Системы амин кислота

Комплексообразование в системах амин кислота [c.528]

Неподеленная электронная пара на атоме азота обусловливает основные свойства пиридина. Однако его основность выражена значительно слабее, чем у аминов жирного ряда. В отличие от пиррола неподеленная электронная пара атома азота не принимает участия в образовании ароматической системы. С кислотами пиридин и его гомологи легко образуют соли, которые в водных растворах сильно гидролизованы [c.367]

Действие азотистой кислоты на аминокислоты аналогично ее действию на амины аминогруппа замещается на оксигруппу. Характерно, однако, что при образовании сложных эфиров а-амино-кислот реакцию можно остановить на стадии диазопроизводного, которое, отщепляя подвижный протон, стабилизируется за счет образования системы сопряжения, включающей карбонильную группу [c.168]

Все известные ферменты представляют собой длинные цепи из а-амино-кислот (относительная молекулярная масса порядка 0,5 млн), свернутые в компактную форму, в которых имеется несколько реакционноспособных участков. Изучение природы ферментов показало, что, помимо белка, многие из них содержат и другие соединения. Так, например, в составе окислительных ферментов были обнаружены органические соединения железа. Эти соединения у различных окислительных ферментов оказались одинаковыми по составу. Кроме того, было выяснено, что такие же соединения железа входят и в гемоглобин крови, переносящий кислород в организме человека и животных. Комплексное соединение железа (гем) можно отделить от белка. Однако после этого ни белок, ни гем не проявляют ферментативных свойств. Отсюда следует, что высокая активность и специфичность свойственны только сложной системе, состоящей из белка и гема. В состав различных ферментов входят и комплексные соединения других металлов. В некоторых ферментах обнаружены медь, цинк, марганец, хром и другие элементы. Для некоторых ферментов уже известна первичная структура, т. е. последовательность аминокислот в длинной цепи. Вторичная структура — общий характер спирали, образуемый цепью, приближенно установлена для нескольких ферментов. О третичной структуре, т. е. природе реакционноспособных поверхностных участков молекулы, известно очень мало. [c.149]

НОЙ причины для предпочтения ь-конфигурации ее зеркальному отображению, по-видимому, нет. Правда, было показано, что внутренняя асимметрия в распределении продуктов при -распаде проявляется через молекулярную асимметрию путем предпочтительного разрушения о-аминокислот [9]. Но наблюдаемый эффект (несколько процентов) слишком слаб для объяснения отбора. По-видимому, выбор произошел случайно, а не вследствие немного более высокой концентрации среди исходных продуктов ь-амино-кислот. На последующих этапах о-система оказалась подавленной более развитой ь-системой. Не исключено также, что обе системы развивались параллельно и ь-система победила благодаря более удачным флуктуациям под действием внешних факторов, влияние которых, по-видимому, значительно превосходило влияние незначительного различия концентраций аминокислот. [c.15]

Хиноны обладают многими химическими свойствами кетонов. Ойи легко восстанавливаются до двухатомных фенолов, димеризуются под влиянием УФ-облучения, образуют оксимы и т. д. Их тг-система менее термодинамически устойчива, чем бензольная. Поэтому во многих реакциях они стабилизируются, переходя в производные аренов. Особенно это касается о- и и-бензохинонов. Бензохинон присоединяет спирты, амины, кислоты НХ и др. в [c.479]

Одной из глобальных задач современной биологии и ее новейших разделов молекулярной биологии, биоорганической химии, физико-химической биологии—является выяснение молекулярных основ и тонких механизмов синтеза белка, содержащего сотни, а иногда и тысячи остатков L-амино-кислот. Последние располагаются, как это установлено, не хаотично, а в строго заданной последовательности, обеспечивая тем самым уникальность структуры синтезированной белковой молекулы, наделенной уникальной функцией. Другими словами, механизм синтеза должен обладать весьма тонкой и точной кодирующей системой, которая автоматически программирует включение каждого аминокислотного остатка в определенное место полипептидной цепи. Установлено, что кодирующая система однозначно определяет первичную структуру, в то время как вторичная и третичная структуры белковой молекулы определяются фи-зико-химическими свойствами и химической структурой радикалов аминокислот в полипептиде. [c.509]

Каталитическая система полифосфорная кислота — амин приводит к образованию полимеров, в которых отсутствуют группы —ОН и есть небольшое количество групп С = 0 и —С—О—С [c.175]

Тонкослойная хроматография успешно применяется для разделения ДНФ-аминокислот [24]. Для разделения ДНФ-амино-кислот, растворимых в воде и кислотах, применяют метод восходящей хроматографии в системе н.-пропанол—34%-й= раствор аммиака (7 3). Результаты хроматографии представлены в табл. 7. [c.310]

Ацилаза катализирует энантиомерный дифференцирующий гидролиз Ы-ацил-о,ь-аминокислот с образованием ь-аминокислот, как показано на схеме (6.10), в то время как Ы-ацил-о-амино-кислота выделяется неизменной при использовании этой ферментативной системы. В промышленном масштабе фермент применяют в твердой фазе нанесенным на ионообменную смолу. [c.192]

В табл. 2 даны также значения Ск — концентрации исходных растворов кислоты и величины дипольных моментов соответствующих аминов ia, найденные экспериментально по последнему участку кривых е — Са, с1 — Са И ПО литературным данным. Для сопоставления в табл. 1 и 2 приведены некоторые результаты для системы бензойная кислота — амины [75]. [c.285]

Уравнение (П1-39) не содержит значений концентраций АНг и может быть использовано для определения констант комплексообразования /Сх и /С1.2 по нелинейной в данном случае зависимости Кц ([В])//С в достаточно широком интервале концентраций основания В. Зависимости аналогичного характера должны быть и в других подобных системах с кислотами АН , например при хроматографировании воды, аммиака, первичных аминов и др. В таком слу- [c.147]

Рпс. 10.60 Температура размягчения смешанных поли-4-амино-1,2,4-триазолов в системе себациновая кислота (С) + азелаиновая кислота (Аз) + адипиновая кислота (А) гидразин [c.256]

Подтип Шг — изотермы ДП с максимумом. Как правило, такие изотермы свойственны системам, в которых константа равновесия процесса гетеромолекулярной ассоциации достаточно велика, а само взаимодействие приводит к существенному увеличению дипольного момента по сравнению с дипольными моментами исходных компонентов. Изотермами такого типа характеризуются системы карбоновые кислоты - амины [224]. [c.49]

Данные по в системах амины — пикриновая кислота в трех [c.94]

Снижение электропроводности в области эквимолярного соотношения кислота амин не может быть объяснено возрастанием вязкости системы [2, 3], так как концентрации веществ в индифферентном растворителе были сравнительно невысокими. Это явление также не может быть объяснено изменением дипольных моментов комплексов. Это видно из зависимости изменений д.п. от количества добавленной к амину кислоты (см. рис. 7). В области аномального уменьшения электропроводности не наблюдается снижения д.п. системы. [c.141]

Диэлектрическая проницаемость двойных систем, образованных аминами с уксусной кислотой. Системы амины — кислоты относительно подробно изучены по многим свойствам [212, 349—351, 418, 420]. Большей частью экстремумы изотерм свойств локализуются в области 0,6—0,9 мольной доли кислоты, причем ни в одном случае изотермы не являются рациональными. Однако изотермы е систем, образованных уксусной кислотой с анилином, М-диэтиланилином, К-метиланилином, пиридином и хиноли-ном, имеют максимумы, точно приходящиеся на состав КК-2СНзСООН [287]. [c.98]

Такое объяснение вначале было встречено некоторыми авторами с сомнением [5]. Однако с помощью анализа количественных закономерностей экстракции [7], криоскопического титрования [7] и измерения электропроводности в системе амин — кислота [8], ИК-спектроскопии [9, 10] и выделения твердых соединений типа АминНА-НА, К4ЫЫОз-НЫОз [11], К4ЫС1-НС1 [ 2] и R4NBr HBr [13]), данная точка зрения была подтверждена и стала общепринятой [14]. Это согласуется также с известными из химии растворов сведениями о том, что молекулы кислот могут присоединяться к анионам солей вследствие образования водо- [c.14]

Для разделения энантиомеров (оптических изомеров) применяют лигандообменную хроматографию. Так, рацемические а-амино-кислоты были успешно разделены на оптически активные антиподы хроматографией на хиральном адсорбенте с химически привитыми группировками -пролина в присутствии ионов меди. Структура комплекса, образуемого иммобилизованным лигандом ( -проли-ном), комплексообразующим ионом металла и подвижным лигандом L- и О-аминокислоты с различными Р) в данной системе может быть представлена следующим образом [c.107]

Относительная. конфигурация а-аминокислот определяется как и у гидроксикислот, по конфигурационному стандарту -глицериновому альдегиду — с использованием гидроксикислот ного ключа. Расположение в (правильно построенной ) проеь ционной формуле Фишера аминогруппы слева (как ОН-группы L-глицериновом альдегиде) соответствует L-конфигурации, спрг ва — D-конфигурации хирального атома углерода (см. 3.2.4) По R, S-системе обозначений а-углеродный атом у всех а-амин( кислот L-ряда имеет S-, а у D-ряда — R-конфигурацию (исклн чение составляет цистеин). [c.322]

Долгое время единственным методом идентификации ДНС-ами-нокислот являлся метод микротонкослойной хроматографии. Были предложены разнообразные системы для разделения ДНС-амино-кислот с помощью одномерной и двумерной хроматографии на тонких слоях целлюлозы, силикагеля (рис. 6) и полиамида. Однако сейчас более перспективным методом идентификации ДНС-амино-кислот становится высокоэффективная обратнофаэовая жидкостная хроматография с использованием флуоресцентного детектора, позволившая повысить чувствительность дансильного метода до уровня 10 пмолей (рис. 7. 8). [c.38]

В растворах хлорфенолов в других аминах положение равновесия зависит от протоноакцепторной способности амина. В тройных системах (амин -Ь фенол инертный растворитель) наблюдаемый тип комплексов и константа равновесия (3, б) могут несколько изменяться в зависимости от растворителя, однако общая тенденция в эволюции картины с изменением свойств молекул остается неизменной. Спектры ЯМР растворов, содержащих замещенные фенолы и триэтиламин в СНГдС , вообше говоря, похожи на спектры аналогичных растворов, содержащих карбоновые кислоты (см. выше). Хотя отдельные сигналы ОН- и КН -протонов и не наблюдаются, характерные изменения усредненных сигналов с температурой подтверждают описанную картину. [c.225]

К-Окиси алифатических аминов легко восстанавливаются мягкими реагентами, например сернистой кислотой или системами металл — кислота [229, 561, 770], тогда как в гетероароматиче-ских системах связь N—0 относительно более устойчива к восстановлению [561]. Это различие иллюстрируется возможностью осуществить восстановление ди-К-окиси никотина ССЬХХУП в две стадии сернистой кислотой в спирте (а) и порошкообразным железом в уксусной кислоте (б) [419] [c.125]

Инабл М выч- Для первых пяти систем Дц достигает 6—8В. Автор считает, что в этих системах протон кислоты переходит к основанию и возникает ионная пара А ... НВ+, в которой протон связан ковалентно с атомом азота амина. Дипольный момент системы СН3СООН — (С2Н5)з в бензольном растворе в 2—3 раза меньше. Высказывается предположение о частичном протонном переходе. Что касается последних трех систем с низким дипольным моментом, то в них кислотно-основное взаимодействие ограничивается лишь образованием водородной связи. [c.274]

Существует и более простой рентгеновский метод, который применяется в том случае, когда в лиганде содержится асимметрический атом с известной абсолютной конфигурацией. С помощью обычной методики находят относительные конфигурации всех источников асимметрии если в системе имеется центр с известной конфигурацией, установленной другим путем, то по этому центру можно определить абсолютную конфигурацию всего комплекса. Таким способом были исследованы [25, 26] комплексы, изображенные на рис. 2 и 3. Преимущество данного метода состоит в том, что для очень многих молекул органических веществ абсолютная конфигурация уже надежно установлена [ 18 [методами классической стереохимии в сочетании с абсолютным методом Бейвута, благодаря чему известно большое число молекул, которые можно применить в качестве стандартных систем с известной конфигурацией. Среди них многие важные лиганды, такие, как оксикислоты, 1,2-диамины, а-амино-кислоты и пептиды. Можно ожидать, что использование подобных веществ (с асимметрическим атомом углерода) в качестве внутреннего стандарта позволит значительно расширить область применения указанного метода. [c.154]

Пеницилловая кислота может быть выявлена на хроматограммах биоавтографическим методом Ba illus subtilis) [787], а также при помощи реакции с диазотированными 4-бензоил-амино-2,5-деметоксианилином и о-дианизидином [114]. При хроматографировании в воде, 3%-ном растворе хлористого аммония, этилацетате, насыщенном водой, и других системах пеницилловая кислота перемещается почти с фронтом растворителя, в случае бензола, насыщенного водой,— остается на стартовой [c.160]

В первой реакции поглощается кислород, а во второй — выделяется двуокись углерода. Поэтому отнощение энантиомеров аминокислот может быть определено манометрическим методом с использованием прибора Варбурга (рис. 8-4). Отношение энантиомеров аминокислот может быть определено путем измерения радиоактивности продукта ферментативной реакции, если использованные субстраты содержали радиоизотопы. Так, ра-диоизотопным методом было определено отнощение энантиомеров в аланине [7]. Для этого о- или ь- С-аланин превращали в пировиноградную кислоту под действием оксидазы о-амино-кислот (ЕС 2.61.2) или под действием системы трансаминаза — L-глутаминовая кислота — пировиноградная кислота [схема (8.15)] соотнощение энантиомеров в аланине было определено путем измерения радиоактивности в образующемся пирувате. [c.269]

Гусакова Г.В., Денисов Г.С., Смолянский А,Л..Шрайбер В.М. Водородная связь и переход протона в системе карбоновая кислота - амин. Спектроскопическое исследование равновесия между молекулярным комплексом и ионной парой. - Докл. АН СССР, 1970. т.193, № 5, [c.169]

В большинстве случаев аминами экстрагируют вещества из относительно кислых растворов, причем в таких системах амины присутствуют в виде соответствующих ионов аммония. Предложены и изучены некоторые способы экстракции аминами минеральных кислот [1, 2] и неорганических соединений [3]. Для изучения процесса экстракции аминами необходимо знать основность экстрагентов. На основании предварительных экспериментов и уже опубликованных работ [4—7] можно показать следующий ряд основности аминов первич-ные>вторичные>третичиые. Основность аминов, растворимых в воде, увеличивается в ряду аммиакСпер-вичный <вторичный<третичный [8]. Последняя закономерность соблюдается и во многих органических растворителях [9—12]. [c.249]

Все агенты, изученные в данной работе, обеспечивают приемлемо низкий коэффициент распределения плутония в равновесии с аминной системой. Экстракция кислот органической фазой делает их менее подходящими, так как исчезновение кислоты из неподвижной фазы ведет к низкой емкости по плутонию из-за быстрого увеличения первоначально низкого Сри- Что касается солей, ацетаты и оксалаты [c.212]

Автором с сотрудниками изучены диаграммы растворимость — температура [11] бинарных жидких систем, одним из компонентов которых во всех случаях была тяжелая вода, а другим — органическое вещество (спирты, эфиры, нитросоединения, амины, кислоты). Все атомы водорода г 1Дроксильных, карбоксильных и амино-групп в этих веществах были замещены дейтерием на 97— 99 атом.%. Во избежание неточностей при определении изотопных эффектов параллельно измерена взаимная растворимость обычной воды с соответствующими обычными органическими веществами. Для всех изученных систем с D2O по сравнению с системами с Н2О кривые взаимной растворимости ограничивают более широкие области состава и температуры, в которых имеет место частичная смешиваемость (см. для примера рис. 3). Следовательно, при любой температуре внутри области ограниченной смешиваемости растворимость и растворяющая способность тяжелой воды меньше, чем обычной. Этот эффект составляет от нескольких процентов до [c.56]

Метастабильные равновесия между жидкими фазами в двухкомпонентных системах с верхней критической температурой растворения были открыты В. Ф. Алексеевым в системе салициловая кислота-вода в 1882 г. Р]. Таким образом, был найден новый вид двойных систем с метастабильным расслаиванием, который по праву следует назвать алексеевским. В дальнейшем подобный вид диаграммы был обнаружен и в других двойных системах, образованных водой и ортопроизводными бензойной кислоты орто-нитробензойной [ ], орто-амино-бензойной [ ], орто-альдегидобензойной Р], а также их производными, как, например, ацетилсалициловой кислотой [ ]. Одновременно обнаружилось, что такой же вид диаграммы образуют с водой и некоторые пара-производные бензойной кислоты, как, например, пара-метокси-бензойная кислота Р], а также в двойных системах, образованных серой и некоторыми аминами Р], у хинолина и дифениламина. Кроме этого, метастабильное расслаивание найдено в системах масляная кислота—вода р] и треххлористая сурьма—хлорное олово [ ]. [c.151]

Полностью проходит и изомеризация аллиламинов в пропенил-амины, в равновесной смеси в системе винилуксусная кислота — кротоновая кислота содержится 98% кротоновой кислоты. [c.288]