. С химической стороны эти соли интересны тем, что цвет их растворов меняется в зависимости от условий (температуры раствора, его концентрации, кислотности и т. д.) от зеленого до фиолетового. В частности, на холоду обычно наблюдается сине-фиолетовая окраска, а при нагревании — зеленая. Такое изменение окраски связано с различной гидратацией иона Сг . В кристаллическом состоянии большинство солей Сг имеет фиолетовый цвет, но некоторые известны в обеих формах. Осаждение Сг(ОН)з из их растворов под действием щелочей начинается при pH 5уЗ. Полная константа основной диссоциации гидроокиси хрома (по схеме Сг(ОН)з Сг" + ЗОН ) оценивается в 7 10 , а константа первой ступени кислотной диссоциации (по схеме Сг(ОН)з = H -f r0 -fH20) составляет 9-10 . [c.378]

Оствальд [56] был первый, кто соединил представления Гульдберга и Вааге о химическом равновесии с теорией электролитической диссоциации Аррениуса [4]. Он показал, что константа диссоциации моноосновной кислоты может быть рассчитана на основе измерений электропроводности, а в 1889 г. опубликовал значения Ki для первой ступени диссоциации 216 карбоновых кислот [56, 57]. Аррениус [5] также использовал метод электропроводности для определения значений К муравьиной и ук сусной кислот. Из полученных результатов он вычислил концентрацию свободных водородных ионов в растворах, содержащих как кислоту, так и соответствующую натриевую соль. Полученные значения довольно хорошо согласовались с экспериментальными значениями концентрации водородных ионов, которые были рассчитаны из скорости инверсии саха-юзы. Позднее измерения электропроводности использовались Зредигом [20] для определения констант основной диссоциации [c.25]

Например, для солей железа (П1), содержащих в растворе ион Ре(Н20)Г, р/Са=2,20 (см. табл. 1.5—3) при концентрации соли s=l-10-2 М рН= 1,11 +1 = 2,11 Как видим, реакция раствора соли — сильно кислая Если константа кислотности для данного иона неизвест на, но известна константа основности сопряженного основания, то для расчета можно воспользоваться последней, так как для сопряженных кислоты и основания [c.80]

Вычисленные константы не являются термодинамическими константами поскольку они учитывают концентрации ионной и нейтральной форм вещества, а не их активности. Для перехода к термодинамическим константам следует провести учет ионной силы раствора, которая может быть значительной из-за присутствия буферных солей, концентрация которых около 0,02 моль/л. Влияние ионов поглощающего вещества пренебрежимо мало, поскольку в спектрофотометрическом методе используются концентрации порядка 10 —10" моль/л. В ряде случаев, когда исследователя интересуют константы основности при сравнении серии соединений, имеющих родственную структуру, можно ограничиться полученными спектрофотометрически константами равновесия. Если необходимо знать термодинамические константы, вносят поправку, которая зависит от ионной силы растворов. Эти поправки, как правило, незначительны, за исключением тех случаев, когда определяются вторые константы ионизации или используются поливалентные буферные соли. При 20 °С поправка вводится по следующему уравнению [26] [c.187]

При растворении 0 04 в воде образуется комплекс Н210804(0Н)2]. Реакция раствора нейтральная, так как первая и вторая константы кислотной диссоциации данного соединения очень малы (равны соответственно 10" и а константа основной диссоциации равна 10" ). При действии концентрированных растворов щелочей на эту комгтексную кислоту могут быть получены ее соли-красные осматы(У1П) М2[0804(0Н)21. [c.548]

В указанных реакциях использовались различные амины К,Ы-диметиланилин, пиридин, триметиламин, стрихнин, хи-нолин и др. В зависимости от основности взятого в реакцию амина четвертичные соли могут быть более или менее устойчивы. Например, пиридин, константа основности которого 2,4-10 , дает более устойчивые соли, чем диметиланилин, константа основности которого 1,0-10 . Четвертичные аммонийные соли обладают бактерицидными свойствами и используются как компоненты моющих средств [303]. Кроме того, они примеаяются в качестве импрегнаторов для антистатической отделки тканей [304], а также для придания им водоотталкивающих свойств. Четвертичные аммонийные соли применяются в качестве антистатиков, как компоненты моющих средств, или самостоятельно [303]. [c.63]

Линейная зависимость от констант о констант основности рКц фосфорорганических оснований (фосфинов всех типов, их окисей, фосфиниминов, фосфамидиноБ и др.), измеренных главным образом в нитрометане, также соблюдается с хорошими коэффициентами корреляции. Интересно отметить, что константы оказались применимыми также при корреляции количественных данных по экстракции солей актинидов фосфорорганическими экстрагентами из азотнокислых сред в органические растворители. Количественные данные для всех упомянутых и многих других случаев собраны в обзоре . —Дополн. перев.] [c.46]

При выводе уравнений предполагалось, что коэффициенты активности компонентов в водной фазе и отношение коэффициентов активности двух компонентов в органической фазе равны единице. Для получения относительных величин констант основности аминов Ка в водной фазе поддерживали постоянную ионную силу. В этих условиях коэффициенты активности в водной фазе постоянны в различных опытах. Существенны осложнения в органической фазе, так как ассоциация солей аминов должна снижать действительную концентрацию компонента ВНС1 в уравнении (3). По этой причине уравнение (4) неприменимо к концентрированным растворам. Для сравнения аминов мы выбрали кажущуюся константу основности рКа = рНо,5, считая рКа=РКа только в бесконечно разбавленных растворах, где ассоциация не имеет места. [c.250]

Гидролиз солей при данной температуре протекает тем полнее, чем бсшьше константа основности анионного основания или чем больше константа кислотности аквакатионов металлов. [c.186]

Для успешного применения метода индикаторов необходимо, чтобы обе формы индикаторов растворялись в системе кислых растворителей, но многие нейтральные углеводороды недостаточно растворимы для этой цели. С другой стороны, соли карбониевых ионов растворимы и, следовательно, растворимость вещества-основания должна увеличиваться по мере возрастания кислотности среды, т. е. по мере превращения основания в растворимую протонированную форму. Определение основности путем измерения растворимости, т. е. распределения малорастворимого вещества между твердой фазой и ионной формой в растворе, имеет ряд технических недостатков [614]. С другой стороны, распределение слаборастворимого основания между инертным растворителем (в котором ионы не растворяются в заметной степени) и кислой фазой (в которой нейтральное основание не растворяется в заметной степени) издавна служило методом разделения органических оснований, а также для определения протоли-тических констант равновесия, таких, как константа основности анилина. Успешное применение этого принципа к углеводородам-основаниям с использованием растворов повышенной кислотности [869] явилось первым методом количественного изучения образования карбоний-ионов при протонировании. Прп этом концентрации измеряют обычно спектрофотометрически, а инертная фаза может также анализироваться методом ГЖХ [25]. Подобные измерения можно использовать для определения значений р/С для оснований лишь в том случае, если может быть измерен коэффициент распределения нейтрального основания между двумя фазами или если возможно хотя бы оценить с разумной степенью точности порядок его величины. Но п в тех случаях, когда такие данные отсутствуют, имеющиеся измерения представляют определенную ценность для сравнения основности сходных веществ, таких, как азулены [1042—1044] или арилэтилены [573] (ср. [399]). [c.104]

Особенно глубоко протекает гидролиз солей, образованных с.пабой кислотой и слабым основанием. Согласно вышеприведенному выражению, константа гидролиза в этом случае обратно пропор[шональна произведению констант диссоциации кислоты и основания, т. е. ее значение особенно велико. Примером этого случая может служить гидролиз ацетата алюминия, протекающий до основных солей — ацетатов гидроксо- и дигидроксоалюминия [c.262]

Амидины представляют собой сильш.те однокпслотпые основания (константа основности Оии образуют хорошо кристаллизующиеся соли (хлоргид- [c.280]

Реакция наступает уже при сливании эфирных растворов компонентов. Выпавшая соль после перекристаллизации из смеси эфира с метанолом плавится при 148—149° С (с разл.). О получении стибониевых солей при 7-облучении смесей АгдЗЬ и галоидных арилов см. 141]. IIотенциометрически определена константа основности трифенилстибина в безводной уксусной кислоте при 25-27° С [421. [c.190]

Хорошо извостыо, что ПОН фенилдиазония можно превратить п значительное число производных (фенол, хлор-, бром- и иодбензол и т. д.) при разложении его в водных растворах в присутствии подходящего нуклеофильного реагента. Разложение солянокислой соли диазония в разбавленном растворе соляной кислоты следует кинетическому выражению для реакций первого порядка в широкой области концентраций от 0,0008 до 0,4 моля, считая на соль диазония [90J. Константа удельной скорости проявляет относительно малое увеличение (от 1,9 10 сек для наиболее разбавленных растворов до 2,6 сек. для наиболее концентрированных) с увеличением концентрации соли. С другой стороны, изменение концентрации заметно сказывается на изменении состава продуктов реакции. В наиболее разбавленных растворах выход фенола составляет 95%, но он падает до 24% в более концентрированных растворах, а основным продуктом становится хлорбензол. [c.476]

Как видно, Кг2 Кг1. Это связано с тем, что константа диссоциации кислоты по первой ступени, как правило, значитеаьно больше константы диссоциации по второй ступени. Поэтому при приближенных расчетах, связанных с гидролизом солей слабых много-основных кислот, можно принимать во внимание только гидролиз по первой ступени. [c.151]

Оиределепие содержании йоды н солеи и их уд лет . (Содержание воды н солей неорганических кислот не является физикохимической характеристикой данной нефти, а зависит от условий ее залегания, добычи и транспортирования. Вода содержится в нефти в виде мелких капелек, образуя эмульсию, более или менее легко разрушаемую. Большое содержание воды затрудняет перегонку нефти, вызывая явление переброса при бурном вскипании воды, увлекающей за собой нефть. В нефти, предназначенной для исследования, допускается содержание воды не более 1% при этом не затрудняется перегонка нефти и не изменяются ее основные константы. Содержание воды в нефти определяют по стандартному методу (ГОСТ 2477 — 65). [c.56]

Катализаторы ускоряют автоокисление, сокращают индукционный период, но многие из них вызывают распад образовавшихся гидроперекисей и способствуют дальнейшему бопее глубокому окислению до кетонов и третичных спиртов [56]. Так, стеарат и ацетат кобальта обладают способностью инициировать автоокиспе-ние и обрывать реакционные цепи, а поэтому в присутствии определенных концентраций атих солей протекает инициирование процесса автоокисления, а с увеличением концентрации скорость окисления снижается или замедляется [60]. Также пафтенаты ко-бальта, хрома, марганца, никеля и других металлов вызывают часто образование нерадикальных соединений и способствуют более глубокому окислению [61]. Однако исследователи в наше время хорошо овладели техникой эксперимента жидкофазного окисления и научились направлять процесс таким образом, что основными продуктами окисления являются гидроперекиси. Некоторые физико-химические константы выделенных гидроперекисей алкилароматических и гидроароматических углеводородов даны в табл. 140. [c.248]